CN113272383A

CN113272383A - 组合物

Info

Publication number: CN113272383A
Application number: CN202080007212.6A
Authority: CN
Inventors: 石田泰则; 栗村启之; 山下幸彦
Original assignee: Denka Co Ltd
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2019-02-21
Filing date: 2020-02-20
Publication date: 2021-08-17
Anticipated expiration: 2040-02-20
Also published as: JP2023022040A; TWI822961B; JP7220277B2; JPWO2020171186A1; JP7397151B2; KR20210132001A; WO2020171186A1; CN113272383B; TW202045613A

Abstract

组合物，其含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)光阳离子聚合引发剂、和(C)选自由磷酸酯及亚磷酸酯组成的组中的1种以上的磷酸化合物，(A)阳离子聚合性化合物含有(A‑1)具有环氧基的脂环式化合物及(A‑2)具有环氧基的芳香族化合物，(A‑2)具有环氧基的芳香族化合物含有(A‑2‑1)双酚A型环氧树脂及(A‑2‑2)双酚F型环氧树脂，(A‑2‑1)双酚A型环氧树脂的含量A₁与(A‑2‑2)双酚F型环氧树脂的含量A₂之比A₁/A₂(质量比)为0.2～5。

Description

组合物

技术领域

本发明涉及组合物、有机电致发光元件用密封剂、固化体、有机电致发光元件用密封材料、有机电致发光显示装置及有机电致发光显示装置的制造方法。

背景技术

近年来，使用了有机电致发光(有机EL)显示元件、有机薄膜太阳电池元件等有机薄膜元件的有机光器件的研究正在进行。有机薄膜元件能够通过真空蒸镀、溶液涂布等而简便地制作，因此生产率优异。

有机电致发光显示元件具有在彼此相对的一对电极间夹持有机发光材料层而成的薄膜结构体。电子从一个电极被注入该有机发光材料层，同时空穴从另一电极被注入该有机发光材料层，由此电子与空穴在有机发光材料层内结合而进行自发光。与需要背光源的液晶显示元件等相比，有机电致发光显示元件具有下述这样的优点：视觉辨认性良好，能够进一步薄型化，并且能够实现直流低电压驱动。

但是，这样的有机电致发光显示元件存在下述这样的问题：有机发光材料层、电极暴露于外部气体时，其发光特性急剧劣化，寿命变短。因此，以提高有机电致发光显示元件的稳定性及耐久性为目的，有机电致发光显示元件中，将有机发光材料层、电极与来自大气中的水分、氧阻隔的密封技术是必不可少的。

专利文献1公开了下述方法：在上表面发光型有机电致发光显示元件等中，在有机电致发光显示元件基板之间填满光固化性的密封剂，照射光而进行密封。然而，专利文献1未记载本发明的有机电致发光元件用密封剂。

专利文献2公开了一种UV固化性树脂组合物，其能够在不使用反应性控制剂作为延迟固化剂的情况下确保充分的可使用时间。然而，存在光照射后的可使用时间短这样的问题。专利文献2未记载具有环氧基的脂环式化合物。专利文献2仅作为光阳离子聚合引发剂例示了磷酸酯，而并未在实施例中使用，且未将磷酸酯用于抑制光照射后的粘度上升。

专利文献3公开了一种有机电致发光元件密封用粘接剂，其特征在于，由光阳离子聚合性粘接剂形成，所述光阳离子聚合性粘接剂含有环氧树脂(不包括“末端具有环氧基的聚环氧烷加成双酚衍生物”)、光阳离子聚合引发剂、以及在末端具有环氧基的聚环氧烷加成双酚衍生物，且通过光照射而引发固化反应，在遮断光之后也通过暗反应进行固化反应。专利文献3未记载具有环氧基的脂环式化合物。专利文献3存在光照射时产生逸气而使元件劣化这样的问题。

专利文献4公开了一种有机电致发光显示元件用密封剂，其含有特定的阳离子聚合性化合物和光阳离子聚合引发剂。然而，存在光照射后的可使用时间短这样的问题。专利文献4仅作为光阳离子聚合引发剂例示了磷酸酯，而并未在实施例中使用，且未将磷酸酯用于抑制光照射后的粘度上升。

专利文献5公开了一种利用后固化组合物进行的有机电致发光元件的密封方法，所述后固化组合物含有光阳离子聚合性化合物100质量份、光阳离子聚合引发剂0.1～30质量份、由具有醚键的化合物形成的固化控制剂0.1～30质量份，固化控制剂含有具有醚键的化合物。然而，这样的密封方法有下述这样的问题：存在光照射时产生逸气而使元件劣化的情况。

专利文献5未记载具有环氧基的脂环式化合物。专利文献5仅作为光阳离子聚合引发剂例示了磷酸酯，而并未在实施例中使用，且未将磷酸酯用于抑制光照射后的粘度上升。

专利文献6公开了一种紫外线固化型树脂组合物，其含有：双酚A型环氧树脂与具有至少1个活性氢的磷酸类的加成物(A)；具有2个以上脂环式环氧基的化合物(B)；和阳离子性光聚合引发剂(C)。然而，使用这样的(A)的树脂组合物存在下述这样的问题：(A)的制造方法复杂，因副产物而产生逸气，使元件劣化。专利文献6未记载有机电致发光元件用密封剂。

专利文献7公开了一种放射线固化性组合物，其包含放射线固化性成分，并且包含属于不同化合物组的至少两种阻燃剂。然而，就专利文献7而言，本身为用于其他目的的阻燃性的固化性组合物，没有与光照射后的可使用时间及光照射时的逸气产生相关的记载。专利文献7未记载有机电致发光元件用密封剂。

专利文献8公开了一种有机电致发光显示元件用密封剂，其特征在于，为含有阳离子聚合性化合物和光阳离子聚合引发剂的有机电致发光显示元件用密封剂，上述阳离子聚合性化合物含有由特定的结构表示的化合物。

专利文献8仅作为光阳离子聚合引发剂例示了磷酸酯，而并未在实施例中使用，且未将磷酸酯用于抑制光照射后的粘度上升。

专利文献9公开了一种有机电致发光元件用密封剂，其特征在于，是含有光聚合性化合物和光阳离子聚合引发剂的、用于将顶部发光型有机电致发光元件的光取出方向密封的密封剂，相对于该光聚合性化合物100重量份而言，上述光聚合性化合物包含20～80重量份的具有脂肪族环状骨架的环氧化合物以及80～20重量份的双酚F型环氧树脂，固化物对波长380～800nm处的光的全光线透过率为80％以上。

专利文献9仅作为光阳离子聚合引发剂例示了磷酸酯，而并未在实施例中使用，且未将磷酸酯用于抑制光照射后的粘度上升。

专利文献10公开了一种液态固化性环氧树脂组合物，其由下述物质构成：分子内具有环状脂肪族骨架和2个以上环氧基的脂环式环氧化合物(A)；二氧化硅(B)；和，亚磷酸酯(C)。

专利文献10仅作为反应性稀释剂例示了具有双酚结构的芳香族环氧化合物，而并未在实施例中使用，且未将具有双酚结构的芳香族环氧化合物用于抑制光照射后的粘度上升、或者用于使有机电致发光元件不易劣化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-357973号公报

专利文献2：日本专利5919574号公报

专利文献3：日本专利4800247号公报

专利文献4：日本特开2016-58273号公报

专利文献5：日本专利4384509号公报

专利文献6：日本特开平7-247342号公报

专利文献7：日本特表2007-513234号公报

专利文献8：日本特开2016-58273号公报

专利文献9：日本特开2009-79230号公报

专利文献10：日本特开2012-116935号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于上述情况而做出的，目的在于提供光照射后的粘度上升少、能够合适地用作有机电致发光元件用密封剂、且不易使有机电致发光元件劣化的组合物。

用于解决课题的手段

即，本发明如下所示。

<1>组合物，其含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)光阳离子聚合引发剂、和(C)选自由磷酸酯及亚磷酸酯组成的组中的1种以上的磷酸化合物，

(A)阳离子聚合性化合物含有(A-1)具有环氧基的脂环式化合物及(A-2)具有环氧基的芳香族化合物，

(A-2)具有环氧基的芳香族化合物含有(A-2-1)双酚A型环氧树脂及(A-2-2)双酚F型环氧树脂，

(A-2-1)双酚A型环氧树脂的含量A₁与(A-2-2)双酚F型环氧树脂的含量A₂之比A₁/A₂(质量比)为0.2～5。

<2>如<1>所述的组合物，其中，(C)磷酸化合物为(C1)磷酸酯。

<3>如<2>所述的组合物，其中，(C1)磷酸酯含有选自由式(C1-1)表示的化合物、式(C1-2)表示的化合物及式(C1-3)表示的化合物组成的组中的至少一种。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶各自独立地表示可具有取代基的烃基。]

<4>如<1>所述的组合物，其中，(C)磷酸化合物为(C2)亚磷酸酯。

<5>如<4>所述的组合物，其中，(C2)亚磷酸酯含有选自由式(C2-1)表示的化合物、式(C2-2)表示的化合物、式(C2-3)表示的化合物、式(C2-4)表示的化合物、式(C2-5)表示的化合物及式(C2-6)表示的化合物组成的组中的至少一种。

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[式中，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷各自独立地表示可具有取代基的烃基。]

<6>如<1>～<5>中任一项所述的组合物，其中，相对于(A)阳离子聚合性化合物100质量份，(C)磷酸化合物的使用量为0.1～5质量份。

<7>如<1>～<6>中任一项所述的组合物，其中，(B)光阳离子聚合引发剂为鎓盐。

<8>如<1>～<7>中任一项所述的组合物，其中，相对于(A)阳离子聚合性化合物100质量份，(B)光阳离子聚合引发剂的含量为0.05～5.0质量份。

<9>如<1>～<8>中任一项所述的组合物，其还含有光敏剂。

<10>如<1>～<9>中任一项所述的组合物，其还含有硅烷偶联剂。

<11>有机电致发光元件用密封剂，其包含<1>～<10>中任一项所述的组合物。

<12>固化体，其为<1>～<10>中任一项所述的组合物。

<13>有机电致发光元件用密封材料，其包含<12>所述的固化体。

<14>有机电致发光显示装置，其包含：有机电致发光元件；和，<13>所述的有机电致发光元件用密封材料。

<15>有机电致发光显示装置的制造方法，其具有下述工序：

附着工序，使<1>～<10>中任一项所述的组合物附着于第一部件；

照射工序，对所附着的上述组合物照射光；以及，

贴合工序，介由经光照射的上述组合物而使上述第一部件与第二部件贴合。

<16>如<15>所述的有机电致发光显示装置的制造方法，其中，上述第一部件为基板，上述第二部件为有机电致发光元件。

<17>组合物，其含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)光阳离子聚合引发剂、和(C)选自由磷酸酯及亚磷酸酯组成的组中的1种以上的磷酸化合物，

(A-2)具有环氧基的芳香族化合物含有具有双酚结构的芳香族环氧化合物，

就所述组合物而言，

将光照射前的粘度设为V0、将照射了波长为365nm、100mW/cm²的紫外线30秒后的粘度设为Vν时，按照式：Vν/V0求出的光照射后的粘度变化率为10以下，

在温度为85℃、相对湿度为85质量％的条件下暴露1000小时后再施加6V的电压10秒后的、高温高湿度条件下的暗点的直径为150μm以下。

发明的效果

根据本发明，能够提供光照射后的粘度上升少、能够合适地用作有机电致发光元件用密封剂、且不易使有机电致发光元件劣化的组合物。

具体实施方式

以下，详细地说明本实施方式。

本实施方式涉及的组合物的特征在于，含有

(A)阳离子聚合性化合物；

(B)光阳离子聚合引发剂；以及

(C)选自由磷酸酯及亚磷酸酯组成的组中的至少一种磷酸化合物。

另外，本实施方式涉及的组合物的特征在于，(A)阳离子聚合性化合物含有(A-1)具有环氧基的脂环式化合物、及(A-2)具有环氧基的芳香族化合物。

本实施方式涉及的组合物能够合适地用作有机电致发光元件用密封剂。

接着，对本实施方式涉及的组合物(以下，也称为“有机电致发光元件用密封剂”。)的成分进行说明。

(A)阳离子聚合性化合物

本实施方式涉及的组合物以(A)阳离子聚合性化合物为必需成分。(A)阳离子聚合性化合物优选为光聚合性。

(A)阳离子聚合性化合物含有(A-1)具有环氧基的脂环式化合物及(A-2)具有环氧基的芳香族化合物。由此，可获得良好的粘接性及低透湿性。

(A-1)具有环氧基的脂环式化合物

作为具有环氧基的脂环式化合物(以下，有时也称为脂环式环氧化合物)，可举出：用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂将具有至少1个环烷烃环(例如，环己烯环、环戊烯环、蒎烯环等)的化合物进行环氧化而得到的化合物或其衍生物；对芳香族环氧化合物(例如，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等)进行氢化而得到的氢化环氧化合物；等等。这些化合物可以选择1种以上而使用。

作为脂环式环氧化合物，可举出3,4-环氧环己烷甲酸3’,4’-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等)、(3,3’,4,4’-二环氧基)双环己烷、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂等。

脂环式环氧化合物中，优选具有1,2-环氧环己烷结构的脂环式环氧化合物。具有1,2-环氧环己烷结构的脂环式环氧化合物中，优选下述式(A1-1)表示的化合物。

[化学式10]

(式(A1-1)中，X表示单键或连接基团(具有一个以上的原子的二价基团)，连接基团为二价烃基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺键、或它们中的多个连接而成的基团)

X优选为连接基团。连接基团中，优选具有酯键的官能团。这些之中，优选3,4-环氧环己烷甲酸3’,4’-环氧环己基甲酯。

从透湿性、保存稳定性的方面考虑，脂环式环氧化合物的分子量优选为450以下，更优选为400以下，进一步优选小于300，更进一步优选为100～280。

脂环式环氧化合物具有分子量分布时，脂环式环氧化合物的数均分子量优选在上述范围内。需要说明的是，本说明书中，数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)以下述测定条件测得的、按聚苯乙烯换算的值。

·溶剂(流动相)：THF

·脱气装置：ERMA公司制ERC-3310

·泵：日本分光公司制PU-980

·流速：1.0ml/min

·自动采样器：东曹公司制AS-8020

·柱温箱：日立制作所制L-5030

·设定温度：40℃

·柱构成：东曹公司制TSK保护柱MP(×L)6.0mmID×4.0cm 2根、及东曹公司制TSK-GELMULTIPORE HXL-M 7.8mmID×30.0cm 2根，共计4根

·检测器：RI日立制作所制L-3350

·数据处理：SIC480数据站

(A-2)具有环氧基的芳香族化合物

作为具有环氧基的芳香族化合物(以下，有时也称为芳香族环氧化合物)，可以使用单体、低聚物或聚合物中的任意，可举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、芴型环氧树脂、Novolac酚型环氧树脂、甲酚Novolac型环氧树脂、它们的改性物等。这些环氧树脂可以选择1种以上而使用。

这些之中，优选具有双酚结构的芳香族环氧化合物。具有双酚结构的芳香族环氧化合物中，优选下述式(A2-1)表示的化合物。

[化学式11]

(式(A2-1)中，n表示0～30的实数，R²¹、R²²、R²³及R²⁴各自独立地表示氢原子或者取代或未取代的碳原子数1～5的烷基。)

R²¹、R²²、R²³、R²⁴优选为氢原子或甲基。R²¹、R²²、R²³、R²⁴优选相同。n优选为0.1～30的实数。

具有双酚结构的芳香族环氧化合物中，优选选自由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂组成的组中的1种以上。

(A-2)具有环氧基的芳香族化合物优选含有(A-2-1)双酚A型环氧树脂和(A-2-2)双酚F型环氧树脂。

(A-2-1)成分的含量A₁与(A-2-2)成分的含量A₂之比A₁/A₂(质量比)优选为0.2～5。即，(A-2-1)成分与(A-2-2)成分的质量比优选为(A-2-1)：(A-2-2)＝1：5～5：1。

(A-2-1)双酚A型环氧树脂

双酚A型环氧树脂例如可以是式(A2-1)中的R²¹、R²²、R²³及R²⁴为甲基的环氧树脂。双酚A型环氧树脂是指例如使双酚A与表氯醇在碱催化剂的存在下缩合而得到的树脂。此外，也可以使用使植物油脂脂肪酸、改性剂与上述双酚A型环氧树脂的环氧基或羟基反应而成的改性环氧树脂等。需要说明的是，将双酚A型环氧树脂氢化而成的氢化环氧化合物(例如，属于上述脂环式环氧化合物的氢化双酚A型环氧树脂)不包括在双酚A型环氧树脂中。

(A-2-2)双酚F型环氧树脂

双酚F型环氧树脂例如可以为式(A2-1)中的R²¹、R²²、R²³及R²⁴为氢原子的环氧树脂。双酚F型环氧树脂是指例如使双酚F与表氯醇在碱催化剂的存在下缩合而得到的树脂。此外，可以使用使植物油脂脂肪酸、改性剂与上述双酚F型环氧树脂的环氧基或羟基反应而成的改性环氧树脂等。需要说明的是，将双酚F型环氧树脂氢化而成的氢化环氧化合物(例如，属于上述脂环式环氧化合物的氢化双酚F型环氧树脂)不包括在双酚F型环氧树脂中。

从透湿性等方面考虑，芳香族环氧化合物的分子量、特别是(A-2-1)双酚A型环氧树脂、(A-2-2)双酚F型环氧树脂的分子量优选为100～5000，更优选为150～1000，最优选为200～450。

芳香族环氧化合物具有分子量分布时，芳香族环氧化合物的数均分子量优选在上述范围内。需要说明的是，本说明书中，数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)在上述的测定条件下测得的、按聚苯乙烯换算的值。

本实施方式的(A)阳离子聚合性化合物可以使用单体、低聚物或聚合物中的任意。

本实施方式的(A)阳离子聚合性化合物优选为环氧化合物。

本实施方式的(A)阳离子聚合性化合物优选具有2个以上的环状醚基、阳离子聚合性乙烯基等阳离子聚合性基团，更优选具有2个。

本实施方式中，还可以使用(A-1)及(A-2)以外的其他阳离子聚合性化合物。作为(A-1)及(A-2)以外的其他阳离子聚合性化合物，可举出环状醚类、阳离子聚合性乙烯基化合物等。作为环状醚类，可举出环氧化合物、氧杂环丁烷等化合物。

(A)阳离子聚合性化合物100质量份中，(A-1)及(A-2)以外的其他阳离子聚合性化合物的含量优选为40质量份以下，更优选为20质量份以下，最优选为10质量份以下。(A)阳离子聚合性化合物100质量份中，(A-1)及(A-2)以外的其他阳离子聚合性化合物的含量例如可以为1质量份以上，可以为5质量份以上，也可以为0质量份。

作为阳离子聚合性乙烯基化合物，可举出乙烯基醚、乙烯基胺、苯乙烯等。这些化合物或衍生物可以选择1种以上而使用。

(A-1)及(A-2)以外的其他阳离子聚合性化合物中，优选包含二缩水甘油醚化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物中的1种以上。

作为二缩水甘油醚化合物，可举出亚烷基二醇的二缩水甘油醚(例如，乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚等)、多元醇的聚缩水甘油醚(例如，甘油或其环氧烷加成物的二或三缩水甘油醚等)、聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚(例如，聚乙二醇或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、聚丙二醇或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚等)。其中，作为环氧烷，可举出环氧乙烷及环氧丙烷等的脂肪族系。

作为氧杂环丁烷化合物，没有特别限定，可举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制商品名ARON OXETANE OXT-101等)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯(ARON OXETANE OXT-121等)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(ARONOXETANE OXT-211等)、二(1-乙基-(3-氧杂环丁基))甲基醚(ARON OXETANE OXT-221等)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(ARON OXETANE OXT-212等)等。氧杂环丁烷化合物是指在分子内具有1个以上的氧杂环丁烷环的化合物。

作为乙烯基醚化合物，没有特别限定，可举出乙二醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、羟基乙基单乙烯基醚、羟基壬基单乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丙烯基醚-O-碳酸亚丙酯、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚等单乙烯基醚化合物等。

(A)阳离子聚合性化合物100质量份中，(A-1)具有环氧基的脂环式化合物的使用量优选为30～95质量份，更优选为50～90质量份，最优选为60～80质量份，进一步更优选为65～75质量份。由此，有固化体的耐久性进一步提高的倾向。

(A)阳离子聚合性化合物100质量份中，(A-2)具有环氧基的芳香族化合物的使用量优选为5～70质量份，更优选为10～50质量份，最优选为20～40质量份，进一步更优选为25～35质量份。由此，有固化体的耐久性进一步提高的倾向。

(A)阳离子聚合性化合物100质量份中，(A-1)具有环氧基的脂环式化合物与(A-2)具有环氧基的芳香族化合物的总含量优选为60质量份以上，更优选为80质量份以上，最优选为90质量份以上，进一步更优选为100质量份。

(B)光阳离子聚合引发剂

本实施方式涉及的组合物以(B)光阳离子聚合引发剂为必需成分。使用光阳离子聚合引发剂时，本实施方式的组合物能够通过紫外线等能量线照射而固化。

作为(B)光阳离子聚合引发剂，没有特别限定，可举出芳基锍盐衍生物(例如，DowChemical公司制的Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6974，旭电化工业公司制的AdekaOptomer SP-150、Adeka Optomer SP-152、Adeka Optomer SP-170、Adeka Optomer SP-172，San-Apro公司制的CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S、LW-S1，Double Bond公司制的Cibacure 1190等)、芳基碘鎓盐衍生物(例如，Ciba Specialty Chemicals公司制的Irgacure250，RHODIA Japan公司制的RP-2074)、丙二烯-离子络合物衍生物、重氮鎓盐衍生物、三嗪系引发剂及其他的卤化物等产酸剂等。作为光阳离子聚合引发剂的阳离子种，优选式(B-1)表示的鎓盐。

作为(B)光阳离子聚合引发剂，没有特别限定，可举出式(B-1)表示的鎓盐。

[化学式12]

(A表示VIA族～VIIA族的原子价m的元素。m表示1～2。p表示0～3。m、p优选为整数。R表示与A键合的有机基团。D表示下述式(B-1-1)所示的二价基团。

[化学式13]

式(B-1-1)中，E表示二价基团，G表示-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NH-、-NR’-、-CO-、-COO-、-CONH-、碳原子数1～3的亚烷基或亚苯基(R’为碳原子数1～5的烷基或碳原子数6～10的芳基)。a表示0～5。a+1个E及a个G各自可以相同，也可以不同。a优选为整数。X^-为鎓的抗衡离子，其个数是每1分子为p+1。)

式(B-1)的鎓离子没有特别限定，可举出4-(苯硫基)苯基二苯基锍、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚、双〔4-{双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基〕硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二对甲苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二苯基锍、2-[(二对甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[(二苯基)锍基]噻吨酮、4-[4-(4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二对甲苯基锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基锍、5-(4-甲氧基苯基)噻蒽鎓、5-苯基噻蒽鎓、二苯基苯甲酰甲基锍、4-羟基苯基甲基苄基锍、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基锍、4-羟基苯基甲基苯甲酰甲基锍、十八烷基甲基苯甲酰甲基锍等。

R为与A键合的有机基团。例如，R表示碳原子数6～30的芳基、碳原子数4～30的杂环基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的链烯基或碳原子数2～30的炔基，它们可以被选自由烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳基硫羰基、酰氧基、芳基硫基、烷基硫基、芳基、杂环、芳基氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚烷基氧基、氨基、氰基、硝基的各基团及卤素组成的组中的至少一种取代。R的个数为m+p(m-1)+1，各自可以彼此相同也可以不同。另外，2个以上的R可以彼此直接键合或者介由-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NH-、-NR’-、-CO-、-COO-、-CONH-、碳原子数1～3的亚烷基或亚苯基键合而形成含有元素A的环结构。其中，R’为碳原子数1～5的烷基或碳原子数6～10的芳基。

作为上述中碳原子数6～30的芳基，可举出苯基等单环式芳基及萘基、蒽基、菲基、芘基、

基、萘并萘基、苯并蒽基、蒽醌基、芴基、萘醌基、蒽醌等稠合多环式芳基。

上述的碳原子数6～30的芳基、碳原子数4～30的杂环基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的链烯基或碳原子数2～30的炔基可以具有至少一种取代基，作为取代基的例子，可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等碳原子数1～18的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基等碳原子数1～18的支链烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3～18的环烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己基氧基、癸基氧基、十二烷基氧基等碳原子数1～18的直链或支链的烷氧基；乙酰基、丙酰基、丁酰基、2-甲基丙酰基、庚酰基、2-甲基丁酰基、3-甲基丁酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十八烷酰基等碳原子数2～18的直链或支链的烷基羰基；苯甲酰基、萘甲酰基等碳原子数7～11的芳基羰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、辛氧基羰基、十四烷基氧基羰基、十八烷基氧基羰基等碳原子数2～19的直链或支链的烷氧基羰基；苯氧基羰基、萘氧基羰基等碳原子数7～11的芳基氧基羰基；苯基硫羰基、萘氧基硫羰基等碳原子数7～11的芳基硫羰基；乙酰氧基、乙基羰基氧基、丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、仲丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、辛基羰基氧基、十四烷基羰基氧基、十八烷基羰基氧基等碳原子数2～19的直链或支链的酰氧基；苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-羟基苯硫基、4-羟基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、4-[4-(苯硫基)苯甲酰基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯氧基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯基]苯硫基、4-(苯硫基)苯硫基、4-苯甲酰基苯硫基、4-苯甲酰基-2-氯苯硫基、4-苯甲酰基-3-氯苯硫基、4-苯甲酰基-3-甲硫基苯硫基、4-苯甲酰基-2-甲硫基苯硫基、4-(4-甲硫基苯甲酰基)苯硫基、4-(2-甲硫基苯甲酰基)苯硫基、4-(对甲基苯甲酰基)苯硫基、4-(对乙基苯甲酰基)苯硫基4-(对异丙基苯甲酰基)苯硫基、4-(对叔丁基苯甲酰基)苯硫基等碳原子数6～20的芳基硫基；甲硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、异戊基硫基、新戊基硫基、叔戊基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基等碳原子数1～18的直链或支链的烷基硫基；苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等碳原子数6～10的芳基；噻吩基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、吖啶基、吩噻嗪基、吩嗪基、呫吨基、噻蒽基、吩噁嗪基、吩噁噻基、苯并二氢呋喃基、异苯并二氢呋喃基、二苯并噻吩基、氧杂蒽酮基、硫杂蒽酮基、二苯并呋喃基等碳原子数4～20的杂环基；苯氧基、萘氧基等碳原子数6～10的芳基氧基；甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、异戊基亚磺酰基、新戊基亚磺酰基、叔戊基亚磺酰基、辛基亚磺酰基等碳原子数1～18的直链或支链的烷基亚磺酰基；苯基亚磺酰基、甲苯基亚磺酰基、萘基亚磺酰基等碳原子数6～10的芳基亚磺酰基；甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、叔戊基磺酰基、辛基磺酰基等碳原子数1～18的直链或支链的烷基磺酰基；苯基磺酰基、甲苯基磺酰基(甲苯磺酰基)、萘基磺酰基等碳原子数6～10的芳基磺酰基；式(B-1-2)表示的亚烷基氧基(Q表示氢原子或甲基，k表示1～5的整数)；未取代的氨基；经碳原子数1～5的烷基及/或碳原子数6～10的芳基单取代或二取代的氨基；氰基；硝基；氟、氯、溴、碘等卤素；等等。

[化学式14]

式(B-1)中的p表示[D-A⁺R_m-1]键的重复单元数，优选为0～3的整数。

作为式(B-1)中的鎓离子[A⁺]，优选为锍、碘鎓、硒，作为代表例，可举出以下的物质。

作为锍离子，可举出三苯基锍、三对甲苯基锍、三邻甲苯基锍、三(4-甲氧基苯基)锍、1-萘基二苯基锍、2-萘基二苯基锍、三(4-氟苯基)锍、三-1-萘基锍、三-2-萘基锍、三(4-羟基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基二苯基锍、4-(对甲苯基硫基)苯基二对甲苯基锍、4-(4-甲氧基苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基二对甲苯基锍、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚、双〔4-{双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基〕硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲基苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲氧基苯基)锍基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基二苯基锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二对甲苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二苯基锍、2-[(二对甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[(二苯基)锍基]噻吨酮、4-[4-(4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二对甲苯基锍、4-[4-(4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二苯基锍、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二对甲苯基锍、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二苯基锍、5-(4-甲氧基苯基)噻蒽鎓、5-苯基噻蒽鎓、5-甲苯基噻蒽鎓、5-(4-乙氧基苯基)噻蒽鎓、5-(2,4,6-三甲基苯基)噻蒽鎓等三芳基锍；二苯基苯甲酰甲基锍、二苯基4-硝基苯甲酰甲基锍、二苯基苄基锍、二苯基甲基锍等二芳基锍；苯基甲基苄基锍、4-羟基苯基甲基苄基锍、4-甲氧基苯基甲基苄基锍、4-乙酰羰基氧基苯基甲基苄基锍、2-萘基甲基苄基锍、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基锍、苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-羟基苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-甲氧基苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-乙酰羰基氧基苯基甲基苯甲酰甲基锍、2-萘基甲基苯甲酰甲基锍、2-萘基十八烷基苯甲酰甲基锍、9-蒽基甲基苯甲酰甲基锍等单芳基锍；二甲基苯甲酰甲基锍、苯甲酰甲基四氢噻吩鎓、二甲基苄基锍、苄基四氢噻吩鎓、十八烷基甲基苯甲酰甲基锍等三烷基锍等。

这些鎓离子中，优选包含锍离子和碘鎓离子中的1种以上，更优选锍离子。作为锍离子，优选为由三苯基锍、三对甲苯基锍、4-(苯硫基)苯基二苯基锍、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚、双〔4-{双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基〕硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二对甲苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二苯基锍、2-[(二对甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[(二苯基)锍基]噻吨酮、4-[4-(4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二对甲苯基锍、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二苯基锍、5-(4-甲氧基苯基)噻蒽鎓、5-苯基噻蒽鎓、二苯基苯甲酰甲基锍、4-羟基苯基甲基苄基锍、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基锍、4-羟基苯基甲基苯甲酰甲基锍及十八烷基甲基苯甲酰甲基锍组成的组中的1种以上。

式(B-1)中，X^-为抗衡离子。其个数是每1分子为p+1。抗衡离子没有特别限定，可举出硼化合物、磷化合物、锑化合物、砷化合物、烷基磺酸化合物等卤化物、甲基化化合物等。作为X^-，例如可举出：F^-、Cl^-、Br^-、I^-等卤素离子；OH^-；ClO₄ ^-；FSO₃ ^-、ClSO₃ ^-、CH₃SO₃ ^-、C₆H₅SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-等磺酸根离子类；HSO₄ ^-、SO₄ ^2-等硫酸根离子类；HCO₃ ^-、CO₃ ^2-等碳酸根离子类；H₂PO₄ ^-、HPO₄ ^2-、PO₄ ^3-等磷酸根离子类；PF₆ ^-、PF₅OH^-、氟代烷基氟磷酸根离子等氟磷酸根离子类；BF₄ ^-、B(C₆F₅)₄ ^-、B(C₆H₄CF₃)₄ ^-等硼酸根离子类；AlCl₄ ^-；BiF₆ ^-等。此外，可举出SbF₆ ^-、SbF₅OH^-等氟锑酸根离子类、或AsF₆ ^-、AsF₅OH^-等氟砷酸根离子类等。

作为氟代烷基氟磷酸根离子，可举出式(B-1-3)等表示的氟代烷基氟磷酸根离子等。

[(Rf)_bPF_6-b]^- (B-1-3)

式(B-1-3)中，Rf表示被氟原子取代的烷基。Rf的个数b优选为1～5的整数。b个Rf各自可以相同，也可以不同。Rf的个数b更优选为2～4，最优选为2～3。

式(B-1-3)表示的氟代烷基氟磷酸根离子中，Rf表示被氟原子取代的烷基，优选的碳原子数为1～8，进一步优选的碳原子数为1～4。作为烷基，可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基等直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等支链烷基；以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环烷基等。作为具体例，可举出CF₃、CF₃CF₂、(CF₃)₂CF、CF₃CF₂CF₂、CF₃CF₂CF₂CF₂、(CF₃)₂CFCF₂、CF₃CF₂(CF₃)CF、(CF₃)₃C等。

作为优选的氟代烷基氟磷酸阴离子的具体例，可举出[(CF₃CF₂)₂PF₄]^-、[(CF₃CF₂)₃PF₃]^-、[((CF₃)₂CF)₂PF₄]^-、[((CF₃)₂CF)₃PF₃]^-、[(CF₃CF₂CF₂)₂PF₄]^-、[(CF₃CF₂CF₂)₃PF₃]^-、[((CF₃)₂CFCF₂)₂PF₄]^-、[((CF₃)₂CFCF₂)₃PF₃]^-、[(CF₃CF₂CF₂CF₂)₂PF₄]^-及[(CF₃CF₂CF₂CF₂)₃PF₃]^-等。

为了容易溶解于环氧化合物、环氧树脂中，光阳离子聚合引发剂可以使用预先溶解于溶剂类而成的物质。作为溶剂类，例如，可举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯类等。

这些光阳离子聚合引发剂可以选择1种以上而使用。

作为(B)光阳离子聚合引发剂的阴离子种，可举出硼化合物、磷化合物、锑化合物、砷化合物、烷基磺酸化合物等卤化物等。这些阴离子种可以选择1种以上而使用。这些之中，从光固化性优异、粘接性、粘接耐久性提高的方面考虑，优选氟化物。氟化物中，优选六氟锑酸盐。

(B)光阳离子聚合引发剂中，优选为由式(B-2)表示的三芳基锍盐六氟锑酸盐、式(B-3)表示的二苯基4-硫代苯氧基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐组成的组中的1种以上，更优选三芳基锍盐六氟锑酸盐。

[化学式15]

[化学式16]

相对于(A)阳离子聚合性化合物100质量份而言，(B)光阳离子聚合引发剂的使用量优选为0.05～5质量份，更优选为0.1～3质量份。光阳离子聚合引发剂的使用量为0.05质量份以上时，光固化性进一步提高，为5质量份以下时，有粘接耐久性进一步提高的倾向。

(C)磷酸化合物

本实施方式涉及的组合物以(C)磷酸化合物为必需成分。磷酸化合物为选自由(C1)磷酸酯和(C2)亚磷酸酯组成的组中的1种以上。作为磷酸化合物，优选有机磷酸化合物。磷酸化合物中，优选(C1)磷酸酯。

作为(C1)磷酸酯，可举出磷酸二乙基苄基酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、(RO)₃P＝O[R＝月桂基、十六烷基、硬脂基或油烯基]、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、焦磷酸丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、二甲苯基二磷酸酯、磷酸单丁酯、磷酸二丁基酯、磷酸二-2-乙基己基酯、磷酸单异癸基酯、酸式磷酸乙基铵及酸式磷酸2-乙基己酯等。

(C1)磷酸酯优选含有选自由式(C1-1)表示的化合物、式(C1-2)表示的化合物及式(C1-3)表示的化合物组成的组中的至少一种，更优选含有式(C1-2)表示的化合物。

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

式(C1-1)、式(C1-2)及式(C1-3)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶各自独立地表示可具有取代基的烃基。

式(C1-2)中的R²、R³及R⁴、以及式(C1-3)中的R⁵及R⁶优选在各式中为相同的基团。

作为R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶中的烃基可具有的取代基，例如可举出氧烷基等。R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶中的烃基优选为未取代的烃基。

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶中的烃基优选为烷基或芳基，更优选为烷基或苯基，进一步优选为烷基。烷基的碳原子数例如可以为1～18，优选为4～13。

作为式(C1-1)表示的化合物，例如，可以为磷酸单烷基酯(即，R¹为烷基的化合物)等，作为具体例，可举出磷酸单乙酯、磷酸单正丁酯、磷酸单(丁氧基乙基)酯、磷酸单(2-乙基己基)酯等。

作为式(C1-2)表示的化合物，优选磷酸三烷基酯(即，R²、R³及R⁴为烷基的化合物)。此时，R²、R³及R⁴的烷基的碳原子数优选为1～18，更优选为4～12，进一步优选为8。

作为磷酸三烷基酯的具体例，可举出磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、(RO)₃P＝O(R为月桂基、十六烷基、硬脂基或油烯基)等。

作为式(C1-3)表示的化合物，例如可举出磷酸二烷基酯(即，R⁵及R⁶为烷基的化合物)等。作为磷酸二烷基酯的具体例，可举出磷酸二丁酯、磷酸双(2-乙基己基)酯等。

式(C1-1)、式(C1-2)及式(C1-3)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶可以各自独立地为含有烷基的烃基、含有芳香族环的烃基、含有脂肪族环的烃基中的1种以上。烃基可以部分具有不饱和基团，也可以具有任意的原子、取代基。此时，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶优选为含有烷基的烃基。另外，烃基优选为未取代的饱和基团。R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶优选相同。

作为(C2)亚磷酸酯，可举出亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸苯基二异辛基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基单癸基酯、亚磷酸二苯基单异癸基酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、亚磷酸双(壬基苯基)二壬基苯基酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、亚磷酸四(十三烷基)-4,4’-亚异丙基二苯基酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸氢二甲酯、亚磷酸氢二丁酯、亚磷酸氢二(2-乙基己基)酯、亚磷酸氢二月桂基酯、亚磷酸氢二油烯酯、亚磷酸氢二苯基酯、亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单癸基酯、及亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯等。

(C2)亚磷酸酯优选含有选自由式(C2-1)表示的化合物、式(C2-2)表示的化合物、式(C2-3)表示的化合物、式(C2-4)表示的化合物、式(C2-5)表示的化合物及式(C2-6)表示的化合物组成的组中的至少一种。

[化学式20]

[化学式21]

[化学式22]

[化学式23]

[化学式24]

[化学式25]

式(C2-1)～式(C2-6)中，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷各自独立地表示可具有取代基的烃基。

作为R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷中的烃基可具有的取代基，例如可举出氧烷基等。R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷中的烃基优选为未取代的烃基。

R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷中的烃基优选为烷基或芳基，更优选为烷基或苯基，进一步优选为烷基。烷基的碳原子数例如可以为1～30，优选为1～18。

式(C2-2)中的R⁸及R⁹、式(C2-3)中的R¹⁰、R¹¹及R¹²、式(C2-4)中的R¹³及R¹⁴、以及式(C2-5)中的R¹⁵及R¹⁶优选在各式中彼此相同。

作为式(C2-1)表示的化合物，例如可举出亚磷酸单烷基酯(即，R⁷为烷基的化合物)等。

作为式(C2-2)表示的化合物，例如，可举出亚磷酸二烷基酯(即，R⁸及R⁹为烷基的化合物)等。

作为式(C2-3)表示的化合物，例如，可举出亚磷酸三烷基酯(即，R¹⁰、R¹¹及R¹²为烷基的化合物)等。另外，作为式(C2-3)表示的化合物的具体例，可举出亚磷酸三乙酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸二苯基单癸基酯等。

作为式(C2-4)表示的化合物，例如，可举出双(烷基)季戊四醇二亚磷酸酯(即，R¹³及R¹⁴为烷基的化合物)等。另外，作为式(C2-4)表示的化合物的具体例，可举出双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为式(C2-5)表示的化合物，例如，可举出亚磷酸氢二烷基酯(即，R¹⁵及R¹⁶为烷基的化合物)等。另外，作为式(C2-5)表示的化合物的具体例，可举出亚磷酸氢二乙基酯、亚磷酸氢双(2-乙基己基)酯、亚磷酸氢二月桂基酯、亚磷酸氢二油烯酯等。

作为式(C2-6)表示的化合物，例如，可举出亚磷酸氢单烷基酯(即，R¹⁷为烷基的化合物)等。另外，作为式(C2-6)表示的化合物的具体例，可举出亚磷酸氢单乙基酯、亚磷酸氢单(2-乙基己基)酯、亚磷酸氢单月桂基酯、亚磷酸氢单油烯酯等。

式(C2-1)～式(C2-6)中，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷可以各自独立地为含有烷基的烃基、含有芳香族环的烃基、含有脂肪族环的烃基中的1种以上。烃基可以部分具有不饱和基团，也可以具有任意的原子、取代基。此时，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷优选为含有烷基的烃基。另外，烃基优选为未取代的饱和基团。R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷优选相同。

亚磷酸酯中，优选为选自由亚磷酸三甲基酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸二苯基单癸基酯等由式(C2-3)表示的化合物、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸氢二甲酯、亚磷酸氢二丁酯、亚磷酸氢二(2-乙基己基)酯、亚磷酸氢二月桂酯、亚磷酸氢二油烯酯组成的组中的1种以上，更优选为式(C2-3)表示的化合物。式(C2-3)表示的化合物中，优选亚磷酸三甲基酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三硬脂酯等亚磷酸三烷基酯。亚磷酸三烷基酯中，优选亚磷酸三癸酯。

相对于(A)阳离子聚合性化合物100质量份而言，(C)磷酸化合物的使用量优选为0.1～5质量份，更优选为0.02～3质量份。(C)磷酸化合物的使用量为0.1质量份以上时，能够抑制光照射后的粘度的上升，为5质量份以下时，光固化性也不会变差。

本实施方式的组合物可以含有光敏剂。所谓光敏剂，是指吸收能量线而使阳离子自光阳离子聚合引发剂高效地产生的化合物。

作为光敏剂，没有特别限定，可举出二苯甲酮衍生物、吩噻嗪衍生物、苯基酮衍生物、萘衍生物、蒽衍生物、菲衍生物、并四苯衍生物、

衍生物、苝衍生物、并五苯衍生物、吖啶衍生物、苯并噻唑衍生物、苯偶姻衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、呫吨衍生物、呫吨酮衍生物、噻吨衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、酮香豆素衍生物、花青衍生物、吖嗪衍生物、噻嗪衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、薁衍生物、三烯丙基甲烷衍生物、酞菁衍生物、螺吡喃衍生物、螺噁嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、有机钌络合物等。这些之中，优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等苯基酮衍生物及/或9,10-二丁氧基蒽等蒽衍生物，更优选蒽衍生物。蒽衍生物中，优选9,10-二丁氧基蒽。

从光固化性不变差、贮藏稳定性不降低的方面考虑，相对于(A)阳离子聚合性化合物100质量份而言，光敏剂的使用量优选为0.01～10质量份，更优选为0.02～5质量份。

本实施方式的组合物可以含有硅烷偶联剂。通过含有硅烷偶联剂，本实施方式的组合物显示出优异的粘接性、粘接耐久性。

作为硅烷偶联剂，没有特别限定，可举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以选择1种以上而使用。这些之中，优选为选自由β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成的组中的1种以上，更优选为γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。

从获得粘接性、粘接耐久性的方面考虑，相对于(A)成分与(B)成分的合计100质量份而言，硅烷偶联剂的使用量优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。

作为本实施方式的组合物的固化、粘接中使用的光源，没有特别限定，可举出卤素灯、金属卤化物灯、高功率金属卤化物灯(含有铟等)、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、氙准分子灯、氙闪光灯、发光二极管(以下，称为LED)等。从可高效地进行与各光阳离子聚合引发剂的反应波长对应的能量线的照射的方面考虑，这些光源是优选的。

上述光源各自的发射波长、能量分布不同。因此，上述光源可根据光阳离子聚合引发剂的反应波长等而适当选择。此外，自然光(太阳光)也可成为引发反应的光源。

作为上述光源的照射，可以进行直接照射、利用反射镜、光纤等进行的集光照射。也可以使用低波长截止滤波器、热射线截止滤波器、冷镜等。

为了促进光照射后的固化速度，本实施方式的组合物可以进行后加热处理。在用于有机电致发光元件的密封的情况下，从不对有机电致发光元件造成损害的方面考虑，后加热的温度优选为150℃以下，更优选为80℃以下。另外，后加热的温度优选为60℃以上。

本实施方式的组合物可以用作粘接剂。本实施方式的粘接剂可合适地用于有机电致发光元件等封装件等的粘接。

关于本实施方式的组合物的制造方法，只要能够将上述的成分充分地混合，则没有特别限制。作为各成分的混合方法，没有特别限定，可举出：利用伴随螺旋桨的旋转的搅拌力的搅拌方法；利用基于自转公转的行星式搅拌机等通常的分散机的方法；等等。从低成本且可稳定地进行混合的方面考虑，这些混合方法是优选的。

作为使用本实施方式的组合物的基材的粘接方法，例如，通过具有下述工序，能够在不使基材暴露于光、热的情况下进行粘接，所述工序为：将组合物涂布于一个基材的整面或一部分的工序；对上述涂布有组合物的基材的有机电致发光元件用密封剂照射光的工序；在经光照射的上述组合物固化前的期间，将另一基材贴合于上述一个基材的工序。

作为使用本实施方式的组合物制造有机电致发光显示装置的方法，例如，可举出下述方法：在一个基板上(背面板)涂布本实施方式的组合物，对该组合物照射光而使其活化，然后遮挡光，介由该组合物使背面板与形成有电致发光元件的基板贴合；等等。利用该方法，能够在不使有机电致发光元件暴露于光、热的情况下进行密封。

使用下述方法也可制造有机电致发光显示装置：将本实施方式的组合物涂布于一个基板，介由该组合物而贴合另一基板，然后对组合物照射光。

优选本实施方式的组合物的从照射光起10分钟后的粘度与照射光之前的粘度相比小于5倍。作为光，优选UV。例如，更优选地，利用高压汞灯以100mW/cm²照射UV30秒起10分钟后的粘度与UV照射前的粘度相比，小于5倍。

就本实施方式的组合物而言，优选的是，(B)光阳离子聚合引发剂吸收所照射的光而激发，其激发种分解而产生酸。

本实施方式的组合物在光照射后的粘度的上升少，能够抑制逸气的产生，不易使有机电致发光元件劣化。

以上，对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不限于上述实施方式。

例如，本发明的一个方面可以为将上述的组合物固化而成的固化体。

另外，本发明的另一方面可以为包含上述固化体的、有机电致发光元件用密封材料。该密封材料可以为固化体，也可以包含组合物的固化体和其他构成材料。作为其他构成材料，例如，可举出氮化硅膜、氧化硅膜、氮化氧化硅等无机物层、二氧化硅、云母、高岭土、滑石、氧化铝等无机填料等。

另外，本发明的又一方面可以为有机电致发光显示装置，其包含有机电致发光元件、和上述的有机电致发光元件用密封材料。

另外，本发明中，有机电致发光显示装置的制造方法可以具有下述工序：附着工序，使上述的组合物附着于第一部件；照射工序，对所附着的组合物照射光；以及，贴合工序，介由经光照射的上述组合物而使第一部件与第二部件贴合。该制造方法中，例如，第一部件可以为基板，第二部件可以为有机电致发光元件。该制造方法中的各工序的条件等可以基于上述的实施方式的记载来适当选择。

实施例

以下，举出实验例更详细地说明本实施方式。本实施方式不限于这些。只要没有特别说明，在23℃、相对湿度50质量％的条件下进行试验。

实验例中，使用以下的化合物。

作为(A-1)具有环氧基的脂环式化合物，使用下述的物质。

(a-1-1)3,4-环氧环己烷甲酸3’,4’-环氧环己基甲酯(Daicel化学公司制“Celloxide 2021P”)

(a-1-2)氢化双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制“YX8000”，分子量380～430)

(a-1-3)甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(Daicel公司制“Cyclomer M100”)

作为(A-2)具有环氧基的芳香族化合物，使用下述的物质。

(a-2-1-1)双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制“jER828”，分子量为360～390)

(a-2-1-2)双酚A型环氧树脂(三井化学公司制“YL980”，分子量为240)

(a-2-2-1)双酚F型环氧树脂(三菱化学公司制“jER806”，分子量为320～340)

(a-2-2-2)双酚F型环氧树脂(三井化学公司制“YL983U”，分子量为360～380)

(a-2-2-3)双酚F型环氧树脂(ADEKA公司制“KRM-2490”，分子量为340～380)

作为其他阳离子聚合性化合物，使用下述的物质。

(a-3)三丙二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制“Epolight 200P”)

(a-4)二(1-乙基-(3-氧杂环丁基))甲基醚(东亚合成公司制“ARON OXETANE OXT-221”)

(a-5)环己烷二甲醇二乙烯基醚(Nippon Carbide公司制“CHDVE”)

作为(B)成分的光阳离子聚合引发剂，使用下述的物质。

(b-1)三芳基锍盐六氟锑酸盐(ADEKA公司制“Adeka Optomer SP-170”，阴离子种为六氟锑酸盐)

(b-2)三芳基锍盐(二苯基4-硫代苯氧基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐，San-Apro公司制“CPI-200K”，阴离子种为磷化合物)作为(C)成分的磷酸酯及/或亚磷酸酯，使用下述的物质。

(c-1)磷酸三(2-乙基己基)酯(大八化学工业公司制“TOP”)

(c-2)亚磷酸三癸酯(城北化学工业公司制“JP-310”)

(c-3)双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯(城北化学工业公司制“JPE-10”)

(c-4)亚磷酸氢双(2-乙基己基)酯(城北化学工业公司制“JPE-208”)

(c-5)亚磷酸二苯基单癸基酯(城北化学工业公司制“JPM-311”)

(c-6比较例)三正辛基氧化膦(北兴化学工业公司制“T.O.P.O(注册商标)”)

(c-7比较例)三正辛基膦(城北化学工业公司制“TOCP”)

(c-8比较例)18-冠醚-6(日本曹达公司制“Crown ether O-18”)

作为光敏剂，使用下述的物质。

(g-1)9,10-二丁氧基蒽(川崎化成工业公司制“ANTHRACURE UVS-1331”)

作为硅烷偶联剂，使用下述的物质。

(f-1)γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicones公司制“KBM-403”)

将表1～2所示的种类的原材料以表1～2所示的组成比例进行混合，制备实施例及比较例的有机电致发光元件用密封剂。组成比例的单位为质量份。

针对实施例及比较例的有机电致发光元件用密封剂，进行下述的各测定。将其结果示于表1～2。

〔粘度〕

密封剂的粘度(剪切粘度)使用E型粘度计(1°34’×R24的锥形转子)，在温度25℃、转速10rpm的条件下进行测定。

〔光照射后的粘度变化〕

将实施例及比较例中得到的各有机电致发光元件用密封剂涂布于玻璃基板上，使用紫外线照射装置(HOYA公司制超高压汞灯照射装置，“UL-750”)，对该基板照射波长365nm、100mW/cm²的紫外线30秒。在结束照射紫外线起10分钟后，使用E型粘度计(1°34’×R24的锥形转子)，在温度25℃、转速10rpm的条件下进行测定。然后，将光照射前的粘度设为V0、光照射后的粘度设为Vν时，按照式：Vν/V0求出粘度变化率。从延迟固化性良好的方面考虑，粘度变化率优选为10以下，更优选为9以下，最优选为8以下，进一步优选为6以下，进一步更优选为5以下。

〔光固化条件〕

评价密封剂的固化物性及粘接性时，在下述光照射条件下使密封剂固化。利用搭载了无电极放电金属卤化物灯的UV固化装置(Fusion公司制)，在365nm波长的累积光量4,000mJ/cm²的条件下使密封剂光固化，然后在80℃的烘箱中，实施30分钟的后加热处理，得到固化体。

〔透湿度〕

在上述光固化条件下制作厚度0.1mm的片状固化体，按照JIS Z0208“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”，使用氯化钙(无水)作为吸湿剂，在气氛温度60℃、相对湿度90％的条件下进行测定。透湿度优选为120g/(m²·24hr)以下。

〔拉伸剪切粘接强度〕

使用2张硼硅酸玻璃试验片(长25mm×宽25mm×厚2.0mm，Tempax(注册商标)玻璃)，以0.5cm²的粘接面积、80μm的粘接厚度，在上述的光固化条件下使密封剂固化。固化后，使用由密封剂接合的试验片，在温度23℃、相对湿度50％的环境下，以10mm/分钟的拉伸速度测定拉伸剪切粘接强度(单位：MPA)。拉伸剪切粘接强度优选为15MPa以上。

[逸气量]

将密封剂以每单位面积的涂布量成为10mg/cm²的方式涂布于玻璃基板上，使用紫外线照射装置(HOYA公司制，超高压汞灯照射装置“UL-750”)，对该基板照射波长365nm、100mW/cm²的紫外线10秒。然后，于80℃加热60分钟，将产生的气体成分捕集·浓缩，用GC/MS(Agilent Technology公司制，“GC/MS7890B/5977B”)测定逸气量。逸气量优选为60ppm以下。

〔有机EL的评价〕

〔有机EL元件基板的制作〕

分别使用丙酮、异丙醇，对带有ITO电极的玻璃基板进行清洗。然后，利用真空蒸镀法以成为薄膜的方式依次蒸镀以下的化合物，得到包含阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入层/阴极的有机EL元件基板。各层的构成如下所示。

·阳极ITO，阳极的膜厚为250nm

·空穴注入层酞菁铜厚度为30nm

·空穴传输层N,N’-二苯基-N,N’-二萘基联苯胺(α-NPD)厚度为20nm

·发光层三(8-羟基喹啉)铝(金属络合物系材料)，发光层的膜厚为

·电子注入层氟化锂厚度为1nm

·阴极铝，阳极的膜厚为250nm

〔有机EL元件的制作〕

在氮气氛下，使用涂布装置，将实施例及比较例中得到的密封剂涂布于玻璃，使其与有机EL元件基板贴合，以10μm的粘接厚度，在上述光固化条件下使该密封剂固化，制作有机EL元件。介由密封剂，将有机EL元件基板的阴极侧与玻璃贴合。

〔有机EL评价〕

〔初始〕

对刚制作后的有机EL元件施加6V的电压10秒，通过目视和显微镜观察有机EL元件的发光状态，测定暗点的直径。

〔高温高湿度〕

将刚制作后的有机EL元件在温度85℃、相对湿度85质量％的条件下暴露1000小时后，施加6V的电压10秒，通过目视和显微镜观察有机EL元件的发光状态，测定暗点的直径。

暗点的直径优选为300μm以下，更优选为150μm以下，最优选为100μm以下，进一步优选为50μm以下，进一步更优选没有暗点。

[保存稳定性评价]

测定密封剂的初始粘度(V0，密封剂刚制备后的粘度)后，在放入容器中并盖上盖的状态(密闭体系)下，通过约40℃的高温环境下的促进试验，测定4周后的密封剂的粘度(V4)。然后，按照式：V4/V0求出粘度变化率。从保存稳定性良好的方面考虑，粘度变化率优选为1.5以下。

[表1]

[表2]

本实施方式的组合物在光照射时不易产生逸气，因此耐久性良好，不会使元件劣化。根据该结果可确认，本实施方式的组合物适合用作有机电致发光元件用密封剂。