CN113264894A - 一种苯并惡唑衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种苯并惡唑衍生物及其制备方法。现有的苯并惡唑衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂。本申请提供了一种苯并惡唑衍生物，所述衍生物通式为：
其中，R1为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环；R2为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环。反应简单易操作，产率高，后处理简单，废水少，更环保。
Description
技术领域
本申请属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种苯并惡唑衍生物及其制备方法。
背景技术
苯并恶唑的分子式为C7H5NO，不溶于水。苯并惡唑衍生物由于本身特殊的结构，使得其具有多方面的应用。在其机构的2.4.5.6.7位引入不同的活性基团，会在不同的领域都有不同的应用和更优异的性能，由于近年来科学家们对有机电至发光材料的不断研究和开发，2.4.5.6.7位引入各种取代基需要越来越高的纯度和收率，而且随着OLED有机发光材料的不断突破和市场化，对其中间体材料有了更大的需求，因此需要不停的创新和对工艺不断的进行优化和改进。
现有的苯并惡唑衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂。
发明内容
1.要解决的技术问题
基于现有的苯并惡唑衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂的问题，本申请提供了一种苯并惡唑衍生物及其制备方法。
2.技术方案
为了达到上述的目的，本申请提供了一种苯并惡唑衍生物，所述衍生物通式为：
其中，R1为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环；R2为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环。
本申请提供的另一种实施方式为：所述烷基为C1～C40，所述芳基为苯、甲苯、联苯或者其他芳基衍生物，所述稠环为萘基，菲或者蒽。
本申请提供的另一种实施方式为：所述烷基为C1～C5，所述芳基为苯环或者甲苯，所述稠环为萘基。
本申请提供的另一种实施方式为：选自下述具体结构式：
本申请还提供一种苯并惡唑衍生物制备方法，以羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物为原料发生反应得到苯并惡唑衍生物。在多聚磷酸存在下邻氨基苯酚衍生物和羧酸衍生物通过两次脱水缩合得到苯并惡唑衍生物。
本申请提供的另一种实施方式为：所述方法包括如下步骤：在反应容器中加入脱水缩合剂和溶剂，升温至80℃～100℃开启搅拌，然后加入羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物，在150℃～180℃下搅拌1～5小时，降温至100℃以下，导入水中淬灭，搅拌1～5小时后离心，得固体后在用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到苯并惡唑衍生物W1。
本申请提供的另一种实施方式为：所述脱水缩合剂为多聚磷酸。
本申请提供的另一种实施方式为：所述溶剂为磷酸。
本申请提供的另一种实施方式为：所述羧酸取代物为乙酸，丙酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，对溴苯甲酸，2-萘甲酸或者3.5-二甲基苯甲酸；所述2-氨基苯酚取代物为3-溴-2-氨基苯酚，4-氯-2-氨基苯酚，5-乙基-2-氨基苯酚，6-萘基-2-氨基苯酚或者3.4-二氯-2-氨基苯酚。
本申请还提供一种苯并惡唑衍生物的应用，其特征在于：将所述的苯并惡唑衍生物应用于合成药物，有机电至发光材料，高分子材料或者有机柔性材料。
3.有益效果
与现有技术相比，本申请提供的苯并惡唑衍生物及其制备方法的有益效果在于：
本申请提供的苯并惡唑衍生物制备方法，反应简单易操作，产率高，后处理简单，废水少，更环保。
本申请提供的苯并惡唑衍生物制备方法，原材料便宜易得，采用常规反应釜即可，合成操作过程简便容易操作，相对于其它方案反应步骤少相应的能耗更少，后处理更加简单，而且在简便的后处理之后能得到高纯度产品，产率高所以成本与其它方法比较更加的低廉，没有产生废溶剂，产生的废水少，原子利用率高所以更加的绿色环保。
附图说明
图1为本申请的三嗪芳香取代化合物合成路线示意图。
具体实施方式
在下文中，将参考附图对本申请的具体实施例进行详细地描述，依照这些详细的描述，所属领域技术人员能够清楚地理解本申请，并能够实施本申请。在不违背本申请原理的情况下，各个不同的实施例中的特征可以进行组合以获得新的实施方式，或者替代某些实施例中的某些特征，获得其它优选的实施实施方式。
当量指与特定或俗成的数值相当的量；化学专业用语，用作物质相互作用时的质量比值的称谓。
参见图1，本申请提供一种苯并惡唑衍生物，所述衍生物通式为：
其中，R1为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环；
R2为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环。
进一步地，所述烷基为C1～C40，所述芳基为苯、甲苯、联苯或者其他芳基衍生物，所述稠环为萘基，菲或者蒽。
进一步地，所述烷基为C1～C5，所述芳基为苯环或者甲苯，所述稠环为萘基。
进一步地，选自下述具体结构式：
本申请还提供一种苯并惡唑衍生物制备方法，以羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物为原料发生反应得到苯并惡唑衍生物。在多聚磷酸存在下邻氨基苯酚衍生物和羧酸衍生物通过两次脱水缩合得到苯并惡唑衍生物。
进一步地，所述方法包括如下步骤：在反应容器中加入脱水缩合剂和溶剂，升温至80℃～100℃开启搅拌，然后加入羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物，在150℃～180℃下搅拌1～5小时，降温至100℃以下，导入水中淬灭，搅拌1～5小时后离心，得固体后在用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到苯并惡唑衍生物W1。
用水淬灭反应低一点可以破坏多聚磷酸使之变成磷酸从而停止反应进行，第二点用水可以稀释磷酸的浓度使酸变稀便也处理，第三用常温水可以降低反应液温度从而达到将温的效果，第四用水处理可以让反应体系中生成的产品从溶解状态转化成固体状态析出达到分离提纯的效果。
产品用离心机离心后得到的是固体粗品需要进一步纯化，我们的产品在甲苯中比较好溶解，溶解后变成液体状态，并且甲苯属于一种极性相对较小的溶剂对过层析柱有很好的效果。
下边过硅胶柱就是过层析柱的意思，这是在化学上的一种纯化产品的方法，层析柱里面需要填充介质这种介质大部分选择的是硅胶，因为硅胶便宜且稳定不会污染或与产品反应，它的原理等同于纯净水的净化，把含杂质的水通过小碎石阻拦杂质得到净化一个道理。
进一步地，所述脱水缩合剂为多聚磷酸。
进一步地，所述溶剂为磷酸。
进一步地，所述羧酸取代物为乙酸，丙酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，对溴苯甲酸，2-萘甲酸或者3.5-二甲基苯甲酸；所述2-氨基苯酚取代物为3-溴-2-氨基苯酚，4-氯-2-氨基苯酚，5-乙基-2-氨基苯酚，6-萘基-2-氨基苯酚或者3.4-二氯-2-氨基苯酚。
本申请还提供一种苯并惡唑衍生物的应用，将所述的苯并惡唑衍生物应用于合成药物，有机电至发光材料，高分子材料或者有机柔性材料。
(1)向1000ML反应器中加入多聚磷酸，磷酸升温至80℃开启搅拌，然后加入羧酸取代物和取代邻氨基苯酚，在170℃下搅拌1小时，降温至80℃下，导入水中淬灭，搅拌1小时后离心，得固体后在用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到高纯度的惡唑衍生物产品。
以下实施例用于说明本申请，但不用来限制本申请的范围。本申请中所使用的基本原材料均为常规市售产品。
实施例1：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至80℃，开启搅拌，然后加入60g，2-氨基-3-羟基联苯搅拌半小时后加入24g，丙酸；升温至150℃，反应1小时后，降温至80℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，49.2g收率68％。
实施例2：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至80℃，开启搅拌，然后加入60g，2-溴-5-羟基苯胺搅拌半小时后加入64.1g，对溴苯甲酸；升温至160℃，反应2小时后，降温至90℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-(4-溴苯基)-4-溴苯并惡唑，HPLC＝99.5％，99.1g收率88％。
实施例3：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至80℃，开启搅拌，然后加入60g，3-溴-5-羟基苯胺搅拌半小时后加入64.1g，间溴苯甲酸；升温至170℃，反应3小时后，降温至80℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，101.4g收率90％。
实施例4：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至100℃，开启搅拌，然后加入60g，4-氨基-3-羟基联苯搅拌半小时后加入28.5g，异丙基甲酸；升温至180℃，反应1小时后，降温至70℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，47.7g收率62％。
实施例5：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至90℃，开启搅拌，然后加入60g，2-羟基-3-氨基-3’-氯联苯搅拌半小时后加入38.2g，间氟苯甲酸；升温至165℃，反应1小时后，降温至85℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，70.7g收率80％。
实施例6：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至100℃，开启搅拌，然后加入60g，3-氨基-4-羟基联苯搅拌半小时后加入55.8g，1-萘甲酸；升温至180℃，反应5小时后，降温至75℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，78.1g收率75％。
实施例7：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至80℃，开启搅拌，然后加入60g，3-羟基-4-氨基-4’-氰基联苯搅拌半小时后加入17.1g，乙酸；升温至160℃，反应1小时后，降温至80℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，34.1g收率51％。
实施例8：
向1000ml反应器中加入480ml多聚磷酸，120ml磷酸，升温至80℃，开启搅拌，然后加入60g，2-羟基-3-氯苯胺搅拌半小时后加入62.5g，3.5-二甲基苯甲酸；升温至170℃，反应3小时后，降温至80℃，加入至1200ml水中淬灭1小时，离心机离心后得到粗品，用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到精品产品2-乙基-4-苯基苯并惡唑，HPLC＝99.5％，94.6g收率88％。
上述实施例中实施例3为最佳实施例。
尽管在上文中参考特定的实施例对本申请进行了描述，但是所属领域技术人员应当理解，在本申请公开的原理和范围内，可以针对本申请公开的配置和细节做出许多修改。本申请的保护范围由所附的权利要求来确定，并且权利要求意在涵盖权利要求中技术特征的等同物文字意义或范围所包含的全部修改。
Claims (10)
1.一种苯并惡唑衍生物，其特征在于：所述衍生物通式为：
其中，R1为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环；
R2为氢，烷基，卤素，氰基，硝基，羧基,芳香化合物及其衍生物或者稠环。
2.如权利要求1所述的苯并惡唑衍生物，其特征在于：所述烷基为C1～C40，所述芳基为苯、甲苯、联苯或者其他芳基衍生物，所述稠环为萘基，菲或者蒽。
3.如权利要求1所述的苯并惡唑衍生物，其特征在于：所述烷基为C1～C5，所述芳基为苯环或者甲苯，所述稠环为萘基。
4.如权利要求1～3中任一项所述的苯并惡唑衍生物，其特征在于：选自下述具体结构式：
5.一种苯并惡唑衍生物制备方法，其特征在于：以羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物为原料发生反应得到苯并惡唑衍生物。
6.如权利要求5所述的苯并惡唑衍生物制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
在反应容器中加入脱水缩合剂和溶剂，升温至80℃～100℃开启搅拌，然后加入羧酸取代物和2-氨基苯酚取代物，在150℃～180℃下搅拌1～5小时，降温至100℃以下，导入水中淬灭，搅拌1～5小时后离心，得固体后在用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到苯并惡唑衍生物W1。
7.如权利要求6所述的苯并惡唑衍生物及其制备方法，其特征在于：所述脱水缩合剂为多聚磷酸。
8.如权利要求6所述的苯并惡唑衍生物及其制备方法，其特征在于：所述溶剂为磷酸。
9.如权利要求6所述的苯并惡唑衍生物及其制备方法，其特征在于：所述羧酸取代物为乙酸，丙酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，对溴苯甲酸，2-萘甲酸或者3.5-二甲基苯甲酸；所述2-氨基苯酚取代物为3-溴-2-氨基苯酚，4-氯-2-氨基苯酚，5-乙基-2-氨基苯酚，6-萘基-2-氨基苯酚或者3.4-二氯-2-氨基苯酚。
10.一种苯并惡唑衍生物的应用，其特征在于：将所述权利要求1～4中所述的苯并惡唑衍生物应用于合成药物，有机电至发光材料，高分子材料或者有机柔性材料。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101420950A (zh) * | 2006-02-10 | 2009-04-29 | 萨米特公开有限公司 | 杜兴肌营养不良的治疗 |
| CN102036972A (zh) * | 2007-08-15 | 2011-04-27 | 萨米特公开有限公司 | 杜兴氏肌营养不良的治疗 |
| CN105017171A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-11-04 | 哈尔滨工业大学 | 苯并噁唑二胺及其共聚酰胺电解质的制备方法和应用 |
| CN106810696A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 郑州大学 | 可交联聚亚烃基苯并二噁唑及其制备方法 |
| CN107266385A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-20 | 上海道亦化工科技有限公司 | 一种芴类有机电致发光化合物及其有机电致发光器件 |
| CN110684021A (zh) * | 2018-07-05 | 2020-01-14 | 乐金显示有限公司 | 具有杂芳基的苯并唑衍生物和包含其的有机电致发光装置 |
-
2021
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101420950A (zh) * | 2006-02-10 | 2009-04-29 | 萨米特公开有限公司 | 杜兴肌营养不良的治疗 |
| CN102036972A (zh) * | 2007-08-15 | 2011-04-27 | 萨米特公开有限公司 | 杜兴氏肌营养不良的治疗 |
| CN105017171A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-11-04 | 哈尔滨工业大学 | 苯并噁唑二胺及其共聚酰胺电解质的制备方法和应用 |
| CN106810696A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 郑州大学 | 可交联聚亚烃基苯并二噁唑及其制备方法 |
| CN107266385A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-20 | 上海道亦化工科技有限公司 | 一种芴类有机电致发光化合物及其有机电致发光器件 |
| CN110684021A (zh) * | 2018-07-05 | 2020-01-14 | 乐金显示有限公司 | 具有杂芳基的苯并唑衍生物和包含其的有机电致发光装置 |
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