CN113260664B

CN113260664B - 耐冲击性优异的阻燃性聚酰胺树脂组合物

Info

Publication number: CN113260664B
Application number: CN202080007980.1A
Authority: CN
Inventors: 岩村和树; 吉村信宏
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Dongyang Textile Mc Co ltd
Priority date: 2019-01-23
Filing date: 2020-01-21
Publication date: 2023-03-07
Anticipated expiration: 2040-01-21
Also published as: WO2020153330A1; CN113260664A; JPWO2020153330A1

Abstract

本发明涉及一种兼具高阻燃性和优异耐冲击性的非卤系阻燃性聚酰胺树脂组合物，其含有25～60质量份的结晶性聚酰胺树脂(A)，0～10质量份的非晶性聚酰胺树脂(B)，0.1～10质量份的热塑性弹性体(C)，0.1～5质量份的无机磷化合物的盐(D)，5～20质量份的阻燃剂组合(E)及30～65质量份的强化材(F)；(A)～(F)的总量为100质量份，上述无机磷化合物的盐(D)是哌嗪与无机磷化合物的盐和/或三聚氰胺与无机磷化合物的盐，上述阻燃剂组合(E)由次膦酸的金属盐(E1)及金属盐或复盐(E2)构成，上述金属盐或复盐(E2)包含亚磷酸成分和选自碱土金属、过渡金属及铝中的1种或多种金属成分。

Description

耐冲击性优异的阻燃性聚酰胺树脂组合物

技术领域

本发明涉及非卤系阻燃性聚酰胺树脂组合物。详细而言，涉及可以得到具有高阻燃性和良好的外观特性，且耐冲击性优异的成型品的非卤系阻燃性聚酰胺树脂组合物。

背景技术

目前，聚酰胺树脂的阻燃化是使用了氯、溴系的卤系阻燃剂，但是存在燃烧时产生有毒气体的卤系气体，另外在加工时腐蚀混炼机、成型机等加工机械的问题。

另一方面，作为针对聚酰胺树脂的非卤系阻燃剂，使用了三嗪系化合物，例如，三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺等(专利文献1、2)，这些三嗪系化合物的阻燃效果低，为了对聚酰胺树脂赋予高度阻燃性需要添加大量的三嗪化合物。另外，使用这些三嗪系化合物的阻燃化难以抑制滴落。另外，由配合有三嗪系化合物的阻燃性聚酰胺树脂组合物形成的成型品经过长时间时，存在三聚氰胺等阻燃剂渗出到成型品表面上，成型品表面变白的问题。并且，存在会使聚酰胺树脂本身具有的强韧性损失的缺点。

作为非卤系阻燃剂，红磷作为聚酰胺树脂的阻燃剂有效，以少于三嗪系化合物等非卤系阻燃剂的量进行配合，即可使聚酰胺树脂阻燃化(专利文献3)。但是，红磷存在在与聚酰胺树脂组合物进行混炼加工时由于摩擦而导致起火事故的情况。另外，红磷由于其特性而难以粉碎为微粒，具有较大的粒径分布，因此存在物性大幅降低，会使聚酰胺树脂本身具有的强韧性损失的缺点。

另外，使用红磷时，还存在成型品未添加颜料时的颜色是红褐色而难以着色的缺点。

近年，认为包含磷的复合系阻燃剂对于聚酰胺树脂等的阻燃化非常地有效(专利文献4、5、6)。例如，组合了次膦酸盐和亚磷酸金属盐的复合系阻燃剂。这些复合系阻燃剂相对于聚酰胺树脂的配合量较少，可以得到高的阻燃效果。另外，认为由于阻燃剂的配合量较少，因此物性良好。但是，由这些复合系阻燃剂而得到的阻燃性聚酰胺树脂组合物，与非阻燃的聚酰胺树脂组合物比较时，存在耐冲击性损失的缺点，因此需要进一步改良。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特公昭54-2666号公报

专利文献2:日本特公昭58-35541号公报

专利文献3:日本特开昭63-243158号公报

专利文献4:日本特开2000-219772号公报

专利文献5:日本特开2001-72978号公报

专利文献6:日本专利第3044209号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明提供一种可以得到具有高阻燃性和良好的外观特性，且耐冲击性优异的成型品的非卤系阻燃性聚酰胺树脂组合物。

解决问题的技术方案

本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在聚酰胺树脂中组合使用阻燃剂组合(由次膦酸金属盐、包含亚磷酸成分和特定的金属成分的金属盐或复盐形成)、哌嗪与无机磷化合物的盐，和/或三聚氰胺与无机磷化合物的盐，并进一步混合热塑性弹性体，可以兼顾提高阻燃性和耐冲击性，从而完成本发明。

即本发明如下：

[1]一种阻燃性聚酰胺树脂组合物，其含有25～60质量份的结晶性聚酰胺树脂(A)，0～10质量份的非晶性聚酰胺树脂(B)，0.1～10质量份的热塑性弹性体(C)，0.1～5质量份的无机磷化合物的盐(D)，5～20质量份的阻燃剂组合(E)及30～65质量份的强化材(F)；(A)～(F)的总量为100质量份，所述无机磷化合物的盐(D)是哌嗪与无机磷化合物的盐和/或三聚氰胺与无机磷化合物的盐，上述阻燃剂组合(E)由次膦酸的金属盐(E1)及金属盐或复盐(E2)形成，所述金属盐或复盐(E2)包含亚磷酸成分和选自碱土金属、过渡金属及铝中的1种或多种金属成分。

[2]根据[1]所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)为聚酰胺6及聚酰胺66中的至少1种。

[3]根据[1]或[2]所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述非晶性聚酰胺树脂(B)是六亚甲基对苯二甲酰胺/六亚甲基间苯二甲酰胺共聚物。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体(C)是苯乙烯系热塑性弹性体。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体(C)是具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性弹性体。

发明的效果

根据本发明，通过组合使用非卤系阻燃剂的特定组合和热塑性弹性体，可以制造同时具有耐冲击性及高度阻燃性(在1/32英寸厚的UL94阻燃标准中达到V-0)的聚酰胺树脂组合物。

具体实施方式

以下具体说明本发明。

除非另有说明，否则本发明的聚酰胺树脂组合物中的各成分的含量(配合量)以将结晶性聚酰胺树脂(A)、非晶性聚酰胺树脂(B)、热塑性弹性体(C)、无机磷化合物的盐(D)、阻燃剂组合(E)及强化材(F)的总量设为100质量份时的量表示。

本发明的聚酰胺树脂组合物中，结晶性聚酰胺树脂(A)是必须成分，非晶性聚酰胺树脂(B)是任意成分。

本发明中的结晶性聚酰胺树脂(A)是指，分子中具有酰胺键(-CONH-)的聚酰胺树脂中，在差示扫描量热法(DSC)测定中具有由结晶的熔解而产生的吸热峰的结晶性聚酰胺树脂。是以JISK7121:2012为基准，以升温速度20℃/分钟进行DSC测定时，具有明确的熔点峰的聚酰胺树脂。具体而言，可列举聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺5、聚酰胺6、聚酰胺7、聚酰胺8、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺MXD6等聚合物，或以他们为成分的结晶性共聚物，或者它们的混合物等，但并不限定于这些物质。在本发明中，特别优选聚酰胺6及聚酰胺66。

优选使用这些结晶性聚酰胺树脂(A)的数均分子量为7000～30000的聚酰胺树脂。通过使数均分子量在上述范围，作为聚酰胺树脂的韧性和流动性能得到满足，这对于本发明是优选的。

结晶性聚酰胺树脂(A)的含量为25～60质量份，优选为25～50质量份，更优选为27～45质量份。通过使结晶性聚酰胺树脂(A)的含量在上述范围，可以实现得到下述聚酰胺树脂组合物的目的：可以获得具有高阻燃性、良好的成型流动性和外观特性，且耐冲击性优异的成型品。

为了提高由本发明的聚酰胺树脂组合物得到的成型品的外观，优选配合(含有)非晶性聚酰胺树脂(B)。

本发明中的非晶性聚酰胺树脂(B)是指，以JIS K 7121:2012为基准，以升温速度20℃/分进行DSC测定时，不显示明确的熔点的聚酰胺或观测到升温时的发热峰的聚酰胺。具体而言，可列举由4，4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷(CA)、4，4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、间苯二甲胺(MXD)、三甲基己二胺(TMD)、异佛尔酮二胺(IA)、4，4'-二氨基二环己基丙烷(PACP)、己二胺等二胺与对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等二羧酸和己内酰胺、月桂基内酰胺等内酰胺类聚合得到的聚合物或共聚物或者混合物，但不限于此。

这些非晶性聚酰胺树脂(B)之中，优选的是六亚甲基对苯二甲酰胺/六亚甲基间苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6T/6I)，4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷(CA)/间苯二甲酸(I)/月桂基内酰胺(LL)聚合物(聚酰胺I/CA/LL)和对苯二甲酸(T)/三甲基己二胺(TMD)聚合物(聚酰胺T/TMD)。特优选的是六亚甲基对苯二甲酰胺/六亚甲基间苯二甲酰胺共聚物。

非晶性聚酰胺树脂(B)的相对粘度(96％硫酸法)没有特别限定，优选在1.8～3.5的范围。特别优选2.0～2.8的范围。

优选使用非晶性聚酰胺树脂(B)的数均分子量为5000～30000的物质。

非晶性聚酰胺树脂(B)的含量为0～10质量份，优选为0～8质量份。即使含有超过10质量份，也无法期待外观提高的更进一步的效果。因此，含有非晶性聚酰胺树脂(B)时，优选1～10质量份，更优选1～8质量份，进一步优选1～6质量份。

本发明的热塑性弹性体(C)是指，苯乙烯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等。

作为苯乙烯系热塑性弹性体，可列举苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和作为其氢化物的苯乙烯/乙烯·丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和作为其氢化物的苯乙烯/乙烯/丁烯共聚物(HSBR)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)和作为其氢化物的苯乙烯/乙烯·丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等，但并不限定于这些物质。

作为烯烃系热塑性弹性体，可列举乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)、乙烯/丙烯橡胶(EPR)、丁基橡胶(IIR)等橡胶，及动态交联的烯烃系热塑性弹性体以及具有挠性的乙烯系共聚物等，但不限于这些物质。

作为聚酰胺系热塑性弹性体，为将结晶性的溶融温度高的聚酰胺作为硬链段，将玻璃化转变温度低的聚醚或聚酯作为软链段的聚醚酰胺或聚酯酰胺。

作为聚酯系热塑性弹性体，为将结晶性的溶融温度高的聚酯作为硬链段，将玻璃化转变温度低的聚醚或聚酯作为软链段的聚醚聚酯或聚酯聚酯的嵌段共聚物。

作为聚氨酯系热塑性弹性体，为将结晶性的溶融温度高的聚氨酯作为硬链段，将玻璃化转变温度低的聚醚或聚酯作为软链段的聚醚聚氨酯或聚酯聚氨酯。

这些热塑性弹性体中，从阻燃性不易降低的点出发，优选苯乙烯系热塑性弹性体，其中特别优选SEBS。

从进一步提高耐冲击性的点出发，本发明中的热塑性弹性体(C)优选为具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性弹性体(C)。能与聚酰胺树脂反应的官能团是指，可以与聚酰胺树脂的作为末端基团的氨基、羧基及主链的酰胺基中的任一种发生反应的基团。具体而言，可列举羧酸基、酸酐基、环氧基，噁唑啉基、氨基、异氰酸酯基等。

这些官能团的含量优选相对于热塑性弹性体为0.05～8质量％，更优选为0.1～5质量％。具有这些官能团的热塑性弹性体的制造法没有特别限定，但可列举制造热塑性弹性体的工序中使具有上述官能团的化合物反应的方法，或混合热塑性弹性体的粒料和具有官能团的化合物等，通过挤出机进行混炼而使其反应的方法等。

本发明中的热塑性弹性体(C)的含量为0.1～10质量份，优选为0.1～5质量份，更优选为0.3～4质量份。含量多于10质量份时，聚酰胺树脂组合物的阻燃性降低，需要增加阻燃剂组合的配合量，故不优选。另外，含量低于0.1质量份时，聚酰胺树脂组合物的耐冲击性不会提高，故不优选。

本发明中的热塑性弹性体(C)可以为预先含有以下阻燃剂的阻燃性热塑性弹性体：作为哌嗪与无机磷化合物的盐，和/或三聚氰胺与无机磷化合物的盐的无机磷化合物的盐(D)。

本发明中的一种阻燃剂是无机磷化合物的盐(D)，其是哌嗪与无机磷化合物的盐，和/或三聚氰胺与无机磷化合物的盐。哌嗪和无机磷化合物的盐选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪和多磷酸哌嗪，它们可以单独使用或混合使用。作为本发明中使用的优选的哌嗪与无机磷化合物的盐，具体可列举正磷酸哌嗪盐、焦磷酸哌嗪盐、多磷酸哌嗪盐。然而，在多磷酸哌嗪盐的情况下，可以是由磷酸选自正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸及其他多磷酸的混合物中的多磷酸与哌嗪得到的盐，原料的多磷酸的构成没有特别限定。

上述哌嗪和无机磷化合物的组成比，在表现阻燃化效果的范围即可，没有特别限定，优选为哌嗪的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比优选为1:5～5:1，特别优选为1:2～2:1。

上述哌嗪与无机磷化合物的盐，例如，在焦磷酸哌嗪盐的情况下，可以容易地使哌嗪与焦磷酸在水中或甲醇水溶液中反应，作为难溶于水的沉淀得到。

三聚氰胺与无机磷化合物的盐选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺，它们可以单独使用，也可以以混合物使用。本申请发明中，作为优选使用的磷酸三聚氰胺盐化合物的具体的例子，例如，可列举正磷酸三聚氰胺盐、焦磷酸三聚氰胺盐、多磷酸三聚氰胺盐等。

上述三聚氰胺与无机磷化合物的组成，只要在表现阻燃效果的范围即可，没有特别限定，优选为三聚氰胺的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比为1:5～5:1，特别优选为1:3～3:1。

就磷酸与三聚氰胺的盐而言，例如在为焦磷酸三聚氰胺盐的情况下，使焦磷酸钠与三聚氰胺以任意的反应比率添加盐酸进行反应，以氢氧化钠进行中和得到焦磷酸三聚氰胺。

无机磷化合物的盐(D)的含量为0.1～5质量份，优选为0.1～3质量份，更优选为0.2～3质量份。含量小于0.1质量份时，无法得到充分的阻燃化效果，含有超过5质量份时，制造树脂组合物时的押出中产生的气体变多，有时操作性不稳定。

由无机磷化合物的盐(D)的配合而产生的效果的详细内容尚不明确，但认为在抑制由下述阻燃剂组合(E)导致的聚酰胺树脂强度的降低，同时表现出抑制热塑性弹性体(C)的燃烧性的效果。

作为本发明中的其他阻燃剂的阻燃剂组合(E)是指，由次膦酸的金属盐(E1)和下述金属盐或复盐(E2)组成的阻燃剂组合，上述金属盐或复盐(E2)包含亚磷酸成分和选自碱土金属(Mg、Ca、Sr、Ba)、过渡金属(Ti、Mn、Fe、Ni、Cu、Zr、Zn、Mo、Pb、W等)、铝中的1种或多种的金属成分。

作为次膦酸的金属盐(E1)，是用于对由本发明的聚酰胺树脂组合物形成的成型体赋予阻燃性而配合的物质，例如，可列举次膦酸盐和/或二次膦酸盐和/或它们的多聚物。具体而言，可列举甲基乙基次膦酸的铝盐、钙盐、锌盐等；二乙基次膦酸的铝盐、钙盐、锌盐等；甲基丙基次膦酸的铝盐、钙盐、锌盐等。从稳定性的观点出发，特别优选铝盐。

“次膦酸盐”这样的术语包括次膦酸盐及二次膦酸盐及它们的多聚物。该次膦酸盐是在水性介质中制造的次膦酸盐，其本质是单体性化合物。根据反应条件，在某些环境下也可以形成聚合物性的次膦酸盐。

作为次膦酸盐的一个成分优选的次膦酸，例如，为二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基正丙烯次膦酸、甲烷-1，2-二(甲基次膦酸)、苯-1，4-(二甲基次膦酸)甲基苯基次膦酸及二苯基次膦酸。

本发明中的次膦酸盐可以通过公知的方法制造。使次膦酸在例如水溶液中，与金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物反应而制造。

包含亚磷酸成分和选自碱土金属、过渡金属及铝中的1种或多种的金属成分的金属盐或复盐(E2)是通过与上述(E-1)组合用于表现高度的阻燃性而配合的物质。从稳定性及本发明的效果出发，特别优选将亚磷酸铝盐作为主体的金属盐。亚磷酸铝可以是发泡性。在此列举的亚磷酸金属盐或复盐仅是例示，并不限定于此。

本发明的阻燃剂组合(E)中的上述(E1)、(E2)的配合比例可以在较宽的范围进行变化，但相对于阻燃剂组合整体，优选上述(E1)成分的配合比例为50～90质量％，上述(E2)成分的配合比例10～50质量％，更优选(E1)为60～85质量％，(E2)为15～40质量％。

本发明中的阻燃剂组合(E)的含量根据阻燃性聚酰胺树脂组合物的组成或作为目标的阻燃特性的不同而大幅不同，但一般而言为5～20质量份。优选为10～20质量份，更优选为10～18质量份。若小于5质量份，则不能得到作为目标的高度的阻燃性。另外，多于20质量份时，物性降低而成为问题，另外在经济方面也不优选。

本发明中的强化材(F)可列举玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、芳香族聚酰胺纤维、石棉、钛酸钾晶须、硅灰石、玻璃鳞片、玻璃珠、滑石、云母、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛及氧化铝等，其中，优选使用短切原丝型玻璃纤维。

强化材(F)的配合量(含量)相对于聚酰胺树脂组合物整体为30～65质量份，优选为30～60质量份，更优选为40～60质量份。

本发明的耐冲击性优异的阻燃性聚酰胺系组合物中，除了上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)成分，还可以配合通常用于聚酰胺树脂组合物中的耐候性改进剂的炭黑或铜氧化物和/或碱金属卤化物、作为光稳定剂或热稳定剂的酚系抗氧化剂或磷系抗氧化剂、脱模剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、偶联剂等。本发明的阻燃性聚酰胺系组合物在上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)成分的总量中优选占90质量％以上，更优选95质量％以上。

作为制造本发明的阻燃性聚酰胺树脂组合物的方法，没有特别限定，可以使用一般的单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、加压捏合机等作为混炼装置，在本发明中特别优选双螺杆挤出机。

作为一个实施方式，根据上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)成分及用途，混合抗氧化剂、脱模剂及颜料等，放入双螺杆挤出机中。通过双螺杆挤出机混炼至均匀，由此可以制造强韧性和阻燃性优异的聚酰胺树脂组合物。双螺杆挤出机的混炼温度为220～300℃，混炼时间优选2～15分钟左右。

由于本发明的聚酰胺树脂组合物可以成型为兼具高度阻燃性和高耐冲击性的成型品，因此能够广泛用于电气/电子零件、汽车零件、建筑构件等各种用途。作为具体的用途，优选用于断路器和开关的外壳、个人计算机等电器、电子设备的外壳及汽车的电气部件。

实施例

以下通过实施例进一步详细的对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例任何限定。

另外以下在实施例、比较例中示出的各特性、物性值，通过下述试验方法测定。

(1)夏比冲击强度：根据ISO-179-1测量。

(2)可燃性：根据UL94、垂直燃烧测试测量。使用厚度为1/32英寸的测试片。V-0代表最高的阻燃性。

(3)成型品外观评价方法：

使用注射成型机(由东芝机械株式会社制造，IS80)在下述成型条件下制备板厚为2mm的平板(长和宽：100×100mm)，并且使用Gardner公司制造的micro-TRI-gross测量外观的光泽度值。可以说光泽度值越高，外观越好。

(4)聚酰胺树脂的数均分子量

将各样品称重2mg，并溶解在4ml的HFIP/三氟乙酸钠10mM中。通过0.2μm的膜滤器过滤，并在以下条件下对获得的样品溶液进行凝胶渗透色谱法(GPC)分析。

装置：TOSOH HLC-8220GPC

柱：TSKgel SuperHM-H×2，TSKgel SuperH2000

流速：0.25ml/min，浓度：0.05质量％，温度：40℃，检测器：RI

分子量换算通过标准的聚甲基丙烯酸甲酯换算而计算。

将分子量为1000以下的作为低聚物排除后计算分子量。

实施例、比较例中使用的原材料如下所示。

结晶性聚酰胺树脂(A)：

聚酰胺66(Shenma株式会社制造，EPR24，数均分子量18200，熔点：265℃)

聚酰胺6(集盛株式会社制造，TP4208，数均分子量19400，熔点：225℃)

非晶性聚酰胺树脂(B)：

聚酰胺6T/6I(EMS株式会社制造，Grivory G 21，数均分子量15100，相对粘度2.4，玻璃化转变温度120℃)，

热塑性弹性体(C)：

马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(改性的SEBS)(旭化成株式会社制造，Tuftec M-1943)

苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)(旭化成株式会社制造，TuftecH1221)

无机磷化合物的盐(D)：

磷酸哌嗪(ADEKA社制造，ADEKASTAB FP-2200S)

磷酸三聚氰胺(ADEKA社制造，ADEKASTAB FP-2200)

含磷酸哌嗪的弹性体(C)+(D)：

上述SEBS与上述磷酸哌嗪以6:4的质量比配合，通过双螺杆挤出机进行混炼而制备。

阻燃剂组合(E)：

(E-1)次膦酸金属盐；

二甲基次膦酸铝(Clariant Japan株式会社制造EXOLIT OP1230)

(E-2)亚磷酸金属盐；

亚磷酸铝(太平化学产业株式会社制造APA-100)

强化材(F)：

玻璃纤维(日本电气硝子株式会社制造，T-275H)

(实施例1～15，比较例1～9)

将进行了预干燥的各原料按照实施例表1、2所示比例称量，装入双螺杆挤出机的料斗中。就双螺杆挤出机的混炼温度而言，在使用聚酰胺6的情况下为210～270℃，在使用聚酰胺66的情况下为250～290℃。从挤出机挤出的线料进行骤冷而造粒。将由干燥得到的阻燃性聚酰胺树脂组合物的粒料，通过注塑成型机成型为物性评价用试料。聚酰胺6的情况下，成型机的筒体温度为230～280℃，模具温度为80℃，聚酰胺66的情况下，成型机的筒体温度为270～300℃，模具温度为80℃。

评价结果示于表1、2。

[表1]

[表2]

在实施例1-15中，均获得了夏比冲击强度为13KJ/m²以上，阻燃性为V-0，得到了兼具耐冲击性、阻燃性的非卤系阻燃性聚酰胺树脂组合物。

在比较例1中，由于阻燃剂仅为阻燃剂组合(E)，因此阻燃性仅得到V-1，夏比冲击强度仅为10KJ/m²。在比较例2中，通过改性热塑性弹性体(C)的效果，夏比冲击强度提高到13KJ/m²，但是阻燃性为V-2。在比较例4中，即使增加阻燃剂组合(E)，阻燃性也仅为V-2。在比较例5中，仅通过将磷酸哌嗪与阻燃剂组合(E)组合使用，夏比冲击强度仅稍微改善。在比较例6和7中，尽管玻璃纤维的填充量为40质量％，但是未添加弹性体时，冲击强度未改善，并且添加弹性体时无法实现阻燃性。即使比较例8和9的玻璃纤维的填充量为60质量％，也相同。

工业可利用性

本发明的聚酰胺树脂组合物是兼具优异的耐冲击性和高度阻燃性的非卤系阻燃性成型材料。可以显示出厚度为1/32英寸、UL94标准V-0级高阻燃性，适用于从薄电子零件到厚电子零件等要求阻燃性的所有领域的产品，是一种可以在广泛领域中使用的工程塑料，有望为工业界做出巨大贡献。

Claims

1.一种阻燃性聚酰胺树脂组合物，其含有25～60质量份的结晶性聚酰胺树脂(A)，0～10质量份的非晶性聚酰胺树脂(B)，0.1～10质量份的热塑性弹性体(C)，0.1～5质量份的无机磷化合物的盐(D)，5～20质量份的阻燃剂组合(E)及30～65质量份的强化材(F)；(A)～(F)的总量为100质量份，所述无机磷化合物的盐(D)是哌嗪与无机磷化合物的盐，所述阻燃剂组合(E)由次膦酸的金属盐(E1)及金属盐或复盐(E2)构成，所述金属盐或复盐(E2)包含亚磷酸成分和选自碱土金属、过渡金属及铝中的1种或多种金属成分。

2.根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)是聚酰胺6及聚酰胺66中的至少1种。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述非晶性聚酰胺树脂(B)是六亚甲基对苯二甲酰胺/六亚甲基间苯二甲酰胺共聚物。

4.根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体(C)是苯乙烯系热塑性弹性体。

5.根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体(C)是具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性弹性体。