CN113227248B - 热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品 Download PDF

Info

Publication number
CN113227248B
CN113227248B CN202080007362.7A CN202080007362A CN113227248B CN 113227248 B CN113227248 B CN 113227248B CN 202080007362 A CN202080007362 A CN 202080007362A CN 113227248 B CN113227248 B CN 113227248B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
compound
resin composition
thermoplastic resin
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080007362.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113227248A (zh
Inventor
朴晶台
李大雨
徐在范
金圭善
张志旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of CN113227248A publication Critical patent/CN113227248A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113227248B publication Critical patent/CN113227248B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物、制备该热塑性树脂组合物的方法和包含该热塑性树脂组合物的模制品。更具体地，本发明的热塑性树脂组合物包含：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，其包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N‑取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)。在这种情况下，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N‑取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。在所述范围内，可以提供一种具有优异的耐候性、耐热性、着色性能、加工性能和耐擦伤性的热塑性树脂组合物；制备该热塑性树脂组合物的方法；和包含该热塑性树脂组合物的模制品。

Description

热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2019年10月23日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0132327的优先权，该专利申请的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物、制备该热塑性树脂组合物的方法和包含该热塑性树脂组合物的模制品。更具体地，本发明涉及一种具有优异的耐候性、耐热性、着色性能、加工性能和耐擦伤性的热塑性树脂组合物；制备该热塑性树脂组合物的方法；和包含该热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，具有优异的抗冲击性、刚性、耐化学性和加工性能。因此，ABS树脂已经用于各种领域如电气和电子产品、建筑材料和汽车零部件中。然而，由于ABS树脂包含丁二烯橡胶聚合物，因此，ABS树脂具有差的耐候性。因此，ABS树脂不适合作为户外材料。
为了解决上述问题并且得到具有优异的物理性能、耐候性和抗老化性的热塑性树脂，已经开发了一种丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)树脂，它使用交联的丙烯酸烷基酯橡胶聚合物来制备，而不使用在暴露于紫外线时引起老化的烯属不饱和聚合物。这些ASA树脂具有优异的耐候性和抗老化性，因此，已经用于各种领域如汽车零部件、船舶材料、休闲用品、建筑材料和园艺用品中。
特别地，在应用于汽车的ASA树脂的情况下，除了耐候性之外，还需要优异的着色性能、耐热性和耐擦伤性，以使外观美观。
为此，当将ASA树脂、乙烯基氰化合物和α-甲基苯乙烯化合物捏合时，耐热性改善，但是由于气体产生增加而降低注射稳定性，并且光泽度降低。此外，由于树脂的颜色为深黄色，因此，着色性能降低。
另外，当将ASA树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂混合时，着色性能和耐擦伤性改善，但是耐热性降低。当使用增韧的PMMA时，加工性能降低。
因此，需要开发一种具有优异的耐热性、耐候性、着色性能、耐擦伤性和加工性能的ASA树脂。
[相关技术文献]
[专利文献]KR 1478394 B1
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的是提供一种具有优异的耐候性、耐热性、着色性能、加工性能和耐擦伤性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种制备所述热塑性树脂组合物的方法。
本发明的又一目的是提供一种使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本公开实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，其包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其中，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。
根据本发明的另一方面，提供一种制备热塑性树脂组合物的方法，该方法包括在200℃至270℃和200rpm至300rpm的条件下捏合和挤出如下物质：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，其包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其中，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。
根据本发明的又一方面，提供一种使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。
有益效果
根据本发明，可以提供一种具有优异的耐候性、耐热性、着色性能、加工性能和耐擦伤性的热塑性树脂组合物；制备该热塑性树脂组合物的方法；和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
具体实施方式
下文中，将详细描述根据本发明的热塑性树脂组合物、制备该热塑性树脂组合物的方法和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
本发明人确认，当将各自包含具有不同粒径的橡胶粒子的两种类型的ASA树脂与包含特定含量范围内的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、N-取代的马来酰亚胺化合物和芳香族乙烯基化合物的耐热性共聚物混合时，耐热性、耐候性、着色性能、加工性能和耐擦伤性得到改善。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物包含：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，其包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)。在这种情况下，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。在这种情况下，可以在保持耐候性和耐热性的同时改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物的各个组分。
(A)耐热性共聚物
例如，基于热塑性树脂组合物的总重量，耐热性共聚物(A)的含量可以为65重量％至85重量％，优选为70重量％至80重量％，更优选为72重量％至77重量％。在该范围内，可以在保持耐热性的同时改善耐候性、着色性能、加工性能和耐擦伤性。
在本发明中，耐热性共聚物指使用差示扫描量热计(产品名：DISCOVERY DSC25，制造商：TA Instruments Co.)测量的玻璃化转变温度为117℃以上的共聚物。
例如，耐热性共聚物(A)可以包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物。在该范围内，耐热性和耐候性可以优异，并且特别地，可以改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，基于耐热性共聚物(A)的总重量，耐热性共聚物(A)中包含的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的含量可以为76重量％至92重量％，优选为78重量％至90重量％，更优选为84重量％至90重量％。在该范围内，耐热性和耐候性可以优异，并且特别地，可以改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，基于耐热性共聚物(A)的总重量，耐热性共聚物(A)中包含的N-取代的马来酰亚胺化合物的含量可以为1重量％至8重量％，优选为2重量％至7重量％，更优选为3重量％至7重量％。在该范围内，耐热性和耐候性可以优异，并且特别地，可以改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，基于耐热性共聚物(A)的总重量，耐热性共聚物(A)中包含的芳香族乙烯基化合物的含量可以为5重量％至16重量％，优选为7重量％至15重量％，更优选为7重量％至10重量％。在该范围内，耐热性和耐候性可以优异，并且特别地，可以改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，耐热性共聚物(A)中包含的芳香族乙烯基化合物(SM)与N-取代的马来酰亚胺化合物(MI)的重量比(SM/MI)可以为1.5至8，优选为1.6至7.5，更优选为1.6至3.5，还更优选为1.65至2.5。在该范围内，耐热性和耐候性可以优异，并且特别地，可以改善着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，耐热性共聚物(A)中包含的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物可以包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种，优选为甲基丙烯酸甲酯。在这种情况下，可以确保适当的流动性，并且耐候性和耐热性可以优异。
例如，耐热性共聚物(A)中包含的N-取代的马来酰亚胺化合物可以包括选自N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺中的一种或多种，优选为N-苯基马来酰亚胺。在这种情况下，耐热性和耐擦伤性可以优异。
例如，耐热性共聚物(A)中包含的芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘中的一种或多种，优选为苯乙烯。在这种情况下，由于适当的流动性，加工性能可以优异，并且诸如抗冲击性的机械性能可以优异。
例如，耐热性共聚物(A)可以是折射率为1.515以下，优选地1.499至1.515，更优选地1.499至1.512的低折射率的耐热性共聚物。在该范围内，着色性能可以优异。
在本发明中，可以根据ASTM D542使用阿贝折射计在25℃下测量折射率。
例如，耐热性共聚物(A)的玻璃化转变温度可以为117℃以上，优选为117℃至130℃，更优选为117℃至125℃。在该范围内，耐候性、耐热性、加工性能、耐擦伤性和着色性能可以优异。
在本发明中，可以使用差示扫描量热计(产品名：DISCOVERY DSC25，制造商：TAInstruments Co.)来测量玻璃化转变温度。
例如，耐热性共聚物(A)的重均分子量可以为80,000g/mol至130,000g/mol，优选为83,000g/mol至125,000g/mol。在该范围内，诸如冲击强度的机械强度、耐擦伤性和着色性能可以优异。
在本发明中，使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液，使用填充有多孔二氧化硅作为柱填充材料的凝胶色谱仪(GPC)，在40℃下测量重均分子量。在这种情况下，重均分子量作为与标准聚苯乙烯(PS)试样的相对值得到。
(B)包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙 烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
例如，基于热塑性树脂组合物的总重量，包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)(下文中称为“小直径接枝共聚物”)的含量可以为10重量％至30重量％，优选为15重量％至25重量％，更优选为20重量％至25重量％。在该范围内，诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能、耐热性、耐候性、耐擦伤性和着色性能可以优异。当接枝共聚物(B)的含量小于上述范围时，抗冲击性会降低。当接枝共聚物(B)的含量超过上述范围时，流动性和耐擦伤性会降低。
例如，小直径接枝共聚物(B)可以是包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。在这种情况下，诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能、耐热性、着色性能和耐候性可以优异。
例如，小直径接枝共聚物(B)中包含的丙烯酸酯类橡胶的平均粒径可以为50nm至200nm，优选为70nm至150nm，更优选为100nm至130nm。在该范围内，机械性能、耐热性和耐候性可以优异。当丙烯酸酯类橡胶的平均粒径小于上述范围时，诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能会劣化。当丙烯酸酯类橡胶的平均粒径超出上述范围时，热稳定性会劣化。
例如，基于小直径接枝共聚物(B)的总重量，小直径接枝共聚物(B)中包含的丙烯酸酯类橡胶的含量可以为20重量％至60重量％，优选为30重量％至55重量％，更优选为40重量％至50重量％。在该范围内，耐候性、冲击强度和耐擦伤性可以优异。
在本发明中，可以使用高斯强度分布(Nicomp 380)通过动态激光散射来测量平均粒径。
例如，丙烯酸酯类橡胶可以通过丙烯酸酯类单体的乳液聚合来制备，作为一个具体的实例，可以通过包含丙烯酸酯类单体、乳化剂、引发剂、接枝剂、交联剂、电解质和水的混合物的乳液聚合来制备。在这种情况下，接枝效率可以优异，因此，物理性能如抗冲击性可以优异。
例如，所述丙烯酸酯类单体可以包括选自具有2至8个碳原子的丙烯酸烷基酯中的一种或多种，优选地包含具有4至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选地丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
例如，所述乳化剂可以是具有12至20个碳原子的脂肪酸金属盐、具有12至20个碳原子的松香酸金属盐或它们的混合物。例如，具有12至20个碳原子的脂肪酸金属盐可以包括选自脂肪酸钠、月桂酸钠、油酸钠和油酸钾中的一种或多种。例如，具有12至20个碳原子的松香酸金属盐可以是松香酸钠、松香酸钾或它们的混合物。在这种情况下，可以改善抗冲击性和耐候性。
例如，基于100重量份的丙烯酸酯类单体，乳化剂的含量可以为1重量份至4重量份，优选为1.5重量份至3重量份。在该范围内，丙烯酸酯类橡胶的组分可以容易地混合，由此可以改善抗冲击性和耐候性。
例如，所述引发剂可以是无机过氧化物、有机过氧化物或它们的混合物。作为一个具体的实例，引发剂可以包括选自以下的一种或多种：水溶性引发剂，如过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵；和脂溶性引发剂，如过氧化氢异丙苯或过氧化苯甲酰。在这种情况下，可以促进聚合，由此可以改善抗冲击性和耐候性。
例如，基于100重量份的丙烯酸酯类单体，引发剂的含量可以为0.05重量份至1重量份，优选为0.1重量份至0.5重量份。在该范围内，可以促进聚合，由此可以改善抗冲击性和耐候性。
例如，所述交联剂可以包括选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基甲烷三丙烯酸酯中的一种或多种。在这种情况下，可以进一步提高丙烯酸酯类橡胶的弹性，并且可以改善诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能。
例如，基于100重量份的丙烯酸酯类单体，交联剂的含量可以为0.02重量份至0.3重量份，优选为0.05重量份至0.2重量份。在该范围内，可以进一步提高丙烯酸酯类橡胶的弹性，并且可以改善诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能。
例如，所述电解质可以包括选自碳酸氢钠(NaHCO3)、焦硫酸钠(Na2S2O7)和碳酸钾(K2CO3)中的一种或多种。
例如，基于100重量份的丙烯酸酯类单体，电解质的含量可以为0.01重量份至0.5重量份。
例如，所述丙烯酸酯类橡胶还可以包含分子量调节剂。所述分子量调节剂可以是，例如，叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇或它们的混合物。在这种情况下，可以调节丙烯酸酯类橡胶的重均分子量，从而改善组合物的抗冲击性和耐候性。
例如，基于100重量份的丙烯酸酯类单体，分子量调节剂的含量可以为0.01重量份至1重量份，优选为0.01重量份至0.3重量份。在该范围内，可以改善抗冲击性和耐候性。
例如，基于小直径接枝共聚物(B)的总重量，小直径接枝共聚物(B)中包含的芳香族乙烯基化合物的含量可以为10重量％至50重量％，优选为20重量％至45重量％，更优选为30重量％至40重量％。在该范围内，诸如拉伸强度和冲击强度的机械性能，和加工性能可以优异。
例如，小直径接枝共聚物(B)中包含的芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘中的一种或多种。在这种情况下，由于适当的流动性，加工性能可以优异，并且诸如拉伸强度和冲击强度的机械性能也可以优异。
例如，基于小径接枝共聚物(B)的总重量，小直径接枝共聚物(B)中包含的乙烯基氰化合物的含量可以为5重量％至30重量％，优选为5重量％至25重量％，更优选为10重量％至20重量％。在该范围内，抗冲击性和加工性能可以优异。
例如，小直径接枝共聚物(B)中包含的乙烯基氰化合物可以是丙烯腈、甲基丙烯腈或它们的混合物。在这种情况下，抗冲击性和加工性能可以优异。
(C)包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族 乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
例如，基于热塑性树脂组合物的总重量，包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)(下文中称为“大直径接枝共聚物”)的含量可以为1重量％至15重量％，优选为1重量％至10重量％，更优选为3重量％至7重量％。在该范围内，诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能、耐热性、耐候性、耐擦伤性和着色性能可以优异。当接枝共聚物(C)的含量小于上述范围时，抗冲击性会降低。当接枝共聚物(C)的含量超出上述范围时，接枝度会降低，从而降低硬度和耐擦伤性。
例如，大直径接枝共聚物(C)可以是包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。在这种情况下，诸如冲击强度和拉伸强度的机械性能、耐热性、着色性能和耐候性可以优异。
例如，大直径接枝共聚物(C)可以包含20重量％至60重量％的平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶、10重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，可以改善机械性能、耐热性和耐候性。
例如，大直径接枝共聚物(C)中包含的丙烯酸酯类橡胶的平均粒径可以为300nm至600nm，优选为300nm至500nm，更优选为350nm至450nm。在该范围内，机械性能如冲击强度和拉伸强度可以优异。当丙烯酸酯类橡胶的平均粒径小于上述范围时，抗冲击性会降低。当丙烯酸酯类橡胶的平均粒径超出上述范围时，流动性、加工性能和光泽度会降低。
例如，基于大直径接枝共聚物(C)的总重量，大直径接枝共聚物(C)中包含的丙烯酸酯类橡胶的含量可以为20重量％至60重量％，优选为30重量％至55重量％，更优选为40重量％至50重量％。在该范围内，抗冲击性和耐擦伤性可以得到改善。
例如，丙烯酸酯类橡胶可以通过丙烯酸酯类单体的乳液聚合来制备，作为一个具体的实例，可以通过包含丙烯酸酯类单体、乳化剂、引发剂、接枝剂、交联剂、电解质和水的混合物的乳液聚合来制备。在这种情况下，接枝效率可以优异，因此，物理性能如抗冲击性可以优异。
用于制备大直径接枝共聚物(C)中包含的丙烯酸酯类橡胶的组分如丙烯酸酯类单体、乳化剂、引发剂、接枝剂、交联剂、电解质和溶剂可以是与用于制备小直径接枝共聚物(B)中包含的丙烯酸酯类橡胶相同的组分。此外，大直径接枝共聚物(C)中包含的丙烯酸酯类橡胶的各个组分的含量可以在与小直径接枝共聚物(B)中包含的丙烯酸酯类橡胶的相同的含量范围内选择。
例如，基于大直径接枝共聚物(C)的总重量，大直径接枝共聚物(C)中包含的芳香族乙烯基化合物的含量可以为10重量％至50重量％，优选为20重量％至45重量％，更优选为30重量％至40重量％。在该范围内，抗冲击性、耐候性和耐化学性可以优异。
例如，基于大径接枝共聚物(C)的总重量，大直径接枝共聚物(C)中包含的乙烯基氰化合物的含量可以为5重量％至30重量％，优选为5重量％至25重量％，更优选为10重量％至20重量％。在该范围内，机械强度和耐变色性可以优异。
在本发明中，共聚物的总重量可以指共聚物的实际总重量，或加入的单体的总重量，而不是共聚物。
大直径接枝共聚物(C)中包含的乙烯基氰化合物和芳香族乙烯基化合物可以与小直径接枝共聚物(B)中包含的乙烯基氰化合物和芳香族乙烯基化合物相同。
热塑性树脂组合物
例如，所述热塑性树脂组合物可以包含选自润滑剂、抗氧化剂、UV稳定剂、离型剂、颜料和染料中的一种或多种。在这种情况下，耐候性、耐热性、加工性能和耐擦伤性可以优异而机械性能不劣化。
例如，所述润滑剂可以包括选自亚乙基双硬脂酰胺、氧化聚乙烯蜡和硬脂酸镁中的一种或多种，优选为亚乙基双硬脂酰胺。在这种情况下，可以改善本发明的组合物的润湿性能，并且机械性能可以优异。
例如，基于总共100重量份的耐热性共聚物(A)、小直径接枝共聚物(B)和大直径接枝共聚物(C)，润滑剂的含量可以为0.1重量份至3重量份，优选为0.1重量份至2重量份，更优选为0.05重量份至1.5重量份。在该范围内，可以改善本发明的组合物的润湿性能，并且机械性能可以优异。
例如，所述抗氧化剂可以包括酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂或它们的混合物。在这种情况下，在挤出过程中可以防止由热引起的氧化，并且机械性能可以优异。
例如，基于总共100重量份的耐热性共聚物(A)、小直径接枝共聚物(B)和大直径接枝共聚物(C)，抗氧化剂的含量可以为0.01重量份至3重量份，优选为0.01重量份至1重量份，更优选为0.1重量份至1重量份。在该范围内，在挤出过程中可以防止由热引起的氧化，并且机械性能可以优异。
例如，基于总共100重量份的耐热性共聚物(A)、小直径接枝共聚物(B)和大直径接枝共聚物(C)，染料的含量可以为0.1重量份至1.5重量份，优选为0.5重量份至1重量份。在该范围内，本发明的热塑性树脂组合物的固有物理性能不会劣化，并且颜色表现可以优异。
例如，所述热塑性树脂组合物的耐候性(△E)可以为1.75以下，优选为1.0至1.75，更优选为1.5至1.7。在该范围内，物理性能平衡可以优异。
在本发明中，可以使用耐候性测量装置(QUV)，在0.77W/m2的UV灯照度、50％的湿度、60℃的黑板温度和停留20小时的条件下测量耐候性(△E)。△E是停留之前和停留之后Hunter Lab值的算术平均值，并且随着△E值接近零，耐候性提高。
△E＝√{(L-L')2+(a-a')2+(b-b')2}(√：根号)
例如，所述热塑性树脂组合物使用Hunter Lab分光光度计测量的L值(着色性能)可以为24.7以下，优选为20至24.7，更优选为23至24.6。在该范围内，物理性能平衡可以优异。
例如，所述热塑性树脂组合物根据ASTM D1238，在220℃和10kg的负载下测量的流动性可以为11g/10min至15.5g/10min，优选为12g/10min至15g/10min。在该范围内，加工性能可以优异。
例如，所述热塑性树脂组合物根据ASTM D3363，使用铅笔硬度测试仪(Cometech)在0.5kg的负载下以45°的角度测量的铅笔硬度可以为2H以上，优选为2H至4H。在该范围内，物理性能平衡和耐擦伤性可以优异。
例如，所述热塑性树脂组合物根据ASTM D648测量的热变形温度可以为89℃以上，优选为89℃至100℃，更优选为89℃至93℃。在该范围内，物理性能平衡可以优异。
例如，所述热塑性树脂组合物根据ASTM D256测量的悬臂梁式冲击强度(1/4"，23℃)可以为5kgf·cm/cm以上，优选为5kgf·cm/cm至10kgf·cm/cm，更优选为5kgf·cm/cm至8kgf·cm/cm。在该范围内，物理性能平衡可以优异。
制备热塑性树脂组合物的方法
例如，本发明的制备热塑性树脂组合物的方法包括在200℃至270℃和200rpm至300rpm的条件下捏合和挤出如下物质的步骤：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，其包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)。在这种情况下，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。在这种情况下，耐候性、耐热性、着色性能、加工性能和耐擦伤性可以优异。
例如，所述制备热塑性树脂组合物的方法可以包括通过使聚合溶液聚合来制备耐热性共聚物(A)的步骤，所述聚合溶液通过混合如下物质来制备：100重量份的单体混合物，该单体混合物包含65重量％至85重量％的耐热性共聚物，该耐热性共聚物包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物；25重量份至40重量份的反应溶剂；和0.01重量份至1重量份的引发剂。
例如，在制备耐热性共聚物(A)的步骤中，反应溶剂可以包括选自乙苯、甲苯、甲乙酮和二甲苯中的一种或多种。在这种情况下，可以容易地调节粘度，并且可以防止聚合转化率降低。
例如，基于100重量份的单体混合物，反应溶剂的含量可以为25重量份至40重量份，优选为30重量份至40重量份。在该范围内，可以防止粘度过度增加以及转化率和分子量降低。
例如，在制备耐热性共聚物(A)的步骤中，所述引发剂可以包括选自叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧异丁酸酯、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己烷)丙烷、叔己基过氧异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基过氧异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧2-乙基己基单碳酸酯、叔己基过氧苯甲酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基过氧苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷、过氧化叔丁基异丙苯、二叔丁基过氧化物和二叔戊基过氧化物中的一种或多种，优选为叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。在这种情况下，可以容易地进行聚合，由此可以改善机械性能、耐候性、耐热性和耐擦伤性。
例如，基于100重量份的单体混合物，引发剂的含量可以为0.01重量份至1重量份，优选为0.01重量份至0.5重量份，更优选为0.01重量份至0.2重量份。在该范围内，可以容易地进行聚合，由此可以改善机械性能、耐候性、耐热性和耐擦伤性。
例如，在制备耐热性共聚物(A)的步骤中，聚合可以在将聚合溶液以7kg/hr至20kg/hr，优选地10kg/hr至15kg/hr的速率连续进料到连续反应器中的同时在130℃至160℃，优选地在140℃至150℃的温度下进行。在这种情况下，与间歇进料相比，可以改善共聚物的粒子稳定性，由此，粒子可以具有均匀的内部结构，从而改善机械性能、耐候性、耐热性、耐擦伤性和着色性能。
在本发明中，“连续聚合”指将参与聚合的材料连续进料到反应器中，连续排出通过聚合生成的产物，并且通过挥发来回收未反应的单体并再次使用的过程。
例如，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或班伯里密炼机进行捏合和挤出。在这种情况下，组合物可以均匀地分散，从而提高相容性。
例如，捏合和挤出可以在200℃至300℃，优选地200℃至250℃的料筒温度下进行。在这种情况下，每单位时间的生产量可以适当，熔融捏合可以充分进行，并且可以防止树脂组分的热分解。
例如，捏合和挤出可以在200rpm至300rpm，优选地250rpm至300rpm的螺杆转速下进行。在这种情况下，每单位时间的生产量可以适当，因此，工艺效率可以优异，并且可以防止过度切割。
例如，可以使用本发明的热塑性树脂组合物制造本发明的模制品。在这种情况下，可以在保持耐热性的同时改善耐候性、着色性能、加工性能和耐擦伤性。
例如，所述模制品可以包括选自汽车零部件、电气/电子部件和建筑材料中的一种或多种，优选地用于汽车的内部/外部材料。
在描述本发明的热塑性树脂组合物、制备该热塑性树脂组合物的方法和包含该热塑性树脂组合物的模制品时，应当注意的是，本文中未明确描述的其它条件或设备可以在本领域中通常实施的范围内适当地选择，而没有特别地限制。
下文中，将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明的目的，并且不应理解为限制本发明的范围和精神。此外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种改变和修改，并且这种改变和修改也在所附权利要求书的范围内。
[实施例]
在下面实施例和比较例中使用的材料如下。
*小直径接枝共聚物(B)：使用包含平均粒径为120nm的橡胶粒子的接枝共聚物(SA130，LG Chemical Co.)作为小直径接枝共聚物(B)
*大直径接枝共聚物(C)：使用包含平均粒径为400nm的橡胶粒子的接枝共聚物(SA927，LG Chemical Co.)作为大直径接枝共聚物(C)
*润滑剂：亚乙基双硬脂酰胺(EBA)
*抗氧化剂：Songnox 11B(Songwon Co.)
*染料：BK-39(LGChemical Co.)
实施例1
<制备耐热性共聚物(A)>
聚合在以12kg/hr的速率经24小时将包含33.3重量份的甲苯、90重量％的甲基丙烯酸甲酯(以下称为“MMA”)、3重量％的N-苯基马来酰亚胺(以下称为“PMI”)、7重量％的苯乙烯(以下称为“SM”)和0.04重量份的作为引发剂的过氧化二异丙苯的聚合溶液连续进料到连续反应器中的同时在145℃下进行，然后将反应产物引入到250℃的挥发槽中以除去未反应的单体和反应溶剂。反应之后，制备颗粒形式的耐热性共聚物(A)。制备的共聚物的折射率为1.4996，玻璃化转变温度为120.5℃，重均分子量为84,000g/mol。
<制备热塑性树脂组合物>
将1重量份的润滑剂、0.5重量份的抗氧化剂和0.5重量份的染料加入到包含75重量份的耐热性共聚物(A)、20重量份的小直径接枝共聚物(B)和5重量份的大直径接枝共聚物(C)的组合物中，将混合物进料到230℃的挤出机(28Ψ)中以制备颗粒状树脂。然后，注射该颗粒状树脂以制备试样。
实施例2至实施例7
除了使用下面表1中所示的组分和含量之外，以与实施例1中相同的方式制备耐热性共聚物(A)。
比较例1至比较例7
除了使用下面表2中所示的组分和含量之外，以与实施例1中相同的方式制备耐热性共聚物(A)。
[试验例]
根据下面的方法测量在实施例1至实施例7和比较例1至比较例7中制备的试样的性能，结果示于下面表1和表2中。
测量方法
*折射率：根据ASTM D542，使用阿贝折射计在25℃下测量折射率。
*重均分子量(g/mol)：使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液，使用填充有多孔二氧化硅作为柱填充材料的凝胶色谱仪(GPC)，在40℃下测量重均分子量。在这种情况下，重均分子量作为与标准聚苯乙烯(PS)试样的相对值得到。
*玻璃化转变温度(℃)：使用差示扫描量热仪(产品名：DISCOVERY DSC25，制造商：TA Instruments Co.)测量玻璃化转变温度。
*悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm)：根据ASTM D256，使用1/4"厚的试样测量悬臂梁式冲击强度。
*流动性(g/10min)：根据ASTM D1238，在10kg的负载下在220℃下测量流动性10分钟。
*热变形温度(℃)：根据ASTM D648，使用6.4mm厚的试样在18.6kgf/cm2的负载下测量热变形温度。
*铅笔硬度：根据ASTM D3363，使用铅笔硬度测试仪(Cometech)测量铅笔硬度。具体地，将铅笔以45°的角度固定，并且在0.5kg的负载下用铅笔刮擦试样的表面。此时，使用各种硬度(2B、B、HB、F、H)的铅笔。按照2B、B、HB、F和H的顺序进行试验。刮擦之后，通过肉眼观察来确认表面是否被擦伤。
*着色性能(黑度；颜色L)：使用色度计(型号名：Color Eye 7000A)，根据CIE1976L*a*b*颜色系统测量颜色L值。在这种情况下，L＝100表示纯白色，L＝0表示纯黑色。随着L值减小，黑度变好。
*耐候性(△E)：使用耐候性测量装置(QUV)，在0.77W/m2的UV灯照度、50％的湿度、60℃的黑板温度和停留20小时的条件下测量耐候性(△E)。△E是停留之前和停留之后Hunter Lab值的算术平均值，并且随着△E值接近零，耐候性提高。
△E＝√v{(L-L')2+(a-a')2+(b-b')2}(√：根号)
[表1]
Figure BDA0003130509100000161
[表2]
Figure BDA0003130509100000171
如表1和表2中所示，可以确认，与在本发明的范围之外的比较例1至比较例7相比，根据本发明的实施例1至实施例7表现出优异的冲击强度、耐热性、耐候性、流动性、热变形温度、铅笔硬度(耐擦伤性)和着色性能。
此外，根据本发明的实施例1至实施例7的耐热性共聚物(A)表现出低的折射率和升高的玻璃化转变温度，表明树脂组合物的着色性能和热变形温度得到改善。
此外，在耐热性共聚物(A)中的SM/PMI的重量比小于1.5的比较例5和比较例6的情况下，在挥发过程中PMI沉淀，因此，聚合不能进行。在SM/PMI的重量比超过8的比较例7的情况下，耐热性共聚物(A)表现出低的玻璃化转变温度和高的折射率，表明树脂组合物的热变形温度、铅笔硬度(耐擦伤性)、着色性能和耐候性差。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，该耐热性共聚物(A)通过聚合76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物制备得到；
10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和
1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，
其中，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热性共聚物(A)的折射率为1.515以下。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热性共聚物(A)的玻璃化转变温度为117℃以上。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热性共聚物(A)的重均分子量为80,000g/mol至130,000g/mol。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物(B)通过聚合20重量％至60重量％的平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶、10重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至30重量％的乙烯基氰化合物制备得到。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物(C)通过聚合20重量％至60重量％的平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶、10重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至30重量％的乙烯基氰化合物制备得到。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的耐候性△E为1.75以下。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物使用HunterLab分光光度计测量的表示着色性能的L值为24.7以下。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物根据ASTMD1238，在220℃和10kg的负载下测量的流动性为11g/10min至15.5g/10min。
10.一种制备热塑性树脂组合物的方法，该方法包括在200℃至270℃和200rpm至300rpm的条件下捏合和挤出如下物质：65重量％至85重量％的耐热性共聚物(A)，该耐热性共聚物(A)通过聚合76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物制备得到；10重量％至30重量％的包含平均粒径为50nm至200nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(B)；和1重量％至15重量％的包含平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯类橡胶的丙烯酸酯类橡胶-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，
其中，在所述耐热性共聚物(A)中，所述芳香族乙烯基化合物与所述N-取代的马来酰亚胺化合物的重量比为1.5至8。
11.根据权利要求10所述的方法，包括通过使聚合溶液聚合来制备所述耐热性共聚物(A)，所述聚合溶液通过将100重量份的包含76重量％至92重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、1重量％至8重量％的N-取代的马来酰亚胺化合物和5重量％至16重量％的芳香族乙烯基化合物的单体混合物；25重量份至40重量份的反应溶剂；和0.01重量份至1重量份的引发剂混合而制备。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，在制备所述耐热性共聚物(A)时，聚合在将所述聚合溶液以7kg/hr至20kg/hr的速率连续进料到连续反应器中的同时在130℃至160℃的温度下进行。
13.一种模制品，该模制品使用根据权利要求1至9中任意一项所述的热塑性树脂组合物制造而成。
CN202080007362.7A 2019-10-23 2020-09-24 热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品 Active CN113227248B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0132327 2019-10-23
KR1020190132327A KR102475079B1 (ko) 2019-10-23 2019-10-23 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
PCT/KR2020/012972 WO2021080199A1 (ko) 2019-10-23 2020-09-24 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113227248A CN113227248A (zh) 2021-08-06
CN113227248B true CN113227248B (zh) 2023-02-03

Family

ID=75620187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080007362.7A Active CN113227248B (zh) 2019-10-23 2020-09-24 热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220089854A1 (zh)
EP (1) EP3885408A4 (zh)
JP (1) JP7308958B2 (zh)
KR (1) KR102475079B1 (zh)
CN (1) CN113227248B (zh)
TW (1) TW202116905A (zh)
WO (1) WO2021080199A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019314A (ko) * 1997-08-29 1999-03-15 유현식 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물
EP3168262A1 (en) * 2014-07-08 2017-05-17 UMG ABS, Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article thereof
KR20180073062A (ko) * 2016-12-22 2018-07-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR20190052798A (ko) * 2017-11-09 2019-05-17 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6487651A (en) * 1987-09-29 1989-03-31 Hitachi Chemical Co Ltd Heat-resistant thermoplastic resin composition
JP3850504B2 (ja) * 1997-01-17 2006-11-29 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2002012735A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
KR100475009B1 (ko) * 2001-12-21 2005-03-08 제일모직주식회사 충격 강도가 향상된 스티렌계 열가소성 복합재료
KR101478394B1 (ko) 2011-03-04 2014-12-31 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
JP5709258B2 (ja) * 2011-05-31 2015-04-30 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いてなる成形品
KR101926740B1 (ko) * 2015-11-30 2018-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
JP7024342B2 (ja) * 2017-09-27 2022-02-24 テクノＵｍｇ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP7010710B2 (ja) * 2018-01-23 2022-01-26 テクノＵｍｇ株式会社 自動車用樹脂成形品
US20210040312A1 (en) * 2018-03-16 2021-02-11 Techno-Umg Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article thereof
KR102498745B1 (ko) * 2019-10-23 2023-02-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102103018B1 (ko) 2019-11-20 2020-04-22 엘지이노텍 주식회사 광학적 손떨림 보정 카메라 모듈 구조

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019314A (ko) * 1997-08-29 1999-03-15 유현식 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물
EP3168262A1 (en) * 2014-07-08 2017-05-17 UMG ABS, Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article thereof
KR20180073062A (ko) * 2016-12-22 2018-07-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR20190052798A (ko) * 2017-11-09 2019-05-17 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021080199A1 (ko) 2021-04-29
CN113227248A (zh) 2021-08-06
EP3885408A1 (en) 2021-09-29
KR20210048264A (ko) 2021-05-03
JP7308958B2 (ja) 2023-07-14
US20220089854A1 (en) 2022-03-24
KR102475079B1 (ko) 2022-12-07
JP2022517928A (ja) 2022-03-11
TW202116905A (zh) 2021-05-01
EP3885408A4 (en) 2022-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113227247B (zh) 热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含该热塑性树脂组合物的模制品
KR102489251B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
US20090215960A1 (en) Thermoplastic Resin Having Uniform Composition and Narrow Molecular Weight Distribution, and Method for Preparing the Same
CN114829492B (zh) 热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品
JP2010500466A (ja) 透明ゴム変性スチレン系樹脂及び連続塊状重合によるその製造方法
CN103476861A (zh) 基于(甲基)丙烯酸烷基酯的热塑性树脂组合物和具有调节的耐划伤性和泛黄度的热塑性树脂
CN113412290B (zh) 丙烯酸烷基酯化合物-乙烯基氰化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物
CN112154184B (zh) 热塑性树脂组合物
CN113227248B (zh) 热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品
CN107709455B (zh) 热塑性树脂组合物和由该组合物制造的模制品
CN106867128B (zh) 热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品
CN114761486A (zh) 苯乙烯共聚物、热塑性树脂组合物和制备苯乙烯共聚物和热塑性树脂组合物的方法
CN116348549A (zh) 热塑性树脂组合物、制备其的方法和使用其制造的成型品
KR20220060981A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
KR20220063706A (ko) 스티렌 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 이들의 제조방법
TW202407032A (zh) 熱塑性樹脂組成物，彼之製備方法及使用彼製造之膜製物件
CN116348550A (zh) 热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制造的成型制品
JPH08100091A (ja) 加工性に優れた耐熱性マレイミド系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant