KR20210048264A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR20210048264A
KR20210048264A KR1020190132327A KR20190132327A KR20210048264A KR 20210048264 A KR20210048264 A KR 20210048264A KR 1020190132327 A KR1020190132327 A KR 1020190132327A KR 20190132327 A KR20190132327 A KR 20190132327A KR 20210048264 A KR20210048264 A KR 20210048264A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
compound
resin composition
thermoplastic resin
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020190132327A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102475079B1 (ko
Inventor
박정태
이대우
서재범
김규선
장지욱
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020190132327A priority Critical patent/KR102475079B1/ko
Priority to CN202080007362.7A priority patent/CN113227248B/zh
Priority to US17/419,494 priority patent/US20220089854A1/en
Priority to JP2021539362A priority patent/JP7308958B2/ja
Priority to EP20879752.2A priority patent/EP3885408A4/en
Priority to PCT/KR2020/012972 priority patent/WO2021080199A1/ko
Priority to TW109134395A priority patent/TW202116905A/zh
Publication of KR20210048264A publication Critical patent/KR20210048264A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102475079B1 publication Critical patent/KR102475079B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 포함하되, 상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 범위 내에서 내후성 및 내열성이 우수하면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCTS THEREOF}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내후성 및 내열성이 우수하면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
ABS 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원 공중합체로서 내충격성, 강성, 내약품성, 가공성이 우수하여 전기전자, 건축, 자동차 등의 다양한 분야에 다양한 용도로 사용되고 있다. 그러나 ABS 수지는 부타디엔 고무 중합체를 사용하기 때문에 내후성이 취약하여 실외용 재료로서는 적합하지 못하다는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 물성이 우수하면서도 내후성과 내노화성이 우수한 열가소성 수지를 얻기 위해 그라프트 공중합체 내에 자외선으로 인한 노화를 일으키는 에틸렌계 불포화 중합체가 존재하지 않은 가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체를 사용한 ASA(아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체) 수지가 개발되었다. 이러한 ASA 수지는 우수한 내후성, 내노화성을 가지며, 자동차, 선박, 레저용품, 건축자재, 원예용 등 다방면에 사용되고 있다.
특히 자동차 등에 적용되는 ASA 수지의 경우, 미려한 외관을 위하여 내후성 외에도 우수한 착색성, 내열성, 내스크래치성 등이 요구되고 있다.
이를 위해 ASA 수지에 비닐시안 화합물과 α-메틸스티렌계 화합물의 공중합체와 혼련하는 경우 내열성은 개선되나 가스 발생량이 많아 사출안정성이 저하되고 광택이 저하될 뿐 아니라 수지 자체의 색이 매우 노란색이어서 착색성이 감소하는 문제가 있다.
또한, ASA 수지에 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 컴파운드 하는 경우 착색성과 내스크래치성은 개선되나 내열성이 저하되고, 강화 PMMA(Toughened PMMA)를 사용하는 경우 가공성이 저하되는 문제가 있다.
따라서, ASA 수지에 내열성, 내후성, 착색성, 내스크래치성 및 가공성이 모두 뛰어난 수지의 개발이 필요한 실정이다.
한국 등록 특허 제1478394호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 내후성 및 내열성이 우수하면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 포함하되, 상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 기재는 (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 200 내지 270℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되, 상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조됨을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 내후성 및 내열성이 우수하면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 고무 입경이 상이한 2종의 ASA계 수지와 함께 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물, N-치환 말레이미드 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 포함하여 이루어진 내열 공중합체를 소정 함량 범위 내로 혼합하는 경우, 내열성, 내후성, 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 모두 개선되는 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 포함하되, 상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하고, 이 경우 내후성 및 내열성이 유지되면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
(A) 내열 공중합체
상기 (A) 내열 공중합체는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 65 내지 85 중량%, 바람직하게는 70 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 72 내지 77 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 유지되면서도 내후성, 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
본 기재에서 내열 공중합체란 시차열량분석기(제조사: Ta Instruments, 제품명: DISCOVERY DSC25)을 이용하여 측정한 유리전이온도가 117 ℃ 이상인 공중합체를 지칭한다.
상기 (A) 내열 공중합체는 일례로 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 내후성이 우수하면서도 특히 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체에 포함된 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 일례로 (A) 내열 공중합체 총 중량에 대하여 76 내지 92 중량%, 바람직하게는 78 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 84 내지 90 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 내후성이 우수하면서도 특히 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체에 포함된 N-치환 말레이미드 화합물은 일례로 (A) 내열 공중합체 총 중량에 대하여 1 내지 8 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 7 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 내후성이 우수하면서도 특히 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 (A) 내열 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 16 중량%, 바람직하게는 7 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 7 내지 10 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 내후성이 우수하면서도 특히 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물(SM)과 N-치환 말레이미드 화합물(MI)의 중량비(SM/MI)는 일례로 1.5 내지 8, 바람직하게는 1.6 내지 7.5, 보다 바람직하게는 1.6 내지 3.5, 보다 더 바람직하게는 1.65 내지 2.5일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 내후성이 우수하면서도 특히 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체 내에 포함된 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 일례로 (메트)아크릴산 메틸에스테르, (메트)아크릴산 에틸에스테르, (메트)아크릴산 프로필에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메트)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하고 내후성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체 내에 포함된 N-치환 말레이미드 화합물은 일례로 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 N-페닐 말레이미드일 수 있으며, 이 경우 내열성 및 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체 내에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 내충격성 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체는 일례로 굴절률이 1.515 이하, 바람직하게는 1.499 내지 1.515, 보다 바람직하게는 1.499 내지 1.512인 저 굴절률 내열 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 착색성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 굴절률은 ASTM D542에 의거하여 Abbe 굴절계를 이용하여 25 ℃에서 측정한다.
상기 (A) 내열 공중합체는 일례로 유리전이온도가 117 ℃ 이상, 바람직하게는 117 내지 130 ℃, 보다 바람직하게는 117 내지 125 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 내후성 및 내열성이 우수하면서 가공성, 내스크래치성 및 착색성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유리전이온도는 시차열량분석기(제조사: Ta Instruments, 제품명: DISCOVERY DSC25)을 이용하여 측정한다.
상기 (A) 내열 공중합체는 일례로 중량평균분자량이 80,000 내지 130,000 g/mol, 바람직하게는 83,000 내지 125,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 강도가 우수하면서 내스크래치성 및 착색성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 컬럼 충진 물질로 다공성 실리카로 충진된 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 온도 40 ℃에서 용매로 테트라하이드로퓨란(THF)을 사용하여 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정한다.
(B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체
상기 (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체(이하 '소구경 그라프트 공중합체'라 함)는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 25 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 내후성, 내스크래치성 및 착색성이 우수한 효과가 있고, 상기 범위 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 범위 초과일 경우 유동성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 착색성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 50 내지 200 nm, 바람직하게는 70 내지 150 nm일 수 있고, 보다 바람직하게는 100 내지 130 nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 내후성이 모두 우수하고, 상기 범위 미만일 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 범위 초과일 경우 열안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 (B) 소구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 충격강도 및 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(Dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(Intensity gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정한다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트계 단량체를 유화중합하여 제조할 수 있고, 구체적인 예로 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 물을 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴레이트계 단량체는 일례로 탄소수가 2 내지 8개인 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8개인 알킬 아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다.
상기 유화제는 일례로 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염, 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 상기 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염은 일례로 지방산 나트륨, 라우릴산 나트륨, 올레인산 나트륨 및 올레인산 칼륨으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 상기 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염은 일례로 로진산 나트륨, 로진산 칼륨, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.
상기 유화제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 4 중량부, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 구성 성분들을 용이하게 섞이게 하여 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.
상기 개시제는 일례로 무기과산화물, 유기과산화물, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 구체적인 예로 포타슘퍼술페이트, 소듐퍼술페이트, 또는 암모늄퍼술페이트와 같은 수용성 개시제; 및 큐멘하이드로퍼옥사이드 또는 벤조일퍼옥사이드 등과 같은 지용성 개시제;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이 경우 중합 반응을 용이하게 하여 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.
상기 개시제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응을 용이하게 하여 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.
상기 가교제는 일례로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트 및 트리메틸올메탄트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.
상기 가교제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.02 내지 0.3 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량부일 일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.
상기 전해질은 일례로 탄산수소나트륨(NaHCO3), 이황화이나트륨(Na2S2O7) 및 탄산칼륨(K2CO3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 전해질은 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부일 수 있다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 분자량 조절제를 더 포함할 수 있고, 상기 분자량 조절제는 일례로 t-도데실메르캅탄, n-옥틸메르캅탄, 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 중량평균 분자량을 조절하여 조성물의 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 (B) 소구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성 또한 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 (B) 소구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 내충격성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.
(C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체
상기 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체(이하 '대구경 그라프트 공중합체'라 함)는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 7 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 내후성, 내스크래치성 및 착색성이 우수한 효과가 있다. 상기 범위 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위 초과일 경우 그라프트율이 낮아져 경도 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 착색성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm, 바람직하게는 300 내지 500 nm, 보다 바람직하게는 350 내지 450 nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다. 상기 범위 미만일 경우 내충격성은 저하될 수 있고, 상기 범위 초과일 경우 유동성, 가공성 및 광택성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트계 단량체를 유화중합하여 제조할 수 있고, 구체적인 예로 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 물을 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무 제조에 사용되는 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매는 본 기재의 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함되는 아크릴레이트계 고무 제조 시 사용되는 것과 동일한 종류, 동일한 함량 범위 내에서 선택될 수 있다.
상기 (C) 대구경 라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내후성 및 내화학성이 우수한 효과가 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도, 내변색성 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 공중합체 총 중량이라 함은 얻어지는 공중합체의 실제 총 중량을 의미하거나 또는 이를 대체하여 투입된 총 단량체의 총 중량을 의미할 수 있다.
상기 (C) 대구경 그라프트 공중합체 포함되는 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 종류는 본 기재의 (B) 소구경 그라프트 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 종류와 동일한 것일 수 있다.
열가소성 수지 조성물
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 활제, 산화방지제, UV 안정제, 이형제, 안료, 염료 및 자외선 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 기계적 물성이 저하되지 않으면서도 내후성, 내열성, 가공성 및 내스크래치성이 우수하게 유지되는 효과가 있다.
상기 활제는 일례로 에틸렌 비스 스테아르아미드, 산화 폴리에틸렌 왁스 및 마그네슘스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 비스 스테아르아미드일 수 있으며, 이 경우 본 기재의 조성물의 젖음성을 향상시킴과 동시에 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 활제는 일례로 (A) 내열 공중합체, (B) 소구경 그라프트 공중합체 및 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.5 중량부일 수 있으며, 이 범위 내에서 본 기재의 조성물의 젖음성을 향상시킴과 동시에 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 산화방지제는 일례로 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있고, 이 경우 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 산화방지제는 일례로 (A) 내열 공중합체, (B) 소구경 그라프트 공중합체 및 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부일 수 있으며, 이 범위 내에서 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 염료는 일례로 (A) 내열 공중합체, (B) 소구경 그라프트 공중합체 및 (C) 대구경 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 색상 발현이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 내후성(△E)이 1.75 이하, 바람직하게는 1.0 내지 1.75, 보다 바람직하게는 1.5 내지 1.7일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 내후성(△E)은 내후성 측정장치(QUV)로 측정할 수 있으며, 측정 조건은 UV LAMP 조도 0.77 W/m2, 습도 50 %, BLACK PANEL 온도 60 ℃, 20 시간 동안 체류시키는 것이며, △E는 체류 전후의 Hunter Lab 값의 산술평균값으로, 그 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수한 것을 의미한다.
△E = √{(L-L')2 + (a-a')2 + (b-b')2} (√ : 근호 기호)
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 헌터 랩(Hunter Lab)을 이용하여 측정한 L값(착색성)이 24.7 이하, 바람직하게는 20 내지 24.7, 보다 바람직하게는 23 내지 24.6일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하중 하에서 측정한 유동성이 11 내지 15.5 g/10min, 바람직하게는 12 내지 15 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 연필 경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45°각도에서 측정한 연필경도가 2H 이상, 바람직하게는 2H 내지 4H일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스 및 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도가 89 ℃ 이상, 바람직하게는 89 내지 100 ℃, 보다 바람직하게는 89 내지 93 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D256에 의거하여 측정한 아이조드 충격강도(1/4", 23 ℃)가 5 kgfcm/cm 이상, 바람직하게는 5 내지 10 kgfcm/cm, 보다 바람직하게는 5 내지 8 kgfcm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 모든 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 200 내지 270 ℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되, 상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하고, 이 경우에 내후성 및 내열성이 우수하면서도 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부에 반응 용매 25 내지 40 중량부 및 개시제 0.01 내지 1 중량부를 혼합한 중합 용액을 중합하여 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계에서의 반응 용매는 일례로 에틸벤젠, 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 점도 조절이 용이하고 중합전환율이 감소되는 것을 억제하는 효과가 있다.
상기 반응 용매는 일례로 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 25 내지 40 중량부, 바람직하게는 30 내지 40 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 점도가 과도하게 상승되거나 전환율 및 분자량이 감소되는 것을 줄이는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계에서의 개시제는 일례로 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoate), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), t-부틸 퍼옥시이소부티레이트(t-butylperoxyisobutyrate), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산(1,1-bis(tbutylperoxy)cyclohexane), 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시사이클로헥산)프로판(2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxy cyclohexane)propane, t-헥실퍼옥시이소프로필 모노카보네이트(t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate), t-부틸 퍼옥시라우레이트(t-butylperoxylaurate), t-부틸퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트(t-butyl peroxy isopropylmonocarbonate), t-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 모노카보네이트(t-butyl peroxy 2-ethylhexylmonocarbonate), t-헥실 퍼옥시벤조에이트(thexylperoxybenzoate), t-부틸 퍼옥시아세테이트(t-butyl peroxyacetate), 2,2-비스(t-부틸퍼 옥시)부탄(2,2-bis(t-butyl peroxy)butane), t-부틸 퍼옥시벤조에이트(tbutyl peroxybenzoate), 디큐밀 퍼옥사이드(dicumylperoxide), 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸 퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butyl peroxy)hexane), t-부틸큐밀 퍼옥사이드(t-butyl cumyl peroxide), 디-t-부틸 퍼옥사이드(di-t-butyl peroxide) 및 디-t-아밀 퍼옥사이드(di-t-amyl peroxide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoate)일 수 있으며, 이 경우 중합 반응을 용이하게 하여 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성을 우수하게 유지하는 효과가 있다.
상기 개시제는 일례로 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응을 용이하게 하여 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성을 우수하게 유지하는 효과가 있다.
상기 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계에서의 중합은, 일례로 상기 중합 용액을 속도 7 내지 20 kg/hr, 바람직하게는 10 내지 15 kg/hr로 연속반응기에 연속 투입하여 온도 130 내지 160 ℃, 바람직하게는 140 내지 150 ℃ 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 일괄 투입하는 경우보다 공중합체의 입자 안정성을 향상시켜 입자 내부구조를 균일하게 하여 기계적 물성, 내후성, 내열성, 내스크래치성 및 착색성을 우수하게 하는 효과가 있다.
본 기재에서 "연속식 중합"은 반응기 내에 중합에 참여하는 물질을 연속적으로 공급하면서, 중합되어 생성된 생성물을 연속적으로 배출하고 미반응 단량체는 휘발공정을 이용하여 회수하여 다시 사용하는 공정을 지칭한다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 200 내지 300 ℃, 바람직하게는 200 내지 250 ℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 200 내지 300 rpm, 바람직하게는 250 내지 300 rpm인 조건 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수하면서도, 과도한 절단을 억제하는 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 것일 수 있고, 이 경우 내열성이 유지되면서도 내후성, 착색성, 가공성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 성형품은 일례로 자동자 부품, 전기·전자 부품, 또는 건축용 자재로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 자동차 내·외장재일 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* (B) 소구경 그라프트 공중합체: 고무 평균입경이 120nm인 그라프트 공중합체(LG화학사의 SA130)
* (C) 대구경 그라프트 공중합체: 고무 평균입경이 400nm인 그라프트 공중합체(LG화학사의 SA927)
* 활제: 에틸렌 비스 스테아르아미드(EBA)
* 산화방지제: 송원산업 사의 Songnox 11B
* 염료: LG 화학사의 BK-39
실시예 1
< (A) 내열 공중합체 제조 >
톨루엔 33.3 중량부, 메틸메타크릴레이트(이하 'MMA'라 함) 90 중량%, N-페닐말레이미드(이하 'PMI'이라 함) 3 중량% 및 스티렌(이하 'SM'이라 함) 7 중량%에 개시제로 다이큐밀퍼옥사이드 0.04 중량부를 첨가한 중합용액을 속도 12 kg/hr으로 24 시간 동안 연속 반응기에 연속 투입하여 온도 145 ℃ 하에서 중합 후 250 ℃의 휘발조를 거쳐 미반응 단량체와 반응 용매를 제거하고 펠렛 형태의 (A) 내열 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률 1.4996, 유리전이온도 120.5 ℃ 및 중량평균분자량 84,000 g/mol이었다.
< 열가소성 수지 조성물 제조 >
상기에서 제조된 (A) 내열 공중합체 75 중량부, (B) 소구경 그라프트 공중합체 20 중량부 및 (C) 대구경 그라프트 공중합체 5 중량부에 활제 1 중량부, 산화방지제 0.5 중량부 및 염료 0.5 중량부를 첨가하여 230 ℃ 압출기(28Ψ)에 투입하여 펠렛(Pellet) 상태의 수지를 제조한 후 사출하여 시편을 제조하였다.
실시예 2 내지 7
상기 (A) 내열 공중합체 제조 시 하기 표 1의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 1 내지 7
상기 (A) 내열 공중합체 제조 시 하기 표 2의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 시편의 특성을 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
측정방법
* 굴절률: ASTM D542에 의거하여 Abbe 굴절계를 이용하여 25 ℃에서 측정하였다.
* 중량평균분자량(g/mol): 컬럼 충진 물질로 다공성 실리카로 충진된 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 온도 40℃에서 용매로 테트라하이드로퓨란(THF)을 사용하여 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정하였다.
* 유리전이온도(℃): 시차열량분석기(제조사: Ta Instruments, 제품명: DISCOVERY DSC25)을 이용하여 측정하였다.
* 아이조드 충격강도(kgf·cm/cm): 시편 두께 1/4″을 이용하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 유동성(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220 ℃, 10kg 하중 하에서 10분간 측정하였다.
* 열변형온도(℃): ASTM D648에 의거하여 두께 6.4 mm인 시편을 사용하여 18.6 kgf/cm2 하중 하에서 측정하였다.
* 연필경도: 연필경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 하중 0.5 kg, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후 시편의 표면을 경도별(2B, B, HB, F, H순)로 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 측정하였다.
* 착색성(흑색도; Color L): CIE1976 L*a*b* 표색계에 의거, color meter(모델명 Color Eye 7000A)를 이용하여 color L값을 측정하였다. 이때 L=100이면 순백색, L=0이면 순흑색을 의미하는 것으로 L값이 낮을수록 블랙감이 우수함을 나타낸다.
* 내후성(△E): 내후성 측정장치(QUV)로 측정하였으며, 측정 조건은 UV LAMP 조도 0.77 W/m2, 습도 50 %, BLACK PANEL 온도 60 ℃, 20 시간 동안 체류시키는 것이며, △E는 체류 전후의 Hunter Lab 값의 산술평균값으로, 그 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수한 것을 의미한다.
△E = √v{(L-L')2 + (a-a')2 + (b-b')2} (
Figure pat00001
근호 기호)
구분 실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 실시예
4		 실시예
5		 실시예
6		 실시예
7
(A) 내열
공중합체
조성		 MMA 90 86 81 78 84 83 80
PMI 3 4 4 7 6 2 5
SM 7 10 15 15 10 15 15
(A) 내열
공중합체
물성		 굴절률 1.4996 1.5038 1.5088 1.5125 1.5118 1.5117 1.5150
Mw 84,000 113,000 122,000 103,000 98,000 96,000 85,000
Tg 120.5 120.8 117.9 121.7 123.1 117.4 120.3
열가소성
수지
조성물
조성		 (A) 75 75 75 75 75 75 75
(B) 20 20 20 20 20 20 20
(C) 5 5 5 5 5 5 5
열가소성
수지
조성물
물성		 충격강도 5 6 7 6 6 6 5
유동성 15 13 12 14 14 14 15
열변형
온도		 91 91 89 92 93 89 91
연필경도 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H
착색성 23.8 24.1 24.3 24.5 24.4 24.4 24.6
내후성 1.5 1.6 1.6 1.7 1.6 1.6 1.6
구분 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3		 비교예
4		 비교예
5		 비교예
6		 비교예
7
(A) 내열
공중합체
조성		 MMA 95 79 76 60 84 92 70
PMI 5 3 4 10 10 4 3
SM 0 18 20 30 6 4 27
(A) 내열
공중합체
물성		 굴절률 1.4981 1.5168 1.5178 1.5311 - - 1.5246
Mw 70,000 96,000 140,000 142,000 - - 149,000
Tg 121.8 117.7 114.5 114.2 - - 110.7
열가소성
수지
조성물
조성		 (A) 75 75 75 75 - - 75
(B) 20 20 20 20 - - 20
(C) 5 5 5 5 - - 5
열가소성
수지
조성물
물성		 충격강도 3 6 9 10 - 10
유동성 16 14 10 10 - - 9
열변형
온도		 92 89 86 86 - - 82
연필경도 H H H F - - F
착색성 23.8 24.7 25.0 25.5 - - 25.3
내후성 1.5 1.7 1.8 1.9 - - 1.9
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 7은, 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 내지 7 대비, 충격강도, 내열성 및 내후성이 우수하면서도 유동성, 열변형온도, 연필경도(내스크래치성) 및 착색성이 뛰어난 효과를 확인할 수 있었다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 7의 (A) 내열 공중합체는 굴절률이 낮아지고 유리전이온도가 상승되었으며, 이에 따라 수지 조성물의 착색성 및 열변형온도가 개선되는 효과가 있었다.
또한, (A) 내열 공중합체에서 SM/PMI의 중량비가 1.5 미만인 비교예 5 및 6은 중합 시 휘발공정에서 PMI가 석출되어 중합이 불가능하였고, SM/PMI의 중량비가 8 초과한 비교예 7은 (A) 내열 공중합체의 유리전이온도가 낮고 굴절률이 높아 수지 조성물의 열변형온도, 연필경도(내스크래치성), 착색성 및 내후성이 모두 열악해졌다.

Claims (13)

  1. (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%;
    (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및
    (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 포함하되,
    상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 (A) 내열 공중합체는 굴절률이 1.515 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 (A) 내열 공중합체는 유리전이온도가 117 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 (A) 내열 공중합체는 중량평균분자량이 80,000 내지 130,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 (B) 그라프트 공중합체는 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 (C) 그라프트 공중합체는 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 내후성(△E)이 1.75 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 헌터 랩(Hunter Lab)을 이용하여 측정한 L값(착색성)이 24.7 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하중 하에서 측정한 유동성이 11 내지 15.5 g/10min인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. (A) (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하여 이루어진 내열 공중합체 65 내지 85 중량%; (B) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%; 및 (C) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%;를 200 내지 270 ℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되,
    상기 (A) 내열 공중합체는 방향족 비닐 화합물과 N-치환 말레이미드 화합물의 중량비가 1.5 내지 8인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 76 내지 92 중량%, N-치환 말레이미드 화합물 1 내지 8 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 16 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부에 반응 용매 25 내지 40 중량부 및 개시제 0.01 내지 1 중량부를 혼합한 중합 용액을 중합하여 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 (A) 내열 공중합체를 제조하는 단계에서의 중합은, 상기 중합 용액을 속도 7 내지 20 kg/hr로 연속반응기에 연속 투입하여 온도 130 내지 160 ℃ 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조됨을 특징으로 하는
    성형품.
KR1020190132327A 2019-10-23 2019-10-23 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 KR102475079B1 (ko)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190132327A KR102475079B1 (ko) 2019-10-23 2019-10-23 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
CN202080007362.7A CN113227248B (zh) 2019-10-23 2020-09-24 热塑性树脂组合物、制备它的方法和包含它的模制品
US17/419,494 US20220089854A1 (en) 2019-10-23 2020-09-24 Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article including the same
JP2021539362A JP7308958B2 (ja) 2019-10-23 2020-09-24 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品
EP20879752.2A EP3885408A4 (en) 2019-10-23 2020-09-24 THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THEREOF AND MOLDED PRODUCT COMPRISING THEM
PCT/KR2020/012972 WO2021080199A1 (ko) 2019-10-23 2020-09-24 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
TW109134395A TW202116905A (zh) 2019-10-23 2020-10-05 熱塑性樹脂組成物、其製備方法、及含彼之模製物件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190132327A KR102475079B1 (ko) 2019-10-23 2019-10-23 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210048264A true KR20210048264A (ko) 2021-05-03
KR102475079B1 KR102475079B1 (ko) 2022-12-07

Family

ID=75620187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190132327A KR102475079B1 (ko) 2019-10-23 2019-10-23 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220089854A1 (ko)
EP (1) EP3885408A4 (ko)
JP (1) JP7308958B2 (ko)
KR (1) KR102475079B1 (ko)
CN (1) CN113227248B (ko)
TW (1) TW202116905A (ko)
WO (1) WO2021080199A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019314A (ko) * 1997-08-29 1999-03-15 유현식 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101478394B1 (ko) 2011-03-04 2014-12-31 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20180073062A (ko) * 2016-12-22 2018-07-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR20190052798A (ko) * 2017-11-09 2019-05-17 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
JP2019127510A (ja) * 2018-01-23 2019-08-01 ユーエムジー・エービーエス株式会社 自動車用樹脂成形品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6487651A (en) * 1987-09-29 1989-03-31 Hitachi Chemical Co Ltd Heat-resistant thermoplastic resin composition
JP3850504B2 (ja) * 1997-01-17 2006-11-29 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2002012735A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
KR100475009B1 (ko) * 2001-12-21 2005-03-08 제일모직주식회사 충격 강도가 향상된 스티렌계 열가소성 복합재료
JP5709258B2 (ja) * 2011-05-31 2015-04-30 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いてなる成形品
CA2951833C (en) * 2014-07-08 2018-01-02 Umg Abs, Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article thereof
KR101926740B1 (ko) 2015-11-30 2018-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
JP7024342B2 (ja) 2017-09-27 2022-02-24 テクノＵｍｇ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
US20210040312A1 (en) * 2018-03-16 2021-02-11 Techno-Umg Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article thereof
KR102498745B1 (ko) 2019-10-23 2023-02-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102103018B1 (ko) 2019-11-20 2020-04-22 엘지이노텍 주식회사 광학적 손떨림 보정 카메라 모듈 구조

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019314A (ko) * 1997-08-29 1999-03-15 유현식 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101478394B1 (ko) 2011-03-04 2014-12-31 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20180073062A (ko) * 2016-12-22 2018-07-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR20190052798A (ko) * 2017-11-09 2019-05-17 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
JP2019127510A (ja) * 2018-01-23 2019-08-01 ユーエムジー・エービーエス株式会社 自動車用樹脂成形品

Also Published As

Publication number Publication date
KR102475079B1 (ko) 2022-12-07
US20220089854A1 (en) 2022-03-24
WO2021080199A1 (ko) 2021-04-29
JP7308958B2 (ja) 2023-07-14
TW202116905A (zh) 2021-05-01
CN113227248A (zh) 2021-08-06
CN113227248B (zh) 2023-02-03
JP2022517928A (ja) 2022-03-11
EP3885408A1 (en) 2021-09-29
EP3885408A4 (en) 2022-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102080102B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
JP5096460B2 (ja) 耐スクラッチ性に優れた樹脂組成物
KR102498745B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102489251B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
JP2014527570A (ja) アクリロニトリル−アクリレート−スチレングラフト共重合体、及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物
US7217763B2 (en) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer transparent resin having superior chemical resistance and transparency and preparation thereof
JP7395751B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品
TW202128800A (zh) 丙烯酸烷酯化合物－ 氰乙烯化合物－ 芳族乙烯基化合物接枝共聚物， 彼之製法， 及含彼之熱塑性樹脂組成物
KR102475079B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20040110322A (ko) 열가소성 수지 조성물
KR101651719B1 (ko) 광확산 조성물 및 이를 포함하는 광확산 수지 조성물
KR20220060981A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
WO2021080201A1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20220063706A (ko) 스티렌 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 이들의 제조방법
KR20230057941A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
EP4194505A1 (en) Thermoplastic resin composition, preparation method therefor, and molded product manufactured therefrom
TW202407032A (zh) 熱塑性樹脂組成物，彼之製備方法及使用彼製造之膜製物件
KR20220049706A (ko) 열가소성 투명 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPH08100091A (ja) 加工性に優れた耐熱性マレイミド系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right