CN113174014A - 一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜料喷墨色浆 - Google Patents

一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜料喷墨色浆 Download PDF

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Abstract

本发明涉及分散剂技术领域,提供了一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜料喷墨色浆。本发明提供的分散剂梳柄部分由芳香基亲油性丙烯酸酯单体与脂肪基亲油性丙烯酸酯单体聚合而成,梳齿部分由亲水性单体与甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合而成,梳齿结构中含有环氧基团,在进行喷墨打印时,环氧基团可以开环成链,与印刷基材发生化学键结合,从而增强颜料和基材的附着力;同时,本发明提供的分散剂梳柄结构中包括芳香基团,能够通过π键结合牢固吸附在有机颜料上,分散稳定性好。利用本发明的丙烯酸酯梳状物分散剂制备的有机颜料喷墨色浆稳定性高、粘度低,不易沉降和絮凝,且与基材的附着力强。

Description

一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜 料喷墨色浆
技术领域
本发明涉及分散剂技术领域,尤其涉及一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜料喷墨色浆。
背景技术
在印刷过程中,为了提高油墨对印刷基材的附着力,一般采用在油墨中加入树脂的方法,树脂具有粘合作用,可以增加油墨在印刷基材上的附着力。喷墨打印是将色浆经喷嘴变成细小微粒喷到基材上,喷墨打印机的喷头尺寸很小,而树脂分子量太大(超过10万),若加入喷墨墨水中,很容易发生堵塞喷头的现象。
喷墨领域对颜料墨水的要求为不堵喷头、墨水不斜喷、打印顺畅不断线,墨水保质期长,达到以上的要求的关键点在于研制稳定的色浆,而得到稳定色浆的核心在于采用性能优异的分散剂。要使有机颜料稳定的分散于液体中,需将颜料颗粒分散开,并在颜料表面吸附上分散剂,以空间位阻防止颗粒絮凝,从而使颜料颗粒稳定分散于液体中。常用的分散剂为直链状,虽然也有控制长度,但长度仍超过30nm(即分子量超过10000),应用于喷墨色浆中,仍然容易造成喷头堵塞,难以满足喷墨色浆的要求。此外,传统的分散剂仅能起到分散颜料的作用,无法提高色浆在打印基材上的附着力。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及有机颜料喷墨色浆。本发明提供的丙烯酸酯梳状物分散剂对有机颜料的分散效果好,且能提高有机颜料与基材的附着力。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
一种丙烯酸酯梳状物分散剂,由以下质量百分含量的组分制备得到:亲水性低聚物20~50%,芳香基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,脂肪基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,第一起始剂0.1~1%,第一溶剂19~71.9%;
所述亲水性低聚物由以下质量百分含量的组分制备得到:甲基丙烯酸缩水甘油酯10~20%,亲水性单体10~20%,第二起始剂0.1~1%,链转移剂0.1~5%,封端剂0.1~5%,第二溶剂57~79.7%;所述亲水性单体为亲水性丙烯酸单体和/或亲水性丙烯酸酯单体;
所述亲水性低聚物的重均分子量为3000以下;
所述丙烯酸酯梳状物分散剂的重均分子量为30000以下。
优选的,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体包括乙氧基苯酚丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸苯乙烯酯和甲基丙烯酸苄基酯中的一种或几种;
所述脂肪基亲油性丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸酯异冰片酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种;
所述亲水性单体的结构中包括羧酸基或/或羟基。
优选的,所述亲水性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。
优选的,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体和脂肪基亲油性丙烯酸酯单体的摩尔比为1:(0.5~1.5);所述甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性单体的摩尔比为(0.2~2):1。
优选的,所述第一起始剂和第二起始剂独立地包括偶氮二异丁咪唑盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸甲酯、偶氮二氰基戊酸和偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种或几种;
所述第一溶剂和第二溶剂独立的包括乙醇、正丙醇、异丙醇、丁酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酯异丙酯、二氯甲烷、丙酮、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃和环己酮中的一种或几种;
所述链转移剂包括脂肪族硫醇、四氯化碳、二硫酯、碘仿、1-氯-1-碘烷、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和3-疏基丙酸异辛酯中的一种或几种;
所述封端剂包括六亚甲基二异氰酸酯、过氧化(2-乙基乙酸)叔丁酯和甲乙酮肟中的一种或几种。
本发明还提供了上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体、链转移剂、第二溶剂和第二起始剂混合进行反应,得到反应液;
(2)将所述反应液和封端剂混合进行反应,得到亲水性低聚物;
(3)将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、第一溶剂、亲水性低聚物和第一起始剂混合进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。
优选的,所述步骤(3)中混合进行反应的过程具体包括:
将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体和第一部分第一溶剂混合,得到混合单体溶液;将亲水性低聚物和第二部分第一溶剂混合,得到亲水性低聚物溶液;将第二起始剂和剩余第一溶剂混合,得到第二起始剂溶液;
将所述亲水性低聚物溶液和第二起始剂溶液并流注入所述混合单体溶液中进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。
本发明还提供了上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂或上述方案所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂在有机颜料喷墨色浆中的应用。
本发明还提供了一种有机颜料喷墨色浆,包括以下质量百分含量的组分;丙烯酸酯梳状物分散剂10~30%,有机颜料10~40%,中和剂1~5%,水25~79%;所述丙烯酸酯梳状物分散剂为权利要求1~5任意一项所述丙烯酸酯梳状物分散剂或权利要求6~7任意一项所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂。
本发明还提供了上述方案所述有机颜料喷墨色浆的使用方法,包括以下步骤:将开环剂加入上述方案所述的有机颜料喷墨色浆中,在打印基材表面涂覆阳离子涂层,然后采用含有开环剂的墨水在涂覆有阳离子涂层的基材表面进行喷墨打印,将打印完成的制品进行热处理。
本发明提供了一种丙烯酸酯梳状物分散剂,利用甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体、链转移剂、第二起始剂和封端剂为原料,合成低分子量的亲水性低聚物(梳齿),以亲水性低聚物、芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、第一起始剂和第一溶剂为原料合成低分子量(30000以下)的丙烯酸酯梳状物分散剂。
本发明提供的分散剂梳柄部分由芳香基亲油性丙烯酸酯单体与脂肪基亲油性丙烯酸酯单体聚合而成,其结构中含有芳香基团和脂肪基团,有机颜料中也含有芳香基,利用芳香基和芳香基之间的大平面π键结合,可将分散剂牢牢地吸附在颜料表面,从而对有机颜料进行稳定分散,而脂肪基团具有可旋转性,可以调和芳香基团带来的过度刚性,使芳香基团更容易找到颜料表面的芳香基团,增强了吸附基团与有机颜料表面的结合。
本发明提供的丙烯酸酯梳状物分散剂的梳齿部分是由亲水性单体与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合而成(即亲水性低聚物形成梳齿),亲水性单体能在水中完全展开而得到很好的空间位阻,使每一个颜料颗粒都能够稳定的分布在水中;甲基丙烯酸缩水甘油酯中可以参与聚合反应的有乙烯基团和环氧基团,本发明利用乙烯基团参与聚合,使环氧基团位于支链上,形成“O”型聚合物,在最终所得丙烯酸酯梳状物分散剂中,支链结构中含有环氧基团,在进行喷墨打印时,环氧基团可以开环成链,与印刷基材发生化学键结合,从而增强颜料和基材的附着力。
另外,一般分散剂为直链状,虽然也有控制长度,但长度仍超过30nm(即分子量超过10000),难以满足喷墨色浆的要求。本发明提供的丙烯酸酯梳状物分散剂只有梳齿部分在水中,而梳柄部分是吸附在有机颜料表面,所以在水中展开出来的长度全由梳齿部分决定,本发明将梳齿长度控制在10nm(即分子量为3000以下),从而控制了整个分散剂在有机颜料表面的长度,不会因分散剂太长而发生缠绕沉淀现象,同时也保有足够长度产生颗粒间的空间位阻,防止颗粒发生絮凝现象,使有机颜料能稳定分散在水中以满足喷墨色浆的要求。
本发明还提供了上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备方法,本发明提供的制备方法步骤简单,容易操作。
本发明还提供了一种有机颜料喷墨色浆,利用本发明的丙烯酸酯梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆,所得喷墨色浆稳定性高,粘度低,7天老化后不产生沉降和絮凝,符合喷墨墨水的要求,且有机颜料与基材的附着力强。
本发明还提供了上述方案所述有机颜料喷墨色浆的使用方法,本发明在有机颜料喷墨色浆中加入开环剂,在打印基材表面涂覆阳离子涂层,在加热作用下,分散剂中的环氧基开环,与阳离子涂层中的树脂键结合形成化学键,从而大幅增强有机颜料与印刷基材的附着力。
具体实施方式
本发明提供了一种丙烯酸酯梳状物分散剂,由以下质量百分含量的组分制备得到:亲水性低聚物20~50%,芳香基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,脂肪基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,第一起始剂0.1~1%,第一溶剂19~71.9%。
以质量百分含量计,本发明所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备原料包括亲水性低聚物20~50%,优选为30~45%。在本发明中,所述亲水性低聚物由以下质量百分含量的组分制备得到:甲基丙烯酸缩水甘油酯10~20%,优选为13~17%,亲水性单体10~20%,优选为13~15%,第二起始剂0.1~1%,优选为0.3~0.5,链转移剂0.1~5%,优选为0.3~3%,封端剂0.1~5%,优选为0.3~2%,第二溶剂57~79.7%,优选为60~75%。
本发明对所述甲基丙烯酸缩水甘油酯没有特殊要求,采用本领域技术人员熟知的甲基丙烯酸缩水甘油酯即可。甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)分子中具有两个活泼官能基团可与许多单体进行聚合反应,分别是乙烯基团及环氧基团。GMA参与聚合反应有二种方式,其一是以乙烯基团参与聚合,则使环氧基团位于支链上,即形成“O”型聚合物,其二是环氧基团开环参与聚合,则使乙烯基团位于支链上,即形成“V”型聚合物。本发明中GMA参与聚合的方式是第一种方式,由GMA的乙烯基团与亲水性单体聚合形成亲水性低聚物,将环氧基团保留,该环氧基团用于与印刷基材结合,以提高有机颜料与印刷基材的附着力。在本发明中,当同时具备开环剂和开环温度的条件时,该环氧基团即可发生开环,后续进行具体说明。
在本发明中,所述亲水性单体为亲水性丙烯酸单体和/或亲水性丙烯酸酯单体;所述亲水性单体的结构中包括羟酸基或/或羟基;具体的,所述亲水性单体优选包括丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种;所述甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性单体的摩尔比优选为(0.2~2):1,更优选为(0.5~1.5):1。
在本发明中,所述第二起始剂优选包括偶氮二异丁咪唑盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸甲酯、偶氮二氰基戊酸和偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种或几种;所述第二溶剂优选包括乙醇、正丙醇、异丙醇、丁酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酯异丙酯、二氯甲烷、丙酮、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃和环己酮中的一种或几种;所述链转移剂优选包括脂肪族硫醇、四氯化碳、二硫酯、碘仿、1-氯-1-碘烷、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和3-疏基丙酸异辛酯中的一种或几种;所述脂肪族硫醇优选为十二烷基硫醇;本发明选择上述链转移剂,能够使所得水性低聚物末端保留碳碳双键,从而使其能够在后续步骤中和亲油性单体聚合;所述封端剂优选包括六亚甲基二异氰酸酯、过氧化(2-乙基乙酸)叔丁酯和甲乙酮肟中的一种或几种。
在本发明中,所述亲水性低聚物的分子量为3000以下,优选为2364~2845,进一步优选为2486~2672。本发明利用亲水性单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、链转移剂、第二起始剂、封端剂和第二溶剂为原料,合成出低分子量的亲水性低聚物(梳齿部分),在亲水性低聚物末端保留有碳碳双键,可与之后的亲油性低聚物(梳柄)聚合成聚合物。
以质量百分含量计,本发明所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备原料包括芳香基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,优选为15~25%。在本发明中,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体优选包括乙氧基苯酚丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸苯乙烯酯和甲基丙烯酸苄基酯中的一种或几种。
以质量百分含量计,本发明所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备原料包括脂肪基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,优选为15~25%。在本发明中,所述脂肪基亲油性丙烯酸酯单体优选包括甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸酯异冰片酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种;在本发明中,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体和脂肪基亲油性丙烯酸酯单体的摩尔比优选为1:(0.5~1.5),更优选为1:(0.8~1.2)。
以质量百分含量计,本发明所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备原料包括第一起始剂0.1~1%,优选为0.3~0.8%。在本发明中,所述第一起始剂的可选种类优选和第二起始剂一致,在此不再赘述。
以质量百分含量计,本发明所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备原料包括第一溶剂19~71.9%,优选为25~65%。在本发明中,所述第一溶剂的可选种类优选和第二溶剂一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述丙烯酸酯梳状物分散剂的分子量为30000以下,优选为20843~23106,更优选为21449~22547。
本发明还提供了上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体、链转移剂、第二溶剂和第二起始剂混合进行反应,得到反应液;
(2)将所述反应液和封端剂混合进行反应,得到亲水性低聚物;
(3)将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、第一溶剂、亲水性低聚物和第一起始剂混合进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。
本发明将甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体、链转移剂、第二溶剂和第二起始剂混合进行反应,得到反应液。在本发明中,所述步骤(1)中反应的温度优选为第二溶剂沸点以下5~10℃;反应时间优选为100~150min,更优选为120min;当第二溶剂为混合溶剂时,本发明的反应温度以低沸点溶剂的沸点以下5~10℃为准;所述反应的装置优选为架有搅拌和冷凝回流装置的四口瓶;本发明优选先通氮气10min,然后再依次加入部分第二溶剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体和链转移剂,搅拌使亲水性单体和链转移剂溶解,并加热至反应温度,然后将第二起始剂溶解在部分第二溶剂中,缓慢滴加至亲水性单体和链转移剂的混合液中;在本发明中,所述第二起始剂的滴加时间优选为90~100min;所述步骤(1)中反应的时间自第二起始剂滴加完毕开始计。
得到反应液后,本发明将所述反应液和封端剂混合进行反应,得到亲水性低聚物。在本发明中,所述步骤(2)中反应的温度优选为第一溶剂沸点以下5~10℃,反应的时间优选为50~70min,更优选为60min,在本发明的具体实施例中,步骤(2)的反应温度优选和步骤(1)保持一致。本发明优选将步骤(1)所得反应液的温度维持在反应温度,然后将封端剂溶解于部分第二溶剂中,缓慢滴加至反应液中;所述封端剂的滴加时间优选为60min;所述步骤(2)中反应的时间自封端剂滴加完毕开始计;本发明对溶解亲水性单体和链转移剂、溶解第二起始剂和溶解封端剂的第二溶剂的体积没有特殊要求,能够将各个原料溶解,且三部分第二溶剂的总量符合上述方案所述的质量百分含量要求即可。
在所述步骤(3)的反应过程中,芳香基亲油性丙烯酸酯单体和脂肪基亲油性丙烯酸酯单体聚合形成亲油性聚合物(梳柄),亲油性聚合物和亲水性低聚物(梳齿)聚合形成丙烯酸酯梳状物分散剂,在本发明中,所述亲油性聚合物和亲水性低聚物的摩尔比优选(1~3):1,在本发明中,颜料具有亲油性,所以颜料与分散剂进行研磨时,芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体会吸附在颜料表面,如同梳子的梳柄部分;而含GMA的亲水性低聚物为亲水性,会与颜料发生排斥,因而会在水中展开,如同梳子的梳齿部分;本发明将亲油性聚合物的摩尔量控制在亲水性低聚物的1~3倍,可将颜料颗粒快速分开,缩短研磨时间,同时提供较多的吸附基团来增强分散剂在颜料表面的吸附能力。
得到亲水性低聚物后,本发明将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、第一溶剂、亲水性低聚物和第一起始剂混合进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。在本发明中,所述步骤(3)中反应的温度优选为第一溶剂沸点以下5~10℃,当第一溶剂为混合溶剂时,本发明的反应温度以低沸点溶剂的沸点以下5~10℃为准,所述反应的时间优选为50~70min,更优选为60min;所述反应的装置优选为架有搅拌和冷凝回流装置的四口瓶。
在本发明中,所述步骤(3)中的反应具体优选为:将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体和第一部分第一溶剂混合,得到混合单体溶液;将亲水性低聚物和第二部分第一溶剂混合,得到亲水性低聚物溶液;将第二起始剂和剩余第一溶剂混合,得到第二起始剂溶液;将所述亲水性低聚物溶液和第二起始剂溶液并流注入所述混合单体溶液中进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。本发明优选先将混合单体溶液加热至反应温度,然后将亲水性低聚物溶液和第一起始剂溶液并流注入混合单体溶液中;在本发明中,所述并流注入的时间优选为180min;所述步骤(3)中反应的时间以亲水性低聚物溶液和第一起始剂溶液注入完毕开始计。本发明对溶解芳香基亲油性丙烯酸酯单体和脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、溶解第一起始剂和溶解亲水性低聚物的第一溶剂的体积没有特殊要求,能够将各个原料溶解,且第一溶剂的总量符合上述方案所述的质量百分含量要求即可。
在本发明中,所述步骤(3)反应完成后,所得产物料液即为本发明的丙烯酸酯梳状物分散剂溶液,该溶液的固含量为40~60%,本发明无需对该溶液进行任何处理,直接使用其配制有机颜料喷墨色浆即可,后续进行具体说明。
本发明还提供了上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂或上述方案所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂在有机颜料喷墨色浆中的应用。本发明提供的丙烯酸酯分散剂结构中含有芳香基,可将分散剂牢牢地吸附在颜料表面,从而对有机颜料进行稳定分散,同时本发明的丙烯酸酯分散剂的梳齿上含有环氧基团,在喷墨打印过程中可以发生开环,与印刷基材发生化学键结合,从而增强颜料和基材的附着力。将本发明的丙烯酸酯梳状物分散剂应用于有机颜料喷墨色浆中,能够提高色浆的分散稳定性,提高有机颜料与基材的附着力,同时分散剂的分子量较小,不会堵塞喷头。
本发明还提供了一种有机颜料喷墨色浆,包括包括以下质量百分含量的组分;丙烯酸酯梳状物分散剂10~30%,优选为15~25%,有机颜料10~40%,优选为20~30%,中和剂1~5%,优选为2~4%,水25~79%,优选为30~70%。
在本发明中,所述丙烯酸酯梳状物分散剂上述方案所述丙烯酸酯梳状物分散剂或上述方案所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂;在本发明中,配制喷墨色浆时,直接使用上述方案制备得到的分散剂溶液即可,所述丙烯酸酯梳状物分散剂的质量以上述方案得到的分散剂溶液的质量计。
本发明对所述有机颜料没有特殊要求,采用本领域技术人员熟知的有机颜料即可,具体如颜料黄、颜料红、颜料蓝和颜料黑中的一种或几种,具体优选为颜料黄74号、颜料红122号、颜料蓝15:3号和颜料黑7号中的一种或几种。
在本发明中,所述中和剂优选包括氢氧化钠、氢氧化钾、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺和N-丁基二乙醇胺中的一种或几种;在本发明中,所述中和剂可以使丙烯酸酯梳状物分散剂由亲油性改质成亲水性,使提高梳状分散剂在水性喷墨色浆中的溶解性,有助于研磨色粉。
在本发明中,上述方案方案所述有机颜料喷墨色浆的制备方法优选包括以下步骤:
将中和剂、丙烯酸酯梳状物分散剂和水混合,然后将混合液和有机颜料混合,得到预分散液;
将所述预分散液依次进行研磨和过滤,得到有机颜料喷墨色浆。
本发明优选先将中和剂在水中搅拌溶解,然后再加入丙烯酸酯梳状物分散剂进行搅拌溶解,最后将有机颜料加入中和剂和丙烯酸酯梳状物分散剂的混合溶液中,搅拌60min使有机颜料充分润湿,即可得到预分散液。
在本发明中,所述研磨优选在砂磨机中进行;本发明优选研磨至有机颜料的D50的粒径达到100nm,然后过滤除去大颗粒和胶体,即可得到稳定的有机颜料喷墨色浆。在本发明的具体实施例中,所述研磨的时间优选为4h,本发明的丙烯酸酯梳状物分散剂能够大大缩短研磨至要求粒径所需要的时间,和市售分散剂相比,研磨时间可缩短3/5~4/5。
本发明提供的分散剂中,支链上含有环氧基团,在具备开环剂和适宜开环温度的条件下,即可通过开环反应与打印基材结合,基于上述原理,本发明还提供了上述方案所述有机颜料喷墨色浆的使用方法:
将开环剂加入上述方案所述的有机颜料喷墨色浆中,在打印基材表面涂覆阳离子涂层,然后采用含有开环剂的墨水在涂覆有阳离子涂层的基材表面进行喷墨打印,将打印完成的制品进行热处理。
在本发明中,所述开环剂优选为环脂胺、咪唑、叔胺盐、二月桂酸二丁基锡、十二烷基二甲基叔胺,更优选为二月桂酸二丁基锡,开环剂的使用量优选为喷墨色浆质量的0.5~2wt%,更优选为1~1.5wt%;本发明优选在使用时再向喷墨色浆中加入开环剂,避免在运输或保存过程中发生开环反应而使墨水形成固体,无法使用。本发明对所述打印基材的种类没有特殊要求,本领域技术人员熟知的打印基材均可以使用本发明的方法进行喷墨打印,具体如纺织品。
在本发明中,在打印基材表面涂覆阳离子涂层的方法优选包括以下两种方法:
方法一:将阳离子树脂涂覆在打印基材表面;所述阳离子树脂优选为具有阳离子官能基的树脂,具体如胺基类阳离子树脂,在本发明的具体实施例中,使用本领域技术人员熟知的市售阳离子树脂即可。
方法二:将非离子树脂和2价阳离子盐混合,然后将混合料涂覆在打印基材表面,得到阳离子涂层;所述2价阳离子盐优选为四合水硝酸钙;本发明对所述非离子树脂的种类没有特殊要求,采用本领域技术人员树脂的市售非离子树脂即可。
在本发明中,所述热处理的温度优选为80~160℃,更优选为150℃,所述热处理的时间优选为2min。在热处理过程中,分散剂中的环氧基开环,与阳离子涂层中的树脂键结合形成化学键,从而大幅增强有机颜料与印刷基材的附着力。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
(1)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶,先通入氮气10min,然后依次将丁酮50g、乙醇100g、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)40g,丙烯酸60g、十二烷基硫醇5g,倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在72℃。
(2)将3g偶氮二异丁腈和40g丁酮混合搅拌,缓慢滴加到四口烧瓶中,加入时间90min,温度维持在72℃,加完后在72℃下继续搅拌反应120min。
(3)将过氧化(2-乙基乙酸)叔丁酯7g和丁酮60g搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口瓶中,加入时间为60min,温度维持在72℃,加完后温度在72℃下继续搅拌反应60min,得到亲水性低聚物350g。
(4)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,然后依次加入乙醇50g、乙氧基苯酚丙烯酸酯200g、丙烯酸甲酯100g,倒入反应釜中均匀搅拌加热,温度控制在77℃。
(5)将亲水性低聚物350g和乙醇100g搅拌混合,得到亲水性低聚物溶液,将5g偶氮二异丁腈和50g丁酮混合,得到偶氮二异丁腈溶液,将亲水性低聚物溶液和偶氮二异丁腈溶液以并流方式同量注入步骤(4)的四口烧瓶中,加入时间180min,温度维持在72℃,加完后温度维持在72℃继续搅拌60min,得到丙烯酸酯梳状物分散剂840g。
利用上述丙烯酸酯梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆,步骤如下:
将氢氧化钾14g和去离子水236g搅拌溶解,再加入梳状物分散剂70g,搅拌溶解,将颜料黄74号80g加入上述溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液;将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得稳定的颜料黄74色浆400g。
实施例2
(1)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,依次将异丙醇50g、乙醇100g、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)50g,甲基丙烯酸羟乙酯50g、二硫酯(CPDB)5g,倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在75℃。
(2)将3g偶氮二异庚腈和40g丁酮搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间90min,温度维持在75℃,加完后在75℃下继续搅拌反应120min。
(3)将六亚甲基二异氰酸酯7g和丁酮60g搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间60min,温度维持在75℃,加完后在75℃下继续搅拌60min,得到亲水性低聚物350g。
(4)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,并依次将异丙醇50g、2-甲基丙烯酸苯乙烯酯180g、甲基丙烯酸甲酯120g倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在75℃。
(5)将亲水性低聚物350g和乙醇100g搅拌混合,得到亲水性低聚物溶液,将5g偶氮二异庚腈和50g丁酮混合,得到偶氮二异庚腈溶液,将亲水性低聚物溶液和偶氮二异庚腈溶液以并流方式同量注入步骤(4)的四口烧瓶中,加入时间为180min,温度维持在75℃,加完后在75℃下继续搅拌反应60min,得到梳状物分散剂840g。
利用上述丙烯酸酯梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆,步骤如下:
将氢氧化钠14g和去离子水236g,搅拌溶解,再加入梳状物分散剂70g,搅拌溶解;将颜料红122号80g加入上述溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液;将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到稳定的颜料红122号色浆400g。
实施例3
(1)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,依次将丁酮50g、异丙醇100g、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)40g、甲基丙烯酸60g和2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯5g,倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在72℃。
(2)将3g偶氮二异戊腈和40g丁酮搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间90min,温度维持在72℃,加完后在72℃下继续搅拌120min。
(3)将甲乙酮肟7g和丁酮60g搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间为60min,温度维持在72℃,加完后在72℃下继续搅拌60min,得到亲水性低聚物350g。
(4)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,并依次将异丙醇50g、甲基丙烯酸苄基酯150g、甲基丙烯酸丁酯150g倒入反应釜中均匀搅拌加热,控制温度在77℃。
(5)将亲水性低聚物350g和异丙醇100g搅拌混合,得到亲水性低聚物溶液,将5g偶氮二异戊腈和50g丁酮混合,得到偶氮二异戊腈溶液,将亲水性低聚物溶液和偶氮二异戊腈溶液以并流方式同量注入步骤(4)的四口烧瓶中,加入时间为180min,温度维持在72℃,加完后在72℃下继续搅拌60min,得到梳状物分散剂840g。
利用上述丙烯酸酯梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆,步骤如下:
将氢氧化钠14g和去离子水236g,搅拌溶解,再加入梳状物分散剂70g,搅拌溶解;将颜料蓝15:3号80g加入上述溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液;将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得稳定的颜料蓝15:3色浆400g。
实施例4
(1)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,依次将丁酮50g、正丙醇100g、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)60g、甲基丙烯酸40g和3-疏基丙酸异丁酯(IDMP)5g,倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在75℃。
(2)将3g偶氮二环己基甲腈和40g丁酮搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间90min,温度维持在75℃,加完后温度维持75℃继续搅拌反应120min。
(3)将六亚甲基二异氰酸酯7g和丁酮60g搅拌混合,采用缓慢滴加方式加入四口烧瓶中,加入时间为60min,温度维持在75℃,加完后温度维持75℃继续搅拌反应60min,得到亲水性低聚物350g。
(4)在架有搅拌和冷凝回流装置的干燥洁净的四口烧瓶中,先通入氮气10min,并依次将正丙醇50g、2-甲基丙烯酸苯乙烯酯120g、丙烯酸正丁酯180g倒入四口烧瓶中均匀搅拌加热,控制温度在77℃。
(5)将亲水性低聚物350g和正丙醇100g混合搅拌,得到亲水性低聚物溶液,将5g偶氮二环己基甲腈和50g丁酮混合,得到偶氮二环己基甲腈溶液,将亲水性低聚物溶液和偶氮二环己基甲腈溶液以并流方式同量注入步骤(4)的四口烧瓶中,加入时间为180min,温度维持在72℃,加完后在72℃下继续搅拌反应60min,得待丙烯酸酯梳状物分散剂840g。
利用上述丙烯酸酯梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆,步骤如下:
将氢氧化钾14g和去离子水236g,搅拌溶解,再加入梳状物分散剂70g,搅拌溶解;将颜料黑7号80g加入上述溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液;将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到稳定的颜料黑7色浆400g。
对比例1
(1)将70g市售分散剂DISPERBYK-190和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料黄74号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得颜料黄74色浆400g。
对比例2
(1)将70g专利CN111154031A实施例1中制备的分散剂和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料黄74号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得料黄74色浆400g。
对比例3
(1)将70g市售分散剂DISPERBYK-190和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料红122号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得颜料红122色浆400g。
对比例4
(1)将70g专利CN111154031A实施例1中制备的分散剂和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料红122号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到颜料红122色浆400g。
对比例5
(1)将70g市售分散剂DISPERBYK-190和去离子水250g,搅拌溶解。
(2)将颜料蓝15:3号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到颜料蓝15:3色浆400g。
对比例6
(1)将70g专利号CN111154031A实施例1制备的分散剂和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料蓝15:3号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到颜料蓝15:3色浆400g。
对比例7
(1)将70g市售分散剂DISPERBYK-190和去离子水250g搅拌溶解。
(2)将颜料黑7号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,得到颜料黑7色浆400g。
对比例8
(1)将70g专利号CN111154031A实施例1中制备的分散剂和去离子水250g,搅拌溶解。
(2)将颜料黑7号80g加入步骤(1)溶液中,搅拌60min使色料完全湿润,得到预分散液。
(3)将预分散液送入砂磨机进行研磨,直到色粉的D50的粒径达100nm,过滤去除大颗粒和胶体,可得稳定的颜料黑7色浆400g。
性能测试:
分子量检测:检测仪器采用岛津(Shimadzu)凝胶渗透色谱仪LC-20AD;
粘度检测:检测仪器采用博勒飞(Brookfield)Wells锥板粘度计;
粒径检测:检测仪器采用马尔文(Malvern)Nano S90nm粒径仪;
稳定性测试:对实施例1~4与对比例1~8所制备的有机颜料色浆进行老化实验,老化温度为60℃,老化时间为7天;老化前后粒径变化小于10%及粘度变化小于5%,则判定合格,反之则判定不合格。
墨水滤性测试:对实施例1~4与对比例1~8所制备的有机颜料喷墨色浆进行墨水滤性测试,取20%色浆、20%甘油、1%环氧开环剂和59%去离子水,配制成墨水。采用Minipore PVDF1.0微米滤膜进行墨水过滤,过滤时间在5min/500g以内,判定合格;反之则判定不合格;
纺织品干湿摩擦牢度检测:将实施例1~4制备的喷墨色浆在纺织品上进行喷墨打印,具体方法为:在喷墨色浆中加入开环剂二月桂酸二丁基锡,加入量为喷墨色浆质量的1%,在纺织品表面涂覆阳离子树脂涂层(将非离子树脂和四水合硝酸钙混合,然后将混合料涂覆在打印基材表面,得到阳离子涂层),然后采用含有开环剂的喷墨色浆进行喷墨打印,将打印完成后的纺织品在150℃下热处理2min,然后进行干湿摩擦牢度检测,检测方法采用国家标准GB/T 3920-2008,为直线往复式摩擦法。
将对比例1~8制备的喷墨色浆在纺织品上进行喷墨打印,打印方式为直接打印。
测试结果见表1~表5;
表1实施例1-4制备的亲水性低聚物以及丙烯酸酯梳状物分散剂的分子量测试结果
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
亲水性低聚物分子量(Mw 2845 2364 2672 2486
梳状物分散剂分子量(Mw) 20843 21449 22547 23106
表2实施例1、对比例1、对比例2制备的颜料黄74号喷墨色浆的性能测试结果
测试项目 实施例1 对比例1 对比例2
研磨时间(hr) 4 10 20
老化前D50粒径(nm) 99 145 164
老化后D50粒径(nm) 102 155 472
老化前色浆粘度(cp) 9.4 14.5 23.8
老化后色浆粘度(cp) 9.8 15.1 87.6
老化前墨水滤性测试 3′17” 5′45” 8′30”
老化后墨水滤性测试 3′35” 280g堵 140g堵
干摩擦牢度 3 2 2
湿摩擦牢度 2 1 2
表3实施例2、对比例3、对比例4制备颜料红122号喷墨色浆的性能测试结果
测试项目 实施例2 对比例3 对比例4
研磨时间(hr) 4 10 20
老化前D50粒径(nm) 99 145 182
老化后D50粒径(nm) 104 163 646
老化前色浆粘度(cp) 8.6 15.7 24.2
老化后色浆粘度(cp) 9.1 23.1 106
老化前墨水滤性测试 3′14” 5′50” 7′30”
老化后墨水滤性测试 3′20” 180g堵 50g堵
干摩擦牢度 3 2 2
湿摩擦牢度 2 1 2
表4实施例3、对比例5、对比例6制备的颜料蓝15:3号喷墨色浆的性能测试结果
测试项目 实施例3 对比例5 对比例6
研磨时间(hr) 4 10 20
老化前D50粒径(nm) 98 125 150
老化后D50粒径(nm) 102 135 376
老化前色浆粘度(cp) 11.4 13.6 20.8
老化后色浆粘度(cp) 11.9 14.5 87.4
老化前墨水滤性测试 3′40” 4′50” 7′70”
老化后墨水滤性测试 3′56” 6′30” 200g堵
干摩擦牢度 3 2 2
湿摩擦牢度 2 1 2
表5实施例4、对比例7、对比例8制备颜料黑7号喷墨色浆的性能测试结果
测试项目 实施例4 对比例7 对比例8
研磨时间(hr) 4 10 20
老化前D50粒径(nm) 95 128 132
老化后D50粒径(nm) 99 141 227
老化前色浆粘度(cp) 8.6 13.5 24.6
老化后色浆粘度(cp) 8.8 13.8 73.2
老化前墨水滤性测试 2′35” 3′50” 4′40”
老化后墨水滤性测试 2′48” 5′25” 400g堵
干摩擦牢度 3 2 2
湿摩擦牢度 2 1 2
注:表2~5中,xxg堵堵表示过滤至xxg时发生了堵塞。
根据表2~表5中的测试结果可以看出,采用本发明提供的丙烯酸酯梳状物分散剂制备的有机颜料喷墨色浆,研磨4h后即可达到规定的粒径,且老化后粒径变化很小,而采用DISPERBYK-190和专利CN111154031A中的分散剂制备有机颜料喷墨色浆,达到要求粒径的研磨时间分别需要10h和20h,且老化后粒径变化较大,表明本发明提供的梳状物分散剂能够提高有机颜料的研磨效率,提高色浆的稳定性。
在色浆老化7天后,采用本发明提供的丙烯酸酯梳状物分散剂制备的有机颜料喷墨色浆的粘度、滤性等物理性质也都优于采用DISPERBYK-190和专利CN111154031A中的分散剂制备的喷墨色浆,表示采用本发明提供的梳状物分散剂制备的有机颜料喷墨色浆具有很好的环境稳定性,不易产生沉降和絮凝,符合喷墨墨水的要求。
此外,由干湿摩擦牢度测试结果可以看出,本发明提供的梳状物分散剂制备的有机颜料喷墨色浆的干湿摩擦牢度都优于利用DISPERBYK-190和专利号CN111154031A中的分散剂制备的有机颜料喷墨色浆,表明利用本发明提供的梳状物分散剂制备有机颜料喷墨色浆在纺织品上具有很好的附着力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯梳状物分散剂,其特征在于,由以下质量百分含量的组分制备得到:亲水性低聚物20~50%,芳香基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,脂肪基亲油性丙烯酸酯单体10~30%,第一起始剂0.1~1%,第一溶剂19~71.9%;
所述亲水性低聚物由以下质量百分含量的组分制备得到:甲基丙烯酸缩水甘油酯10~20%,亲水性单体10~20%,第二起始剂0.1~1%,链转移剂0.1~5%,封端剂0.1~5%,第二溶剂57~79.7%;所述亲水性单体为亲水性丙烯酸单体和/或亲水性丙烯酸酯单体;
所述亲水性低聚物的重均分子量为3000以下;
所述丙烯酸酯梳状物分散剂的重均分子量为30000以下。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯梳状物分散剂,其特征在于,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体包括乙氧基苯酚丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸苯乙烯酯和甲基丙烯酸苄基酯中的一种或几种;
所述脂肪基亲油性丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸酯异冰片酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种;
所述亲水性单体的结构中包括羧酸基或/或羟基。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯梳状物分散剂,其特征在于,所述亲水性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯梳状物分散剂,其特征在于,所述芳香基亲油性丙烯酸酯单体和脂肪基亲油性丙烯酸酯单体的摩尔比为1:(0.5~1.5);所述甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性单体的摩尔比为(0.2~2):1。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸酯梳状物分散剂,其特征在于,所述第一起始剂和第二起始剂独立地包括偶氮二异丁咪唑盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸甲酯、偶氮二氰基戊酸和偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种或几种;
所述第一溶剂和第二溶剂独立的包括乙醇、正丙醇、异丙醇、丁酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酯异丙酯、二氯甲烷、丙酮、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃和环己酮中的一种或几种;
所述链转移剂包括脂肪族硫醇、四氯化碳、二硫酯、碘仿、1-氯-1-碘烷、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和3-疏基丙酸异辛酯中的一种或几种;
所述封端剂包括六亚甲基二异氰酸酯、过氧化(2-乙基乙酸)叔丁酯和甲乙酮肟中的一种或几种。
6.权利要求1~5任意一项所述丙烯酸酯梳状物分散剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯、亲水性单体、链转移剂、第二溶剂和第二起始剂混合进行反应,得到反应液;
(2)将所述反应液和封端剂混合进行反应,得到亲水性低聚物;
(3)将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体、第一溶剂、亲水性低聚物和第一起始剂混合进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中混合进行反应的过程具体包括:
将芳香基亲油性丙烯酸酯单体、脂肪基亲油性丙烯酸酯单体和第一部分第一溶剂混合,得到混合单体溶液;将亲水性低聚物和第二部分第一溶剂混合,得到亲水性低聚物溶液;将第二起始剂和剩余第一溶剂混合,得到第二起始剂溶液;
将所述亲水性低聚物溶液和第二起始剂溶液并流注入所述混合单体溶液中进行反应,得到丙烯酸酯梳状分散剂。
8.权利要求1~5任意一项所述丙烯酸酯梳状物分散剂或权利要求6~7任意一项所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂在有机颜料喷墨色浆中的应用。
9.一种有机颜料喷墨色浆,其特征在于,包括以下质量百分含量的组分;丙烯酸酯梳状物分散剂10~30%,有机颜料10~40%,中和剂1~5%,水25~79%;所述丙烯酸酯梳状物分散剂为权利要求1~5任意一项所述丙烯酸酯梳状物分散剂或权利要求6~7任意一项所述制备方法制备的丙烯酸酯梳状物分散剂。
10.权利要求9所述有机颜料喷墨色浆的使用方法,其特征在于,包括以下步骤:将开环剂加入权利要求9所述的有机颜料喷墨色浆中,在打印基材表面涂覆阳离子涂层,然后采用含有开环剂的墨水在涂覆有阳离子涂层的基材表面进行喷墨打印,将打印完成的制品进行热处理。
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