CN113145857B - 一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113145857B CN113145857B CN202110336368.5A CN202110336368A CN113145857B CN 113145857 B CN113145857 B CN 113145857B CN 202110336368 A CN202110336368 A CN 202110336368A CN 113145857 B CN113145857 B CN 113145857B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- silver
- tin
- nano
- solution containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 40
- PQIJHIWFHSVPMH-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Ag].[Sn] Chemical compound [Cu].[Ag].[Sn] PQIJHIWFHSVPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 65
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 75
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 5
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 27
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical group 0.000 description 3
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- -1 aldehyde amine Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010603 microCT Methods 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/07—Metallic powder characterised by particles having a nanoscale microstructure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/17—Metallic particles coated with metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用,利用三种不同络合稳定性常数的络合剂与金属离子发生络合反应,采用离心后的纳米颗粒与含有金属的溶液混合或者含有两种不同金属的溶液混合的方法,制得铜银锡三元核壳纳米材料,通过对制备方法的改进,制得具有三层结构的铜银锡三元核壳纳米材料,铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属或者铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属,材料中不仅含有多种纳米金属,而且包覆后的颗粒表面形状规则,分散性良好,包覆层致密,抗氧化性优异,具有较高机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料技术领域,更具体地,涉及一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
纳米材料的力学性能、热学性能、电学性能、磁力性能及其独特结构在许多领域拥有着非同寻常的优越性,在许多领域的应用前景也十分广泛。例如含有铜的多元金属纳米材料可以应用于功率器件封装互连、导电油墨、纳米颗粒抗氧化处理等领域。但目前制备纳米材料的技术还不完善,只能在实验室中小规模生产和控制。中国专利CN111112597A公开了一种三元金属核壳结构微纳米颗粒及其制备方法,采用无机化学法加工,在温和条件下、大批量、低成本制备的具有核壳结构的由三元金属组成的颗粒。但是这种纳米材料还包覆不致密、容易氧化的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有含有多种金属的纳米材料包覆不致密、容易氧化的缺陷和不足,提供一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,本发明利用多种络合剂辅助制备具有三元核壳的铜银锡纳米材料,包覆致密、抗氧化性好,机械性能高。
本发明的又一目的是提供一种铜银锡三元核壳纳米材料。
本发明的另一目的是提供一种铜银锡三元核壳纳米材料的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将铜盐与还原剂分别溶于溶液中,再将溶液混合,得到含有纳米铜的溶液;将银的盐溶液、第一络合剂、第二络合剂、第三络合剂配置成含有纳米银的溶液;其中络合稳定性常数为第一络合剂<第二络合剂<第三络合剂;
S2.将步骤S1制得的含有纳米铜的溶液离心得到纳米铜颗粒,然后加入含有纳米银的溶液中,反应1~20分钟,获得含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为壳层金属;或者直接将含有纳米铜的溶液和含有纳米银的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为壳层金属;
S3.将锡盐、硫化促进剂、酸溶液、次磷酸钠、表面活性剂配置成含有纳米锡的溶液;
S4.将步骤S2的含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液和步骤的S3的含有纳米锡的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属。
本发明还保护一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将铜盐与还原剂分别溶于溶液中,再将溶液混合,得到含有纳米铜的溶液;将锡盐、硫化促进剂、酸溶液、次磷酸钠、表面活性剂配置成含有纳米锡的溶液;
S2.将步骤S1制得的含有纳米铜的溶液离心得到纳米铜颗粒,然后加入含有纳米锡的溶液中,反应1~20分钟,获得含有锡包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为壳层金属;或者直接将含有纳米铜的溶液和含有纳米锡的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为壳层金属;
S3.将银的盐溶液、第一络合剂、第二络合剂、第三络合剂配置成含有纳米银的溶液;
S4.将步骤S2的含有锡包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液和步骤的S3的含有纳米银的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为中层金属,银为外层金属。
现有技术主要是一元纳米材料的制备。本发明在室温下制备出三元核壳结构纳米金属材料,实现三元纳米金属材料的制备。通过多络合剂的特殊配置,可以实现三元核壳结构的调控。银的加入可以提高抗氧化性,锡可以提高烧结性能。
优选地,所述第一络合剂为氨水、二氯四氨、硫酸四氨中的一种。
优选地,所述第二络合剂为小分子醇类聚合物。
优选地,所述第三络合剂为含有羟基的小分子有机物。
优选地,所述第一、第二、第三络合剂的分子量≤2000。
优选地,所述第一、第二、第三络合剂的摩尔浓度不低于金属对应摩尔浓度的二倍。
本发明所述锡盐包括但不限于硫酸锡。
本发明所述银的盐溶液包括但不限于硝酸银。
优选地,所述还原剂为硼氢化钠、水合肼、抗坏血酸中的一种。
优选地,所述硫化促进剂为硫脲、次磺酰胺、噻唑、醛胺中的一种。
优选地,所述酸溶液为硫酸、盐酸、柠檬酸中的一种。
优选地,所述步骤S4最后还包括离心,收集铜银锡三元核壳纳米颗粒。
本发明保护上述制备方法制得的铜银锡三元核壳纳米材料。
本发明保护上述铜银锡三元核壳纳米材料在功率器件封装互连、导电油墨、纳米颗粒抗氧化处理中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明通过对纳米材料制备方法的改进,制得具有三层结构的铜银锡三元核壳纳米材料,铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属或者铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属,其中利用三种不同络合稳定性常数的络合剂与金属离子发生络合反应,采用离心后的纳米颗粒与含有金属的溶液混合或者含有两种不同金属的溶液混合的方法,制得铜银锡三元核壳纳米材料,材料中不仅含有多种纳米金属,而且包覆后的颗粒表面形状规则,分散性良好,包覆层致密,抗氧化性优异,具有较高机械性能。
附图说明
图1为含有纳米铜颗粒的溶液,其中1-纳米铜颗粒,2-反应溶液A。
图2为含有纳米银/锡颗粒的溶液,3-银包铜颗粒,4-溶液B;或者3-锡包铜颗粒,4-溶液B。
图3为铜银锡三元核壳纳米材料,5-锡包银包铜颗粒(铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属),6-溶液C;或者5-银包锡包铜颗粒(铜为核心金属,锡为中层金属,银为外层金属),6-溶液C。
图4为实施例1制得的铜银锡三元核壳纳米材料SEM微观形貌表征结果。
图5为实施例1和对比例1制得的纳米材料的抗氧化性结果。
图6为实施例1的铜银锡三元核壳纳米材料烧结样品断裂面SEM表征结果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明,本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
实施例1
一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将0.1mol/L硫酸铜溶于0.4mol/L抗坏血酸溶液中得到纳米铜颗粒后,进行离心,得到纳米铜颗粒;采用15g/L硝酸银+30g/L氨水+15g/L小分子醇类聚合物+15g/L羟基的小分子有机物的混合溶液配置成含有纳米银的溶液;
S2.然后将纳米铜颗粒加入到含有纳米银的溶液中反应20分钟,再一次进行操作得到纳米银包铜颗粒;
S3.另外配置成分为20g/L硫酸锡+30g/L硫脲+30g/L硫酸+60g/L次磷酸钠+2g/LPVP的混合溶液;
S4.将纳米银包铜颗粒倒入步骤S3的溶液中反应20分钟得到含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属,最后进行离心得到铜银锡三元核壳纳米颗粒。
实施例2
一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将0.1mol/L硫酸铜溶于0.4mol/L抗坏血酸溶液中得到纳米铜颗粒后,进行离心;将20g/L硫酸锡+30g/l硫脲+30g/L硫酸+60g/L次磷酸钠+2g/LPVP的混合溶液配置成含有纳米锡的溶液;
S2.然后将纳米铜颗粒加入到配置好的含有纳米锡的溶液中反应20分钟,再一次进行离心操作得到纳米锡包铜颗粒;
S3.另外配置成分为30g/L硝酸银+60g/L氨水+30g/L小分子醇类聚合物+30g/L羟基的小分子有机物的混合溶液;
S4.将步骤S3纳米锡包铜颗粒倒入反应20分钟得到含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为中层金属,银为外层金属。最后进行离心得到铜银锡三元核壳纳米颗粒。
对比例1
本对比例的制备方法同实施例1,区别在于,未包覆铜颗粒。
性能测试
1、测试方法
(1)SEM表征分析:使用SEM对本发明实施例1制备的铜银锡三元核壳纳米材料进行微观形貌分析。
(2)抗氧化性测试:在空气氛围下对颗粒升温,同时测量颗粒的增重值。
(3)烧结样品剪切强度测试:将本发明制备的铜银锡三元核壳纳米材料与溶剂混合配制成膏体,利用丝网印刷将膏体涂覆在DBC基板上,再将芯片放置在膏体上得到三明治结构样品。在260℃、5MPa、保温30分钟条件下烧结。
2、测试结果
SEM微观形貌表征结果如图4所示。实施例1制备的铜银锡三元核壳纳米材料,包覆后的颗粒表面形状规则,分散性良好,包覆层致密。
实施例1制备的铜银锡三元核壳纳米材料,其抗氧化性结果如图5所示。曲线a为对比例1未包覆铜颗粒结果,曲线b为本发明铜银锡三元核壳结构颗粒结果。本发明制备的铜银锡三元核壳结构颗粒对比未包覆铜颗粒,其氧化增重少,氧化温度更高,说明该颗粒对抗氧化性有作用。
烧结样品断裂面SEM表征结果如图6所示。烧结样品断裂形式为塑形断裂,可清晰的观察到韧窝状塑性变形的痕迹,说明该纳米材料具有较高机械性能。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将铜盐与还原剂分别溶于溶液中,再将溶液混合,得到含有纳米铜的溶液;将银的盐溶液、第一络合剂、第二络合剂、第三络合剂配置成含有纳米银的溶液;其中络合稳定性常数为第一络合剂<第二络合剂<第三络合剂;
S2.将步骤S1制得的含有纳米铜的溶液离心得到纳米铜颗粒,然后加入含有纳米银的溶液中,反应1~20分钟,获得含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为壳层金属;
S3.将锡盐、硫化促进剂、酸溶液、次磷酸钠、表面活性剂配置成含有纳米锡的溶液;
S4.将步骤S2的含有银包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液和步骤的S3的含有纳米锡的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,银为中层金属,锡为外层金属;
所述第一络合剂为氨水、二氯四氨、硫酸四氨中的一种;所述第二络合剂为小分子醇类聚合物;所述第三络合剂为含有羟基的小分子有机物。
2.一种铜银锡三元核壳纳米材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将铜盐与还原剂分别溶于溶液中,再将溶液混合,得到含有纳米铜的溶液;将锡盐、硫化促进剂、酸溶液、次磷酸钠、表面活性剂配置成含有纳米锡的溶液;
S2.将步骤S1制得的含有纳米铜的溶液离心得到纳米铜颗粒,然后加入含有纳米锡的溶液中,反应1~20分钟,获得含有锡包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为壳层金属;
S3.将银的盐溶液、第一络合剂、第二络合剂、第三络合剂配置成含有纳米银的溶液;
S4.将步骤S2的含有锡包铜双金属核壳结构纳米颗粒的溶液和步骤的S3的含有纳米银的溶液混合,反应1~20分钟,获得含有铜银锡三元核壳纳米颗粒的溶液,其中铜为核心金属,锡为中层金属,银为外层金属;
所述第一络合剂为氨水、二氯四氨、硫酸四氨中的一种;所述第二络合剂为小分子醇类聚合物;所述第三络合剂为含有羟基的小分子有机物。
3.根据权利要求1~2任一项所述制备方法,其特征在于,所述第一、第二、第三络合剂的分子量≤2000。
4.根据权利要求1或2所述制备方法,其特征在于,所述硫化促进剂为硫脲、次磺酰胺、噻唑、醛胺中的一种。
5.根据权利要求1或2所述制备方法,其特征在于,所述酸溶液为硫酸、盐酸、柠檬酸中的一种。
6.权利要求1~5任一项所述制备方法制得的铜银锡三元核壳纳米材料。
7.权利要求6所述铜银锡三元核壳纳米材料在功率器件封装互连、导电油墨、纳米颗粒抗氧化处理中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110336368.5A CN113145857B (zh) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | 一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110336368.5A CN113145857B (zh) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | 一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113145857A CN113145857A (zh) | 2021-07-23 |
CN113145857B true CN113145857B (zh) | 2023-11-10 |
Family
ID=76885196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110336368.5A Active CN113145857B (zh) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | 一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113145857B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114789248B (zh) * | 2022-04-24 | 2024-01-30 | 广东工业大学 | 基于多络合剂的多金属核壳结构纳米材料及其制备方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4268302A (en) * | 1975-07-11 | 1981-05-19 | Graham Magnetics Incorporated | Method of producing acicular metal crystals |
JP2001031877A (ja) * | 1998-11-13 | 2001-02-06 | Mitsui Chemicals Inc | 分散安定性に優れる有機重合体/無機微粒子分散水溶液およびその用途 |
JP2004211191A (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ニッケル微粉末の製造用薬液 |
KR20060018496A (ko) * | 2004-08-24 | 2006-03-02 | 한국지질자원연구원 | 은(銀)과 구리의 복합 금속분말 제조방법 |
KR20140142080A (ko) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | 한국화학연구원 | 아연-실버-인듐-설파이드 코어와, 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조 발광 나노입자 및 이의 제조방법 |
CN105506592A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-04-20 | 天津爱田汽车部件有限公司 | 一种铝合金粉末表面镀镍的方法 |
CN105562702A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 中国科学院金属研究所 | 铜银合金纳米功能材料及其制备方法和应用 |
JP2016113699A (ja) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 三井金属鉱業株式会社 | 複合銅粉及びそれを含む導電性組成物 |
CN108160990A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-06-15 | 广东工业大学 | 一种核壳结构的纳米颗粒互连材料及其制备方法 |
CN108237222A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-07-03 | 广东工业大学 | 一种核壳结构纳米金属互连工艺 |
CN109261959A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-25 | 昆明理工大学 | 一种添加锡中间层高抗氧化高结合力的银包铜粉及其制备方法 |
KR20190013316A (ko) * | 2017-08-01 | 2019-02-11 | 서울시립대학교 산학협력단 | 고성능 무연솔더 합금 조성물 및 그 제조방법 |
CN111112597A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-08 | 深圳第三代半导体研究院 | 一种三元金属核壳结构微纳米颗粒及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11311939B2 (en) * | 2019-08-09 | 2022-04-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for fabrication of copper-silver and copper-gold porous microsheets |
-
2021
- 2021-03-29 CN CN202110336368.5A patent/CN113145857B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4268302A (en) * | 1975-07-11 | 1981-05-19 | Graham Magnetics Incorporated | Method of producing acicular metal crystals |
JP2001031877A (ja) * | 1998-11-13 | 2001-02-06 | Mitsui Chemicals Inc | 分散安定性に優れる有機重合体/無機微粒子分散水溶液およびその用途 |
JP2004211191A (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ニッケル微粉末の製造用薬液 |
KR20060018496A (ko) * | 2004-08-24 | 2006-03-02 | 한국지질자원연구원 | 은(銀)과 구리의 복합 금속분말 제조방법 |
KR20140142080A (ko) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | 한국화학연구원 | 아연-실버-인듐-설파이드 코어와, 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조 발광 나노입자 및 이의 제조방법 |
CN105562702A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 中国科学院金属研究所 | 铜银合金纳米功能材料及其制备方法和应用 |
JP2016113699A (ja) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 三井金属鉱業株式会社 | 複合銅粉及びそれを含む導電性組成物 |
CN105506592A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-04-20 | 天津爱田汽车部件有限公司 | 一种铝合金粉末表面镀镍的方法 |
KR20190013316A (ko) * | 2017-08-01 | 2019-02-11 | 서울시립대학교 산학협력단 | 고성능 무연솔더 합금 조성물 및 그 제조방법 |
CN108160990A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-06-15 | 广东工业大学 | 一种核壳结构的纳米颗粒互连材料及其制备方法 |
CN108237222A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-07-03 | 广东工业大学 | 一种核壳结构纳米金属互连工艺 |
CN109261959A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-25 | 昆明理工大学 | 一种添加锡中间层高抗氧化高结合力的银包铜粉及其制备方法 |
CN111112597A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-08 | 深圳第三代半导体研究院 | 一种三元金属核壳结构微纳米颗粒及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
化学镀镍溶液中络合剂对镀速影响的研究;蔡晓兰等;吉林化工学院学报;第17卷(第04期);第21-23页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113145857A (zh) | 2021-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5080731B2 (ja) | 微粒銀粒子付着銀銅複合粉及びその微粒銀粒子付着銀銅複合粉製造方法 | |
CN103128308B (zh) | 一锅法制备致密银包铜粉的方法 | |
CN101537491B (zh) | 一种制备铜包钨复合粉末的方法 | |
EP3159078B1 (en) | Method of preparing a silver-coated copper nanowire | |
CN106148926B (zh) | 银包铜粉及其制备方法 | |
CN106583712B (zh) | 一种银包铜纳米颗粒的制备方法 | |
CN109423637B (zh) | 一种高导电材料的制备方法 | |
CN103464779B (zh) | 一种采用银包覆纳米铜复合粒子制备导电油墨的方法 | |
Shang et al. | Synthesis of Cu@ Ag core–shell nanoparticles for characterization of thermal stability and electric resistivity | |
KR101078253B1 (ko) | 구리분말의 은 코팅층 형성방법 | |
WO2020143273A1 (zh) | 一种核壳结构Ag@Cu纳米颗粒导电墨水及其制备方法和用途 | |
CN101805574A (zh) | 采用表面活化处理的银填料的烧结型导电胶及其制备方法 | |
CN104801709B (zh) | 一种镍包覆铜金属粉体及其制备方法和应用 | |
CN103008679A (zh) | 一种纳米银颗粒和纳米银线混合型导电墨水的制备方法 | |
CN113145857B (zh) | 一种铜银锡三元核壳纳米材料及其制备方法和应用 | |
CN105903980A (zh) | 铜纳米粉及其制备方法,银包铜粉末及其制备方法 | |
CN113020587B (zh) | 银包铜粉的制备方法 | |
JP4078410B2 (ja) | 銀拡散銅粉の製法 | |
CN204842969U (zh) | 银-金属氧化物电触头材料的制备装置以及应用 | |
CN103071788A (zh) | 一种制备镍银核壳结构纳米粒子的方法 | |
CN107138154A (zh) | 一种Pt@C纳米球 | |
CN108176849B (zh) | 一种银包覆铜纳米粉体及其制备方法和应用 | |
CN114619023A (zh) | 铜纳米颗粒及其制备方法 | |
CN108296478A (zh) | 银镍合金粉及其制备方法以及含有该银镍合金粉的导电浆料 | |
CN110549040B (zh) | 一种氮化铝/纳米银焊膏导热材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |