CN113135563A - 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用 - Google Patents

一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113135563A
CN113135563A CN202110569598.6A CN202110569598A CN113135563A CN 113135563 A CN113135563 A CN 113135563A CN 202110569598 A CN202110569598 A CN 202110569598A CN 113135563 A CN113135563 A CN 113135563A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene paper
paper
water wettability
continuously
hydrophilic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110569598.6A
Other languages
English (en)
Inventor
罗斯达
王亚楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beihang University
Original Assignee
Beihang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beihang University filed Critical Beihang University
Priority to CN202110569598.6A priority Critical patent/CN113135563A/zh
Publication of CN113135563A publication Critical patent/CN113135563A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182Graphene
    • C01B32/184Preparation
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明提供了一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用,属于功能材料技术领域。本发明提供的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备得到,其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。本发明采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备石墨烯纸,通过调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,使石墨烯纸对水的接触角为0°~155°,实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控,且石墨烯纸制备工艺简单。

Description

一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用
技术领域
本发明涉及功能材料技术领域,尤其涉及一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用。
背景技术
对水浸润性具有可连续调控的表面在仿生界面组装、环境资源再生、储能器件制造、微流体和微反应器制备等领域具有广阔的应用前景,已经成为下一代多功能润湿性器件的重要组成部分。
传统对水浸润性连续调控的方法主要依赖溶液相组装工艺,通过对基底材料进行化学接枝改性,降低其表面能进而实现对水浸润性的连续调控。但是这种工艺繁琐耗时,所用基底材料有限,极大限制了现有表面功能化技术在工业领域内的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用,本发明提供的石墨烯纸能够实现对水浸润性可连续调控,且石墨烯纸制备工艺简单。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备得到,其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。
优选地,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的表面粗糙度为6.08~58.18μm;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸中C元素含量为73.30~94.38wt%,N元素含量为2.04~6.57wt%,O元素含量为3.58~20.13wt%;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的拉曼光谱中2D峰与G峰的强度比值为0.37~0.77。
优选地,对所述聚酰亚胺纸进行激光诱导时,所述聚酰亚胺纸水平放置或倾斜放置。
优选地,所述聚酰亚胺纸为聚酰亚胺多孔纤维纸,所述聚酰亚胺多孔纤维纸的孔隙率为35~45%。
优选地,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为亲水图案功能化石墨烯纸,所述亲水图案功能化石墨烯纸包括非图案区域和图案区域,其中,所述非图案区域对应激光诱导的焦距为33.1mm,所述图案区域对应激光诱导的焦距为33.6~35.1mm。
优选地,所述亲水图案功能化石墨烯纸中的亲水图案的分布方式包括阵列或通道。
优选地,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为各向异性石墨烯纸,所述各向异性石墨烯纸的一面为超疏水面,另一面为超亲水面,其中,所述超疏水面对应激光诱导的焦距为33.1mm,所述超亲水面对应激光诱导的焦距为35.1mm。
本发明提供了上述技术方案可连续调控水浸润性的石墨烯纸在制备可调控表面浸润性器件中的应用。
当所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为亲水图案功能化石墨烯纸,本发明提供了所述亲水图案功能化石墨烯纸在细胞定向培养或化合物定向结晶中的应用。
当所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为各向异性石墨烯纸,本发明提供了所述各向异性石墨烯纸作为液体反重力运输材料的应用。
本发明提供了一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备得到,其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。本发明采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备石墨烯纸,通过调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,使石墨烯纸对水的接触角为0°~155°,实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控,且石墨烯纸制备工艺简单。
进一步地,本发明通过调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,能够调控石墨烯纸的表面粗糙度、表面化学组成以及石墨烯层数,基于这三种因素的协同作用,进而实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控。具体的,制备石墨烯纸时激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,石墨烯纸的表面粗糙度为6.08~58.18μm,C元素含量为73.30~94.38wt%,N元素含量为2.04~6.57wt%,O元素含量为3.58~20.13wt%,石墨烯纸的拉曼光谱中2D峰与G峰的强度比值为0.37~0.77,最终保证石墨烯纸对水的接触角为0°~155°,实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控。
进一步地,本发明通过采用不同焦距对聚酰亚胺纸进行激光诱导还原,基于精密的激光雕刻工艺,便于使同一石墨烯纸呈现不同疏水性以及亲水性,如制备得到亲水图案功能化石墨烯纸或各向异性石墨烯纸,扩展了石墨烯纸在对水润湿性可连续调控领域内的应用。具体的,亲水图案功能化石墨烯纸可以用于细胞定向培养或化合物定向结晶,各向异性石墨烯纸可以作为液体反重力运输材料。
附图说明
图1为聚酰亚胺纸水平放置以及倾斜放置时,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备石墨烯纸的示意图;
图2为激光共聚焦对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的表面重构图;
图3为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的表面粗糙度与接触角的关系图;
图4为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的C元素含量、O元素含量及C/O质量比关系图;
图5为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸对不同液体的浸润性测试结果图;
图6为不同直径圆形阵列的亲水阵列图案功能化石墨烯纸的示意图;
图7为将亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于二维细胞定向培养的结果示意图;
图8为将亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于三维细胞定向培养的结果示意图;
图9为将三维定向培养的细胞团进行蓝光照射实验时,不同照射时间条件下细胞活死状态的结果示意图;
图10为将亲水图案功能化石墨烯纸用于CuCl2定向结晶时,CuCl2晶体的生长情况示意图以及CuCl2晶体长度与亲水图案角度的关系示意图;
图11为各向异性石墨烯纸用于水反重力运输性能测试图。
具体实施方式
本发明提供了一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备得到,其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。在本发明中,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的表面粗糙度优选为6.08~58.18μm;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸中C元素含量优选为73.30~94.38wt%,N元素含量为2.04~6.57wt%,O元素含量优选为3.58~20.13wt%;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的拉曼光谱中2D峰与G峰的强度比值(I2D/IG)优选为0.37~0.77。
本发明采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备石墨烯纸,通过简单的调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,能够调控石墨烯纸的表面粗糙度、表面化学组成(以C元素含量、O元素含量以及N元素含量体现)以及石墨烯层数(以I2D/IG体现),基于这三种因素的协同作用,进而实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控。具体的,本发明通过调节激光诱导的焦距,当焦距由33.1mm(等效为0.0mm)增加到35.1mm(等效为2.0mm)时,石墨烯纸的表面粗糙度从58.18μm减小到6.08μm,石墨烯纸的C元素含量从94.38wt%减小到73.3wt%,N元素含量从2.04wt%增大到6.57wt%,O元素含量从3.58wt%增大到20.13wt%,I2D/IG从0.37增大到0.77(说明石墨烯层数逐渐减小),三者协同作用,实现了石墨烯纸从超疏水(接触角大于150ο)到超亲水(接触角约等于0°)状态的连续转变,即实现石墨烯纸对水浸润性可连续调控。
在本发明中,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的制备方法,优选包括以下步骤:
将聚酰亚胺纸置于激光加工平台,对所述聚酰亚胺纸进行激光诱导,得到可连续调控水浸润性的石墨烯纸;其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。
在本发明中,所述聚酰亚胺纸优选为聚酰亚胺多孔纤维纸,所述聚酰亚胺多孔纤维纸的孔隙率优选为35~45%,更优选为40%;本发明优选采用上述孔隙率的聚酰亚胺多孔纤维纸,能够高效释放激光诱导过程中产生的气体(如二氧化碳、二氧化氮等),有利于石墨烯的转化及石墨烯纸的成型。在本发明中,所述激光诱导的扫描速度优选为50.8mm/s,功率优选为2.0W。
在本发明中,对所述聚酰亚胺纸进行激光诱导时,所述聚酰亚胺纸可以水平放置,也可以倾斜放置;如图1所示,左侧为聚酰亚胺纸水平放置,右侧为聚酰亚胺纸倾斜放置。具体的,当聚酰亚胺纸水平放置时,通过直接调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,可以使制备得到的石墨烯纸实现对水浸润性可连续调控;当聚酰亚胺纸倾斜放置时,可以将激光诱导的初始焦距设定为33.1mm,由于聚酰亚胺纸倾斜一定的角度,如使聚酰亚胺纸的底端与顶端的高度差为2.0mm,在激光扫描过程中,激光诱导的焦距随倾斜的聚酰亚胺纸变化,间接调节激光诱导的焦距为33.1~35.1mm,最终使制备得到的石墨烯纸实现对水浸润性可连续调控。
本发明可以对聚酰亚胺纸的单面进行激光诱导,也可以对聚酰亚胺纸的正反两面均进行激光诱导,根据实际需要选择即可。相比于传统浸润性可调控材料的制备,本发明得益于激光诱导技术的便捷、高效以及独特性,具有制备效率高、成本低、可加工大尺寸产品(石墨烯纸最大面积可达1200cm2)、成型工艺便利且可定制图案化等优势,可以满足不同应用领域对浸润性的多样化需求。
在本发明中,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸优选为亲水图案功能化石墨烯纸,所述亲水图案功能化石墨烯纸中的亲水图案的分布方式优选包括阵列或通道。在本发明中,当所述亲水图案以通道形式分布时,本发明对所述亲水图案的具体形状没有特殊限定,根据实际需要选择即可,例如具体可以为矩形通道。在本发明中,当所述亲水图案以阵列形式分布,所述亲水图案功能化石墨烯纸称为亲水阵列图案功能化石墨烯纸。
在本发明中,所述亲水图案功能化石墨烯纸优选包括非图案区域和图案区域,其中,所述非图案区域对应激光诱导的焦距优选为33.1mm,所述图案区域对应激光诱导的焦距优选为33.6~35.1mm。本发明通过控制非图案区域对应激光诱导的焦距为33.1mm,使非图案区域具有超疏水特性;通过控制图案区域对应激光诱导的焦距为33.6~35.1mm,使图案区域具有一定的水浸润特性,以此通过亲水特性图案区域实现细胞定向培养或化合物定向结晶。
本发明对所述亲水图案功能化石墨烯纸中亲水图案的具体种类以及尺寸没有特殊限定,根据实际需要设计合适的图案种类以及尺寸即可。在本发明中,所述亲水图案优选包括三角形、锥形、五边形、五角星形和圆形中的一种或几种,以圆形为例,所述圆形的直径例如可以为100μm~1cm。在本发明中,当亲水图案以阵列形式分布(即亲水阵列图案功能化石墨烯纸),本发明对所述阵列中各图案的间隔尺寸没有特殊限定,根据实际需要设计合适的间隔尺寸即可。
在本发明中,所述亲水图案功能化石墨烯纸的制备方法,优选包括以下步骤:
将聚酰亚胺纸置于激光加工平台,在所述聚酰亚胺纸的表面绘制图案,使聚酰亚胺纸的表面形成非图案区域和图案区域;
分别对所述非图案区域和图案区域进行激光诱导,得到亲水图案功能化石墨烯纸;其中,所述非图案区域对应激光诱导的焦距为33.1mm,所述图案区域对应激光诱导的焦距为33.6~35.1mm。
在本发明中,在所述聚酰亚胺纸的表面绘制图案所用软件优选为Coreldraw软件。本发明可以在聚酰亚胺纸的单面绘制图案,然后对非图案区域和图案区域分别进行激光诱导,也可以在聚酰亚胺纸的正反两面均绘制图案,然后对非图案区域和图案区域分别进行激光诱导,根据实际需要选择即可。在本发明中,制备亲水图案功能化石墨烯纸时,所述聚酰亚胺纸优选水平放置;所述聚酰亚胺纸的种类以及进行激光诱导所需其它参数优选与上述制备可连续调控水浸润性的石墨烯纸时一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸优选为各向异性石墨烯纸,所述各向异性石墨烯纸的一面优选为超疏水面,另一面优选为超亲水面,其中,所述超疏水面对应激光诱导的焦距优选为33.1mm,所述超亲水面对应激光诱导的焦距优选为35.1mm。本发明通过控制激光诱导的焦距分别为33.1mm和35.1mm,使石墨烯纸的两面分别具有超疏水特性以及超亲水特性,以此可以将该各向异性石墨烯纸作为液体反重力运输材料使用。
在本发明中,所述各向异性石墨烯纸的制备方法,优选包括以下步骤:
将聚酰亚胺纸置于激光加工平台,对所述聚酰亚胺纸的正反两面分别进行激光诱导,得到各向异性石墨烯纸;其中,对所述聚酰亚胺纸的一面进行激光诱导时的焦距为33.1mm,对所述聚酰亚胺纸的另一面进行激光诱导时的焦距为35.1mm。
在本发明中,所述聚酰亚胺纸的种类以及进行激光诱导所需其它参数优选与上述制备可连续调控水浸润性的石墨烯纸时一致,在此不再赘述。
本发明提供了上述技术方案所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸在制备可调控表面浸润性器件中的应用。
在本发明中,当所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为亲水图案功能化石墨烯纸,本发明提供了所述亲水图案功能化石墨烯纸在细胞定向培养或化合物定向结晶中的应用。
在本发明中,将所述亲水图案功能化石墨烯纸用于细胞定向培养时,所述亲水图案功能化石墨烯纸优选为亲水阵列图案功能化石墨烯纸。在本发明中,所述细胞定向培养优选包括二维细胞定向培养或三维细胞定向培养;本发明对所述细胞定向培养所适用的细胞种类没有特殊限定,任意细胞均可,在本发明的实施例中,具体以皮脂腺细胞为例进行说明。在本发明中,所述细胞定向培养的方法优选包括以下步骤:将亲水阵列图案功能化石墨烯纸置于细胞培养液中浸泡3~5min,将浸泡细胞培养液后的亲水阵列图案功能化石墨烯纸取出,置于细胞培养箱中进行细胞培养。在本发明中,所述细胞培养的条件根据细胞具体种类确定即可;在本发明的实施例中,以皮脂腺细胞为例,所述浸泡优选在室温(25℃)条件下进行,所述细胞培养的温度优选为37℃;湿度优选为95%;时间优选为45~50h,更优选为48h。本发明利用亲水阵列图案功能化石墨烯纸进行细胞培养,细胞只在亲水区域(即图案区域)表面生长繁殖,而在超疏水区域(即非图案区域)表面未发现任何细胞生存迹象,这是因为细胞生长所需的营养蛋白质仅粘附在亲水区域表面上,而疏水边界阻碍了细胞运动和繁殖,导致细胞不能在超疏水区域表面生长繁殖。因此,采用本发明提供的亲水阵列图案功能化石墨烯纸能够实现细胞定向培养。
本发明对所述化合物定向结晶中化合物的种类没有特殊限定,例如具体包括CuCl2、MgCl2或CuSO4;在本发明的实施例中,具体是以CuCl2为例进行说明。在本发明中,所述化合物定向结晶的方法优选包括以下步骤:将亲水图案功能化石墨烯纸置于化合物溶液中进行浸泡1~2min,将浸泡化合物溶液后的亲水图案功能化石墨烯纸取出,静置,在亲水图案功能化石墨烯纸上形成晶体。在本发明的实施例中,以CuCl2为例,所述化合物溶液具体为CuCl2溶液,所述CuCl2溶液的浓度优选为0.1mg/mL,所述浸泡以及静置优选在室温条件下进行,所述静置的时间优选为3~5min,所述静置过程中,在亲水图案功能化石墨烯纸上形成晶体。本发明将亲水图案功能化石墨烯纸用于化合物结晶,与非图案区域相比,在图案区域中CuCl2晶体生长方向更规则,且针对具有不同角度的亲水图案而言,随着亲水图案角度增大,CuCl2晶体的长度逐渐减小,原因可能是咖啡环效应造成CuCl2溶液更倾向于散布到亲水图案边缘并重新聚集在一起。因此,采用本发明提供的亲水图案功能化石墨烯纸能够实现化合物定向结晶。
在本发明中,当所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为各向异性石墨烯纸,本发明提供了所述各向异性石墨烯纸作为液体反重力运输材料的应用。在本发明中,所述液体优选为水。
在本发明中,将所述各向异性石墨烯纸作为水反重力运输材料使用时,具体是将各向异性石墨烯纸水平放置,使其超疏水面朝下,超亲水面朝上,从所述各向异性石墨烯纸的超疏水面注水,则水滴能够经由各向异性石墨烯纸的超疏水面克服重力向上渗透到超亲水面,实现水的反重力运输。在本发明中,水滴渗透过程中存在三种作用力,分别是水滴与各向异性石墨烯纸之间向上的粘附力、水滴重力以及毛细作用力,对于从超疏水面向上渗透的过程,当水滴接触到超疏水面,此时的粘附力和毛细作用力均向上,由于粘附力和水滴重力相互抵消,毛细作用力起到了反重力运输的决定性作用,因此水滴可以渗透到超亲水面,实现水滴的反重力运输。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1可连续调控水浸润性的石墨烯纸的制备
将聚酰亚胺多孔纤维纸(孔隙率为40%)置于激光加工平台,设定激光器功率为2.0W,扫描速度为50.8mm/s,焦距分别为33.1mm(等效为0.0mm)、33.6mm(等效为0.5mm)、34.1mm(等效为1.0mm)、34.6mm(等效为1.5mm)和35.1mm(等效为2.0mm),将所述聚酰亚胺多孔纤维纸进行正反面扫描,得到可连续调控水浸润性的石墨烯纸。
利用激光共聚焦显微镜对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸表面进行重构,并计算其表面粗糙度。图2为激光共聚焦对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的表面重构图,图3为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的表面粗糙度与接触角的关系图;结果显示,随着焦距从33.1mm(等效为0.0mm)增大到35.1mm(等效为2.0mm),石墨烯纸的表面粗糙度逐渐从58.18μm减小至6.08μm,接触角从150.7°减小至6.5°。具体结果列于表1中。
对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸进行X-射线光电子能谱测试,对其元素含量表征。图4为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的C元素含量、O元素含量及C/O质量比关系图,结果显示,随着焦距增大,石墨烯纸中C元素含量逐渐减少,O元素含量逐渐增多,C/O质量比逐渐减小,极性元素和极性化学键的增多使石墨烯纸表现的更亲水。具体结果列于表1中。
对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸进行拉曼表征,结果显示,石墨烯的三个特征峰D、G和2D峰悉数出现,且随着焦距增大,I2D/IG逐渐从0.37增大到0.77,说明石墨烯层数逐渐减少,石墨烯层数的减少使得石墨烯纸表面褶皱更少,从而表现的更亲水。具体结果列于表1中。
表1不同焦距条件下制备所得石墨烯纸的表征数据
Figure BDA0003082156770000091
Figure BDA0003082156770000101
采用视频接触角测量仪对不同焦距条件下制备所得石墨烯纸进行不同液体的接触角测试,图5为不同焦距条件下制备所得石墨烯纸对不同液体的浸润性测试结果图,结果显示,本发明通过调节制备石墨烯纸时的焦距实现了石墨烯纸对水(H2O)的浸润性连续调控,而对甲酰胺(CH3NO)、乙二醇(C2H6O2)、食用油(Bean oil)以及正己烷(C6H14)的润湿性并无调控作用;同时也说明了在失焦(焦距为35.1mm,即等效为2.0mm)条件下能够获得对水和油(如甲酰胺、乙二醇、食用油以及正己烷)都具浸润性的超亲水亲油石墨烯纸。
实施例2亲水图案功能化石墨烯纸的制备
将聚酰亚胺多孔纤维纸(孔隙率为40%)置于激光加工平台,利用Coreldraw软件预先设计好图案,图案分别为三角形、锥形、五边形、五角星形或圆形,其中,所述圆形的直径分别为2mm、1mm、250μm和100μm,如图6所示(图6中圆形具体以阵列形式分布);将图案区域预留,其余区域(即非图案区域)进行激光诱导获得超疏水特性,具体是设定激光器功率为2.0W,扫描速度为50.8mm/s,焦距为33.1mm(等效为0.0mm),得到超疏水的半结构化石墨烯纸;
对所述超疏水的半结构化石墨烯纸中的图案区域进行激光诱导,具体是设定激光器功率为2.0W,扫描速度为50.8mm/s,焦距为35.1mm(等效为2.0mm),得到亲水图案功能化石墨烯纸。
实施例3各向异性石墨烯纸的制备
将聚酰亚胺多孔纤维纸(孔隙率为40%)置于激光加工平台,设定激光器功率为2.0W,扫描速度为50.8mm/s,焦距为35.1mm(等效为2.0mm),将所述聚酰亚胺多孔纤维纸的一面进行激光诱导获得超亲水特性;然后调整焦距为33.1mm(等效为0.0mm),其余参数不变,将聚酰亚胺多孔纤维纸的另一面进行激光诱导获得超疏水特性,得到各向异性石墨烯纸。
应用例1亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于二维细胞定向培养
参照实施例2制备亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于二维细胞定向培养,其中,图案为圆形,直径为1mm,针对图案区域进行激光诱导时,焦距具体为35.1mm(等效为2.0mm),其余参数同实施例2,得到亲水阵列图案功能化石墨烯纸;
将所述亲水阵列图案功能化石墨烯纸放置在皮脂腺细胞培养液(浓度为105个/mL)中浸泡3min,将浸泡皮脂腺细胞培养液后的石墨烯纸在恒温(37℃)恒湿(95%)细胞培养箱中放置48h,然后进行细胞核染色,利用尼康Ti-e显微镜进行观察,如图7所示,图7中标尺为50μm。结果显示细胞只在亲水区域(即图案区域)表面生长繁殖,在超疏水区域(即非图案区域)表面未发现任何细胞生存迹象,这是因为细胞生长所需的营养蛋白质仅粘附在亲水区域表面上,而疏水边界阻碍了细胞运动和繁殖,导致细胞不能在超疏水区域表面生长繁殖。
应用例2亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于三维细胞定向培养
参照实施例2制备亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于三维细胞定向培养,其中,设置不同直径圆形阵列,各圆形的直径分别为0.25cm、0.5cm、0.75cm和1.0cm,针对图案区域进行激光诱导时,焦距具体为33.6mm(等效为0.5mm),其余参数同实施例2,得到亲水阵列图案功能化石墨烯纸;
将所述亲水阵列图案功能化石墨烯纸放置在皮脂腺细胞培养液(浓度为105个/mL)中,在室温(25℃)条件下浸泡3min,将浸泡皮脂腺细胞培养液后的石墨烯纸倒置放在恒温(37℃)恒湿(95%)细胞培养箱中放置48h,观察不同直径圆形对细胞团形状的影响,如图8所示,图8中标尺为50μm,图中右上角具体为倒置的细胞悬液。结果显示,对于相同体积的细胞悬液,随着具有亲水特性的圆形(记为亲水圆形)直径的增大,细胞悬液逐渐从球状液滴向椭球状液滴转变,并最终铺展在亲水圆形表面,这说明亲水圆形的直径不同会使细胞悬液呈现不同形状,进而影响细胞团的形状;通过显微镜对细胞悬液内部细胞团进行观察,结果显示,细胞团在直径更小的亲水圆形上更易形成规则的球状。这是因为对于同样体积的细胞悬液而言,直径较小的亲水圆形处的液滴中含有更多数量的细胞,有利于促进细胞在沉淀过程中的聚集行为,从而得到了规则的球状细胞团。
应用例3三维定向培养的细胞团用于蓝光照射实验
参照应用例2的方法将亲水阵列图案功能化石墨烯纸用于三维细胞定向培养,得到含有三维细胞团(以尺寸约200μm的椭球状或球状形式存在)的细胞悬液,细胞悬液体积为30μL;其中,亲水阵列图案功能化石墨烯纸中图案具体为圆形,直径为0.25cm;
将所述细胞悬液在蓝光下分别照射10min、20min和30min,其中,蓝光照射方式为垂直照射,光源与细胞悬液的距离为10cm;然后向细胞悬液中注入0.005μL钙黄绿素和0.005μL的碘化丙啶进行活/死细胞染色,并观察细胞活死状态。图9为将三维定向培养的细胞团进行蓝光照射实验时,不同照射时间条件下细胞活死状态的结果示意图,其中绿色为活细胞,橙色为死细胞。结果显示,随着蓝光照射时间增加,三维细胞团中死细胞占比逐渐增大。这是由于蓝光穿透细胞膜和细胞核,使DNA分子键受损,细胞无法复制或活动,根据蓝光照射时间与细胞活死状态可以为细胞团用于药物筛选提供一定的指导建议。
应用例4亲水图案功能化石墨烯纸用于CuCl2定向结晶
参照实施例2制备亲水图案功能化石墨烯纸,具体的,亲水图案分别为三角形、锥形、五边形、五角星形或圆形,其中,图案区域所用焦距为35.1mm(等效为2.0mm);
将所述亲水图案功能化石墨烯纸置于浓度为0.1mg/mL的CuCl2溶液中,在室温条件下浸泡1min,将浸泡CuCl2溶液后的亲水图案功能化石墨烯纸取出,在室温条件下静置3min,在亲水图案功能化石墨烯纸上形成CuCl2晶体。
待结晶过程结束后,利用扫描电子显微镜观察CuCl2晶体的生长行为。图10为将亲水图案功能化石墨烯纸用于CuCl2定向结晶时,CuCl2晶体的生长情况示意图以及CuCl2晶体长度与亲水图案角度的关系示意图,图10的(a)为CuCl2晶体的生长情况示意图,标尺为100μm;其中,“Non”为非图案区域;“Taper-20”为锥形图案,角度为20°;“Star-36”为五角星形图案,角度为36°;“Triangle-60”为三角形图案,角度为60°;“Pentagon”为五边形图案,角度为120°;“Circle-360”为圆形图案,角度为360°;图10的(b)为CuCl2晶体的生长长度与亲水图案角度的关系示意图,具体数据列于表2中。由图10可知,与非图案区域相比,在图案区域中CuCl2晶体生长方向更规则;随亲水图案的角度从20°增大到360°,晶体长度从522μm减小到194μm,原因可能是咖啡环效应造成CuCl2溶液更倾向于散布到亲水图案边缘并重新聚集在一起。因此,采用本发明提供的亲水图案功能化石墨烯纸可以实现CuCl2定向结晶。
表2非图案区域以及图案区域中CuCl2晶体长度数据
Figure BDA0003082156770000131
应用例5各向异性石墨烯纸用于水反重力运输
将实施例3制备的各向异性石墨烯纸剪裁成直径为3cm的圆形,用镊子分别将两张剪裁好的石墨烯纸水平固定于铁架台上,其中一张石墨烯纸(记为石墨烯纸A)的超亲水面朝下,另一张石墨烯纸(记为石墨烯纸B)的超疏水面朝下,用注射器分别从石墨烯纸的底部(即石墨烯纸A的超亲水面,石墨烯纸B的超疏水面)进行注水,观察石墨烯纸的上表面是否有水渗透。图11为各向异性石墨烯纸用于水反重力运输性能测试图,结果显示,水滴只能经由石墨烯纸的超疏水面克服重力向上渗透到超亲水面,而无法从石墨烯纸的超亲水面克服重力向上渗透到超疏水面。具体的,渗透过程中存在三种作用力,分别是水滴与石墨烯纸之间向上的粘附力、水滴重力以及毛细作用力,对于从超亲水面渗透的过程,当水滴接触到超亲水面后马上铺展开来,此时毛细作用力方向分别为左右两侧,并互相抵消,而此时的粘附力和水滴重力也是互相抵消,故水滴无法克服重力渗透到上层超疏水表面。对于从超疏水面渗透的过程,当水滴接触到超疏水面时,此时的粘附力和毛细作用力均向上,由于粘附力和水滴重力相互抵消,毛细作用力起到了反重力运输的决定性作用,因此水滴可以渗透到超亲水面,实现了水滴的反重力运输。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸,采用激光诱导还原聚酰亚胺纸制备得到,其中,所述激光诱导的扫描速度为25.4~101.6mm/s,功率为1.0~3.0W,焦距为33.1~35.1mm,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸对水的接触角为0°~155°。
2.根据权利要求1所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的表面粗糙度为6.08~58.18μm;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸中C元素含量为73.30~94.38wt%,N元素含量为2.04~6.57wt%,O元素含量为3.58~20.13wt%;所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸的拉曼光谱中2D峰与G峰的强度比值为0.37~0.77。
3.根据权利要求1或2所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,对所述聚酰亚胺纸进行激光诱导时,所述聚酰亚胺纸水平放置或倾斜放置。
4.根据权利要求1或2所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,所述聚酰亚胺纸为聚酰亚胺多孔纤维纸,所述聚酰亚胺多孔纤维纸的孔隙率为35~45%。
5.根据权利要求1或2所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为亲水图案功能化石墨烯纸,所述亲水图案功能化石墨烯纸包括非图案区域和图案区域,其中,所述非图案区域对应激光诱导的焦距为33.1mm,所述图案区域对应激光诱导的焦距为33.6~35.1mm。
6.根据权利要求5所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,所述亲水图案功能化石墨烯纸中的亲水图案的分布方式包括阵列或通道。
7.根据权利要求1或2所述的可连续调控水浸润性的石墨烯纸,其特征在于,所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸为各向异性石墨烯纸,所述各向异性石墨烯纸的一面为超疏水面,另一面为超亲水面,其中,所述超疏水面对应激光诱导的焦距为33.1mm,所述超亲水面对应激光诱导的焦距为35.1mm。
8.权利要求1~7任一项所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸在制备可调控表面浸润性器件中的应用。
9.权利要求5或6所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸在细胞定向培养或化合物定向结晶中的应用。
10.权利要求7所述可连续调控水浸润性的石墨烯纸作为液体反重力运输材料的应用。
CN202110569598.6A 2021-05-25 2021-05-25 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用 Pending CN113135563A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110569598.6A CN113135563A (zh) 2021-05-25 2021-05-25 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110569598.6A CN113135563A (zh) 2021-05-25 2021-05-25 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113135563A true CN113135563A (zh) 2021-07-20

Family

ID=76817471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110569598.6A Pending CN113135563A (zh) 2021-05-25 2021-05-25 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113135563A (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101670108A (zh) * 2009-08-13 2010-03-17 苏州纳米技术与纳米仿生研究所 基于纳米氧化石墨烯的载药体系
CN102066245A (zh) * 2007-10-19 2011-05-18 卧龙岗大学 石墨烯的制备方法
CN104437691A (zh) * 2014-12-05 2015-03-25 北京航空航天大学 一种用于自发反重力运输微小水滴的超疏水泵及其制备方法和用途
CN105174250A (zh) * 2015-09-17 2015-12-23 清华大学 一种光照还原有机薄膜制备石墨烯的方法
CN107206741A (zh) * 2014-11-26 2017-09-26 威廉马歇莱思大学 用于电子装置的激光诱导的石墨烯混合材料
CN108483429A (zh) * 2018-06-15 2018-09-04 北京航空航天大学 一种大面积石墨烯纸的制备方法
CN110167877A (zh) * 2016-11-06 2019-08-23 威廉马歇莱思大学 制造激光诱导的石墨烯的方法及其组合物
CN110371952A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 东南大学 一种柔性电阻式湿度传感器及其制备方法
CN111537575A (zh) * 2020-06-19 2020-08-14 河北工业大学 可自加热的激光诱导石墨烯柔性no2气体传感器的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102066245A (zh) * 2007-10-19 2011-05-18 卧龙岗大学 石墨烯的制备方法
CN101670108A (zh) * 2009-08-13 2010-03-17 苏州纳米技术与纳米仿生研究所 基于纳米氧化石墨烯的载药体系
CN107206741A (zh) * 2014-11-26 2017-09-26 威廉马歇莱思大学 用于电子装置的激光诱导的石墨烯混合材料
CN104437691A (zh) * 2014-12-05 2015-03-25 北京航空航天大学 一种用于自发反重力运输微小水滴的超疏水泵及其制备方法和用途
CN105174250A (zh) * 2015-09-17 2015-12-23 清华大学 一种光照还原有机薄膜制备石墨烯的方法
CN110167877A (zh) * 2016-11-06 2019-08-23 威廉马歇莱思大学 制造激光诱导的石墨烯的方法及其组合物
CN108483429A (zh) * 2018-06-15 2018-09-04 北京航空航天大学 一种大面积石墨烯纸的制备方法
CN110371952A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 东南大学 一种柔性电阻式湿度传感器及其制备方法
CN111537575A (zh) * 2020-06-19 2020-08-14 河北工业大学 可自加热的激光诱导石墨烯柔性no2气体传感器的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANAN WANG ET AL.: "Multifunctional Laser-Induced Graphene Papers with Combined Defocusing and Grafting Processes for Patternable and Continuously Tunable Wettability from Superlyophilicity to Superlyophobicity", 《SMALL》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4585119B2 (ja) 多孔性ケイ素を使用する材料の細胞への移送
Zhang et al. Bioinspired special wettability surfaces: from fundamental research to water harvesting applications
CN109226973B (zh) 一种激光-电化学沉积制备仿生超疏水金属表面的系统及方法
KR102450885B1 (ko) 3차원 구조물의 첨삭 가공을 위한 장치 및 방법
CN109609339B (zh) 一种实时观察和处理悬浮细胞的微流控芯片及其制备方法和应用
CN107709478A (zh) 泡沫油墨组合物和3d印刷层次多孔结构
Wang et al. Multifunctional laser‐induced graphene papers with combined defocusing and grafting processes for patternable and continuously tunable wettability from superlyophilicity to superlyophobicity
CN112302100A (zh) 一种多生物仿生的雾水收集结构及其制备方法
CN103421691B (zh) 一种基于微流体构图技术的单细胞阵列培养玻璃芯片及其制备方法
Cui et al. A fishbone-inspired liquid splitter enables directional droplet transportation and spontaneous separation
CN110029059B (zh) 一种基于纳米纤维膜的细胞共培养系统
CN107407868A (zh) 一种用于毛细纳米印刷的装置和使用该装置进行毛细纳米印刷的方法及其应用
CN108380253B (zh) 阵列式油包液滴结构的制备方法
CN112090710B (zh) 一种多生物特征启发的“雾水收集”复合双面神膜及其制备方法
Guo et al. Research status and development trend of three-dimensional colloidal crystals
CN113135563A (zh) 一种可连续调控水浸润性的石墨烯纸及其应用
CN115198376A (zh) 微孔阵列芯片及其激光诱导向前转移的单细胞分选方法
JP7082371B2 (ja) 細胞培養容器、観察用試料セル及び細胞培養方法
DE60126110T2 (de) Fokussiertes schallenergieverfahren und -vorrichtung zur erzeugung von aus zwei nicht mischbaren flüssigkeiten gebildeten tropfen
CN112742071A (zh) 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构及制备方法
CN108159495B (zh) 3d生物蛋白及其制备方法和应用
CN116376104A (zh) 一种基于飞秒激光的水凝胶基Janus多孔薄膜加工方法
CN108823165B (zh) 一种基于激光改变表面浸润性实现细胞三维培养的新方法
CN110862926A (zh) 一种基于微流控技术的多层纸芯片及其构建方法
CN104882579A (zh) 一种pvdf-pam聚合物锂电池隔膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210720