CN113135559A - 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用 - Google Patents

不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113135559A
CN113135559A CN202110419072.XA CN202110419072A CN113135559A CN 113135559 A CN113135559 A CN 113135559A CN 202110419072 A CN202110419072 A CN 202110419072A CN 113135559 A CN113135559 A CN 113135559A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substance
carbon
oriented carbon
compounds
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110419072.XA
Other languages
English (en)
Inventor
林宁
钱逸泰
钱勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology of China USTC
Original Assignee
University of Science and Technology of China USTC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology of China USTC filed Critical University of Science and Technology of China USTC
Priority to CN202110419072.XA priority Critical patent/CN113135559A/zh
Publication of CN113135559A publication Critical patent/CN113135559A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/21Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/24Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/24Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F9/26Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyesters
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及取向型碳材料生产技术领域,尤其涉及一种不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用。制备方法包括:将物料在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料;所述物料为物质a;或所述物料为包括物质a与物质b的混合液;所述物质a包括树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物;所述物质b包括水、干冰和冰中的至少一种。本发明以树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物作为碳源,利用酸或碱调整pH值,首次在水或二氧化碳的超临界体中制备出碳微球、碳纳米棒、碳纳米纤维。本发明的方法具有反应可控,工艺简单的特点,制备的碳材料展现出明显的取向性且具有良好的重现性,作为电化学储能材料展现出优异的性能。

Description

不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及取向型碳材料生产技术领域,尤其涉及一种不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用。
背景技术
碳材料种类繁多,从具有晶体结构的金刚石、石墨、碳纤维、碳纳米管到非石墨化结构的软碳、硬碳、玻璃碳、多孔碳等,均在人类生活中扮演着重要角色,其应用遍布机械、电子、电器、航空航天、冶金以及化学等各个领域。
但是,对于确定的碳材料而言,其微观结构通常表现出特定性。如石墨具有大的(002)晶面和较小的层间距;碳纤维、碳纳米管的(002)晶面一般沿轴向排列,这些都导致其在理化性质上表现出各项异性。以碳纳米纤维为例,平行(002)晶面方向,不管是电子传输能力、声子传导能力还是力学强度均远远高于垂直于(002)晶面方向。因此,根据应用领域的要求合理进行取向设计,可以最大化地发挥出碳材料的性能。
目前,制备(002)取向型碳材料的方法主要有高温定向热解法、物理沉积法、热压法等。高温定向热解法通常是以耐高温物质作为模板,在高温下进行限域热解有机物,从而制备高度(002)取向型碳材料。高温定向热解制备碳材料取向度高,但其严重受限于模板与有机前驱体种类。物理沉积法则以石墨等为碳源,在物理条件下使之蒸发或溅射出转移至目标处进行结构重排获得取向型碳材料。物理沉积法可以通过调整各项物理参数,如电压、电流、极间距以及原料配比等获得不同结构的目标产物,但沉积过程难以控制,设备成本高,其规模生产还需进一步探索。热压法结合压力与高温,将碳材料进行取向重整,但其一般都是宏观尺度的调控,对于微观尺度的优化还有待进一步发展。因此,为促进取向碳材料发展,探索简单的化学制备方法制备高取向碳材料十分关键。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用,本发明制备的碳材料均展现出明显的取向性,作为电化学储能材料可以展现出优异的电化学性能。
本发明提供了一种不同维数取向型碳材料的制备方法,包括以下步骤:
将物料在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料;
所述物料为物质a;或所述物料为包括物质a与物质b的混合液;
所述物质a包括树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物;
所述物质b包括水、干冰和冰中的至少一种。
优选的,所述混合液的pH值为1~10;
调节所述混合液的pH值的试剂包括盐酸、硫酸、磷酸、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
优选的,所述树脂包括环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯和聚苯乙烯中的至少一种;
所述醇类化合物包括乙醇、乙二醇、十二醇、葵二醇和聚乙二醇中的至少一种。
优选的,所述醚类化合物包括乙醚、乙二醇乙醚和乙二醇二甲醚中的至少一种。
优选的,所述糖类化合物包括葡萄糖、淀粉和蔗糖中的至少一种。
优选的,物质a与物质b的用量比为1g:1~10mL或1mL:1~10mL。
优选的,所述反应后,还包括:
将所述反应后的产物自然冷却至室温,除杂,洗涤和干燥。
优选的,所述干燥后,还包括:
将所述反应后的产物在1000~2000℃下进行高温热解,得到不同维数取向型碳材料;
所述反应后的产物升温至1000~2000℃的升温速率为1~3℃/min;
所述高温热解的时间为1~12h。
本发明还提供了一种上文所述的制备方法制得的不同维数取向型碳材料。
本发明还提供了一种碱金属离子电池,包括正极、负极、隔膜和电解液,其特征在于,所述正极包括上文所述的不同维数取向型碳材料。
本发明提供了一种不同维数取向型碳材料的制备方法,包括以下步骤:将物料在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料;所述物料为物质a;或所述物料为包括物质a与物质b的混合液;所述物质a包括树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物;所述物质b包括水、干冰和冰中的至少一种。本发明以树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物作为碳源,利用酸或碱调整pH值,首次在水或二氧化碳的超临界体中制备出碳微球、碳纳米棒、碳纳米纤维。本发明的方法具有反应可控,工艺简单的特点,制备的碳材料均展现出明显的取向性且具有良好的重现性。本发明制备的碳微米球、碳纳米纤维以及碳纳米棒的边缘沿同一取向生长,(002)晶面均垂直于轴向方向,作为电化学储能材料展现出优异的性能,作为催化剂载体、微电子学方面也具有广泛应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例10制得的取向型碳微米球的SEM图;
图2为本发明实施例10制得的取向型碳微米球的TEM图;
图3为本发明实施例11制得的取向型碳纳米棒的SEM图;
图4为本发明实施例11制得的取向型碳纳米棒的TEM图;
图5为本发明实施例12制得的取向型碳纳米纤维的SEM图;
图6为本发明实施例12制得的取向型碳纳米纤维的TEM图;
图7为本发明实施例12制得的取向型碳纳米纤维的TEM图;
图8为本发明实施例14制得的取向型碳纳米弹簧的SEM图;
图9为本发明实施例15制得的取向型碳纳米纤维的SEM图;
图10为本发明比较例1制得的不规则的碳材料的SEM图;
图11为本发明比较例1制得的不规则的块体碳材料的TEM图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种不同维数取向型碳材料的制备方法,包括以下步骤:
将物料在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料;
所述物料为物质a;或所述物料为包括物质a与物质b的混合液;
所述物质a包括树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物;
所述物质b包括水、干冰和冰中的至少一种。
在本发明的某些实施例中,包括物质a与物质b的混合液按照以下方法制备得到:
将物质a与物质b混匀,得到混合液。
在本发明的某些实施例中,所述混匀在室温下进行。在本发明的某些实施例中,所述混匀在搅拌的条件下进行。
在本发明的某些实施例中,所述混合液的pH值为1~10。在某些实施例中,所述混合液的pH值为7、6.5、10、5或3。在本发明的某些实施例中,将物质a与物质b直接混合后的混合液的pH值不在1~10的范围时,需要采用试剂调节所述混合液的pH值为1~10。在本发明的某些实施例中,调节所述混合液的pH值的试剂包括盐酸、硫酸、磷酸、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
在本发明的某些实施例中,所述树脂包括环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯和聚苯乙烯中的至少一种。在本发明的某些实施例中,所述环氧树脂的类型为E-51,平均环氧值为51%。
在本发明的某些实施例中,所述醇类化合物包括乙醇、乙二醇、十二醇、葵二醇和聚乙二醇中的至少一种。
在本发明的某些实施例中,所述醚类化合物包括乙醚、乙二醇乙醚和乙二醇二甲醚中的至少一种。
在本发明的某些实施例中,所述糖类化合物包括葡萄糖、淀粉和蔗糖中的至少一种。
在本发明的某些实施例中,物质a与物质b的用量比为1g:1~10mL或1mL:1~10mL。在某些实施例中,物质a与物质b的用量比为1g:10mL、1mL:1mL、1g:5mL或1mL:9mL。
得到混合液后,将所述混合液在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料。
在本发明的某些实施例中,所述反应的温度为500℃或700℃。在本发明的某些实施例中,所述反应的时间为10h。在本发明的某些实施例中,所述反应在高温不锈钢釜内进行。
在本发明的某些实施例中,所述反应后,还包括:
将所述反应后的产物自然冷却至室温,除杂,洗涤和干燥。
在本发明的某些实施例中,所述除杂的方法包括:
将自然冷却至室温的产物用酸液浸泡。
在本发明的某些实施例中,所述酸液为稀盐酸或稀硝酸。
在本发明的某些实施例中,将自然冷却至室温的产物用酸液浸泡6~7h。
在本发明的某些实施例中,所述洗涤包括:用去离子水抽滤清洗。以除去杂质。在本发明的某些实施例中,所述抽滤清洗的次数为5次。
本发明对所述干燥的方法并无特殊的限制,采用本领域技术人员熟知的干燥的方法即可。
在本发明的某些实施例中,所述干燥后,还包括:
将所述干燥后的产物在1000~2000℃下进行高温热解,得到不同维数取向型碳材料。
在本发明的某些实施例中,所述干燥后的产物升温至1000~2000℃的升温速率为1~3℃/min。在某些实施例中,所述干燥后的产物的升温速率为2℃/min。
在本发明的某些实施例中,所述高温热解的温度为1000~2000℃。在本发明的某些实施例中,所述高温热解的温度为1400℃。
在本发明的某些实施例中,所述高温热解的时间为1~12h。在本发明的某些实施例中,所述高温热解的时间为5h。
在本发明的某些实施例中,所述高温热解在刚玉瓷舟中进行。
本发明对上文采用的原料的来源并无特殊的限制,可以为一般市售。
本发明还提供了一种上文所述的制备方法制得的不同维数取向型碳材料。
在本发明的某些实施例中,所述不同维数取向型碳材料为(002)取向型碳材料。
本发明提供的不同维数取向型碳材料可以为碳微米球、碳纳米棒或碳纳米纤维。
在本发明的某些实施例中,制备的碳微米球、碳纳米纤维以及碳纳米棒的边缘沿同一取向生长,(002)晶面均垂直于轴向方向,作为电化学储能材料展现出优异的性能。
在本发明的某些实施例中,制备的碳微米球(002)晶面呈由球心向球面发射状,球体的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。在本发明的某些实施例中,制备的碳微米球(002)的粒径为1~5μm或2~5μm。
在本发明的某些实施例中,制备的碳纳米棒的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。在本发明的某些实施例中,制备的碳纳米棒(002)的尺寸为直径200~500nm,长1~5μm。
在本发明的某些实施例中,制备的碳纳米纤维的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。在本发明的某些实施例中,制备的碳纳米纤维(002)的尺寸为直径60~100nm,长2~10μm。
在本发明的某些实施例中,碳微米球的表面绽开,呈现为绣球状。
在本发明的某些实施例中,碳纳米棒的边缘绽开形成弹簧状棒状物。
在本发明的某些实施例中,碳纳米纤维的边缘绽开纤维状物。
本发明还提供了一种碱金属离子电池,包括正极、负极、隔膜和电解液,所述正极包括上文所述的不同维数取向型碳材料。
在本发明的某些实施例中,碱金属离子电池可以为锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池。
在本发明的某些实施例中,所述碱金属离子电池按照以下方法进行组装:
采用上文所述的不同维数取向型碳材料、粘结剂(CMC)和导电剂(Super-P)按照质量比8:1:1混合,加入水调成浆料,均匀涂覆在铜箔集流体上,经真空干燥、辊压,制得碱金属离子电池正极片。采用所述碱金属离子电池正极片,以锂箔(钠片或钾片)为对电极,Celgard2500为锂离子电池隔膜,玻璃纤维为钠/钾离子电池隔膜,1mol/L六氟磷酸锂/钠/钾溶液(溶剂为体积比为1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液,组装得到CR2016扣式碱金属离子电池,组装过程在氩气手套箱中完成。
本发明以树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物作为碳源,利用酸或碱调整pH值,首次在水或二氧化碳的超临界体中制备出碳微球、碳纳米棒、碳纳米纤维。本发明的方法具有反应可控,工艺简单的特点,制备的碳材料均展现出明显的取向性且具有良好的重现性。本发明制备的碳微米球、碳纳米纤维以及碳纳米棒的边缘沿同一取向生长,(002)晶面均垂直于轴向方向,作为电化学储能材料展现出优异的性能,作为催化剂载体、微电子学方面也具有广泛应用前景。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用进行详细描述,但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例中,环氧树脂的类型为E-51,平均环氧值为51%。
实施例1
将2g蔗糖溶解在20mL水中,在室温下搅拌均匀后,pH值为7,转移到高温不锈钢釜内,在500℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例2
将2g葡萄糖溶解在20mL水中,在室温下搅拌均匀后,pH值为7,转移到高温不锈钢釜内,在500℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例3
将2g葡萄糖溶解在20mL水中,在室温下搅拌均匀后,pH值为7,转移到高温不锈钢釜内,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例4
将10mL乙醇放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水,pH值为6.5,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例5
将10mL乙醚放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水,pH值为6.5,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例6
将10mL十二醇放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水,pH值为6.5,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例7
将10mL十二醇放入高温不锈钢釜内,再加入10mL体积的干冰,pH值为6.5,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例8
将10mL十二醇放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水和0.08g氢氧化钠,pH值为10,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例9
将2g聚乙烯放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水,pH值为7,在700℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡除杂后,去离子水反复抽滤5次后,干燥,得到1~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
实施例10
将10mL环氧树脂放入高温不锈钢釜内,在500℃下反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到2~5μm取向型碳微米球((002)晶面呈由球心向球面发射状)。
图1为本发明实施例10制得的取向型碳微米球的SEM图。其形貌呈现为尺寸大小在2~5μm的球形。
图2为本发明实施例10制得的取向型碳微米球的TEM图。从高分辨透射电镜图中可以看出球体的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。
实施例11
将10mL环氧树脂放入高温不锈钢釜内,再加入10mL去离子水,pH值为7,在500℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6小时除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到直径200~500nm、长1~5μm取向型碳纳米棒((002)晶面垂直于轴向)。
图3为本发明实施例11制得的取向型碳纳米棒的SEM图。形貌呈现为直径200~500nm、长1~5μm纳米棒。
图4为本发明实施例11制得的取向型碳纳米棒的TEM图。从高分辨透射电镜图中可以看出纳米棒的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。
实施例12
将2mL环氧树脂放入高温不锈钢釜内,再加入18mL去离子水,pH值为7,在500℃下水热反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到直径60~100nm,长2~10μm取向型碳纳米纤维((002)晶面垂直于轴向)。
图5为本发明实施例12制得的取向型碳纳米纤维的SEM图。其形貌展现为直径60~100nm,长2~10μm纳米纤维。
图6为本发明实施例12制得的取向型碳纳米纤维的TEM图。从高分辨透射电镜图中可以看出纳米纤维的边缘沿同一取向生长,(002)晶面垂直于轴向。
实施例13
将实施例10得到的取向型碳微球放入刚玉瓷舟中,以2℃/min的升温速度升至1400℃,保温5h,得到取向型碳绣球。
图7为本发明实施例13制得的取向型碳绣球的SEM图。与实施例10相比,微米球的表面绽开,呈现为绣球状。
实施例14
将实施例11得到的取向型碳纳米棒放入刚玉瓷舟中,以2℃/min的升温速度升至1400℃,保温5h,得到取向型碳纳米弹簧。
图8为本发明实施例14制得的取向型碳纳米弹簧的SEM图。与实施例11对比,纳米棒的边缘绽开形成弹簧状棒状物。
实施例15
将实施例12得到的取向型碳纳米纤维放入刚玉瓷舟中以2℃/min的升温速度升至1400℃,保温5h,得到取向型碳纳米纤维。
图9为本发明实施例15制得的取向型碳纳米纤维的SEM图。与实施例12对比,纳米纤维的边缘绽开纤维状物。
比较例1
将2mL环氧树脂放入刚玉瓷舟内,在500℃下氩气保护的管式炉中煅烧反应10h,然后自然冷却至室温,用稀盐酸浸泡6h除杂后,去离子水反复抽滤清洗5次后,干燥,得到不规则的碳材料。
图10为本发明比较例1制得的不规则的碳材料的SEM图。其形貌展现为大小不一的块体颗粒材料。
图11为本发明比较例1制得的不规则的块体碳材料的TEM图。从高分辨透射电镜图中可以看出石墨化程度较低,且无取向。
实施例16
锂离子半电池按照以下方法进行组装:
采用上文所述的不同维数取向型碳材料、粘结剂(CMC)和导电剂(Super-P)按照质量比8:1:1混合,加入水调成浆料,均匀涂覆在铜箔集流体上,经真空干燥、辊压,制得锂离子电池正极片。采用所述锂离子电池正极片,以锂箔为对电极,Celgard2500为锂离子电池隔膜,1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液,组装得到CR2016扣式锂离子电池,组装过程在氩气手套箱中完成。
电化学性能测试的条件:电化学性能测试仪器型号为:LANDCT2001A,测试温度为25℃,电压范围为0.001~2.0V,电流密度为0.1A/g和0.5A/g。
测试结果如表1所示。
表1锂离子半电池电化学性能测试结果
Figure BDA0003027105110000101
Figure BDA0003027105110000111
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种不同维数取向型碳材料的制备方法,包括以下步骤:
将物料在300~700℃反应2~24h,得到不同维数取向型碳材料;
所述物料为物质a;或所述物料为包括物质a与物质b的混合液;
所述物质a包括树脂、醇类化合物、醚类化合物或糖类化合物;
所述物质b包括水、干冰和冰中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合液的pH值为1~10;
调节所述混合液的pH值的试剂包括盐酸、硫酸、磷酸、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述树脂包括环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯和聚苯乙烯中的至少一种;
所述醇类化合物包括乙醇、乙二醇、十二醇、葵二醇和聚乙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述醚类化合物包括乙醚、乙二醇乙醚和乙二醇二甲醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述糖类化合物包括葡萄糖、淀粉和蔗糖中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,物质a与物质b的用量比为1g:1~10mL或1mL:1~10mL。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应后,还包括:
将所述反应后的产物自然冷却至室温,除杂,洗涤和干燥。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述干燥后,还包括:
将所述反应后的产物在1000~2000℃下进行高温热解,得到不同维数取向型碳材料;
所述反应后的产物升温至1000~2000℃的升温速率为1~3℃/min;
所述高温热解的时间为1~12h。
9.权利要求1~8任意一项所述的制备方法制得的不同维数取向型碳材料。
10.一种碱金属离子电池,包括正极、负极、隔膜和电解液,其特征在于,所述正极包括权利要求9所述的不同维数取向型碳材料。
CN202110419072.XA 2021-04-19 2021-04-19 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用 Pending CN113135559A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110419072.XA CN113135559A (zh) 2021-04-19 2021-04-19 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110419072.XA CN113135559A (zh) 2021-04-19 2021-04-19 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113135559A true CN113135559A (zh) 2021-07-20

Family

ID=76812712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110419072.XA Pending CN113135559A (zh) 2021-04-19 2021-04-19 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113135559A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1429767A (zh) * 2001-10-04 2003-07-16 佳能株式会社 纳米碳材料的制备方法
CN1532144A (zh) * 2003-03-26 2004-09-29 ������������ʽ���� 纳米碳材料的制备方法
US20060133982A1 (en) * 2002-11-14 2006-06-22 Cambridge University Technical Services Limited Method for producing carbon nanotubes and/or nanofibres
CN101817520A (zh) * 2010-04-27 2010-09-01 中国科学技术大学 一种将废弃高分子制成碳微球的方法
CN102414124A (zh) * 2009-04-24 2012-04-11 丰田自动车株式会社 碳材料和其制造方法
KR20170016710A (ko) * 2015-08-04 2017-02-14 지에스에너지 주식회사 리튬 이차 전지용 음극활물질의 제조방법 및 이로부터 제조된 리튬 이차 전지용 음극활물질
CN108467511A (zh) * 2018-06-21 2018-08-31 湖南南方搏云新材料股份有限公司 一种废弃碳碳复合材料中碳纤维的回收方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1429767A (zh) * 2001-10-04 2003-07-16 佳能株式会社 纳米碳材料的制备方法
US20060133982A1 (en) * 2002-11-14 2006-06-22 Cambridge University Technical Services Limited Method for producing carbon nanotubes and/or nanofibres
CN1532144A (zh) * 2003-03-26 2004-09-29 ������������ʽ���� 纳米碳材料的制备方法
CN102414124A (zh) * 2009-04-24 2012-04-11 丰田自动车株式会社 碳材料和其制造方法
CN101817520A (zh) * 2010-04-27 2010-09-01 中国科学技术大学 一种将废弃高分子制成碳微球的方法
KR20170016710A (ko) * 2015-08-04 2017-02-14 지에스에너지 주식회사 리튬 이차 전지용 음극활물질의 제조방법 및 이로부터 제조된 리튬 이차 전지용 음극활물질
CN108467511A (zh) * 2018-06-21 2018-08-31 湖南南方搏云新材料股份有限公司 一种废弃碳碳复合材料中碳纤维的回收方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YONG QIAN ET AL.: "Water-Induced Growth of a Highly Oriented Mesoporous Graphitic Carbon Nanospring for Fast Potassium-Ion Adsorption/Intercalation Storage", ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION, vol. 58, 31 December 2019 (2019-12-31), pages 1 *
张猛;席秀娟;: "超临界水降解聚乙烯废弃物的研究", 河南化工, no. 08, pages 1 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101785064B1 (ko) 이차전지 음극 활물질용 다공성 탄소-실리콘 복합 미소구체, 이의 제조방법 및 이를 구비한 이차전지
Chen et al. Electrospun carbon nanofibers coated with urchin-like ZnCo 2 O 4 nanosheets as a flexible electrode material
Wang et al. Graphene/Co 9 S 8 nanocomposite paper as a binder-free and free-standing anode for lithium-ion batteries
CN108521754B (zh) 一种多孔碳基电磁吸波剂及其制备方法
CN109148873A (zh) 一种碳纳米管包覆的硅负极材料和负极片及其制备方法和锂离子电池
Chen et al. Transition metal dichalcogenide/multi-walled carbon nanotube-based fibers as flexible electrodes for electrocatalytic hydrogen evolution
KR102423807B1 (ko) 헥사고날 산화몰리브덴 나노 로드의 제조 방법
CN110759328A (zh) 一种中空碳微米花负载超细碳化钼材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN109148163B (zh) 碳布/钴酸镍/氧化镍柔性电极材料及其制备方法
CN109748282B (zh) 一种低温制备纳米碳化硅的方法
Jia et al. A bio-inspired nanofibrous silicon/carbon composite as an anode material for lithium-ion batteries
CN112736233B (zh) 一种锂离子电池电极活性物质、制备方法及其电极和电池
CN110137465A (zh) 一种碳@Fe2O3@碳微球复合材料及其应用
CN110336023A (zh) 高活性、高结构稳定性NiFe2O4/C复合锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN114497590A (zh) 一种氮磷共掺杂碳纤维负载CoP复合材料及其制备方法和应用、铝空气电池
Liu et al. Electrospun Fe2C-loaded carbon nanofibers as efficient electrocatalysts for oxygen reduction reaction
CN112786869A (zh) 一种三氧化二铁/螺旋纳米碳纤维复合负极材料的制备方法
CN112186139B (zh) 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法
CN113135559A (zh) 不同维数取向型碳材料、其制备方法及应用
CN110102236A (zh) 一种微波技术在柔性碳基底上快速负载生长单分散金属复合物的制备方法及其应用
CN110504450A (zh) 一种杂原子掺杂的多级孔碳材料的制备方法及在锂电池负极浆料中的应用
CN110400916A (zh) 一种二硒化钼纳米片修饰的碳纤维复合材料制备方法
CN106935858B (zh) 一种大面积石墨烯的制备方法及其应用
CN113173567B (zh) 一种中空球型铁基金属含磷化物的制备方法
CN114540989A (zh) 碳纤维负载硫化铋材料的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination