CN112186139B - 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112186139B
CN112186139B CN201910598698.4A CN201910598698A CN112186139B CN 112186139 B CN112186139 B CN 112186139B CN 201910598698 A CN201910598698 A CN 201910598698A CN 112186139 B CN112186139 B CN 112186139B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon fluoride
fluoride
carbon
anode material
fluorocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910598698.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112186139A (zh
Inventor
李文荣
戴扬
朱德伦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN201910598698.4A priority Critical patent/CN112186139B/zh
Publication of CN112186139A publication Critical patent/CN112186139A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112186139B publication Critical patent/CN112186139B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/626—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法，所述氟化碳正极材料的化学组成为CFx‑My，其中M选自Au、Ag、Pd和Co中的至少一个，0.5＜x＜1.2，0.01＜y＜0.1。本发明提供的氟化碳正极材料缺氟但具有贵金属单原子修饰，表面F缺陷有利于捕获金属单原子，从而能够引导电子定向快速转移，改善氟化碳材料的电化学性能，和商用的氟化石墨相比，极大程度地提高了材料的倍率性能，提高了放电电压以及改善了电压滞后的缺点。

Description

一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种氟化碳正极材料，尤其是氟化碳正极材料的改性修饰方法，属于氟化碳正极材料的制备领域。
背景技术
氟化碳(CFx)是一种应用于锂原电池的正极材料，其理论质量比能量为2180W·h/kg，在固体正极体系中最高。锂/氟化碳电池开路电压为3.0-3.2V，工作电压平稳(2.4-2.7V)。由于氟化碳中存在极强的碳-氟共价键(C-F)，导致CFx电化学稳定性强，自放电率低，搁置寿命长(＞10年)，工作温度宽(-40～200℃)，且无毒、环境友好。然而目前氟化碳用作锂原电池正极材料主要存在的问题是电导率低、放电平台电压低、大倍率性能差、热效应明显和放电过程中存在严重的电压滞后等问题，其中倍率性能较差严重影响了氟化碳正极的适用范围。
目前对于氟化碳材料性能的改善主要集中在选择性能更优异的前驱体和使用电化学性能更好的材料对氟化碳进行包覆。关于选择性能更优异的氟化碳前驱体，目前新型碳前驱体主要选择碳纳米纤维、碳纳米管、石墨烯和富勒烯等。例如CN102730664A、CN103700858A等公布了利用碳纳米管作为原料制备氟化碳管。但是这些前驱体都存在着成本过高的问题，而且由于比表面积大，同时存在较大的范德华力，以及碳纳米纤维和碳纳米管有非常高的长径比，导致材料极易团聚难以分散。并且由于结构不同，性质存在巨大的差异，因此难以确定氟化的条件。以上原因限制了氟化碳纳米纤维、氟化碳纳米管、氟化石墨烯和氟化富勒烯等的实际应用。
氟化碳材料随着氟含量的增加，其导电性也会降低。Yue等人通过控制氟化温度和氟化时间，制备了氟碳比为0.75的氟化多壁碳纳米管，在高倍率下，获得了较好的比能量和比功率，但此种方法存在着多壁碳纳米管难以分散的问题，限制了其实际的应用(Yue H J,Zhang W,Liu H D,et al.Synthesis and characterization of fluorinated carbonnanotubes for lithium primary batteries with high power density[J].Nanotechnology,2013,24(42):424003.)。Zhang等人使用PVDF热解碳包覆商业CFx，提高了氟化碳材料的能量密度和功率密度，尤其是在高倍率下的能量密度和功率密度，但此种方法牺牲了一定的理论比容量(QI ZHANG,D’ASTORG S,XIAO P.Carbon-coatedfluorinated graphite for high energy and high power densities primary lithiumbatteries[J].Journal of Power Sources,2010,195(9):2914–2917.)。上述两种改进方法都在一定程度上提高了氟化碳正极材料的性能，但都存在各自的限制，因此并未得到实际应用。
表面包覆导电材料是通过提高氟化碳材料的外部导电性来改善其电化学性能，可以有效的改善氟化碳材料的倍率性能、放电平台和初始电压等电化学性能。例如CN105336928A公开采用聚吡咯包覆氟化碳正极材料。然而在实际应用中，由于要考虑压实密度等因素，包覆导致电化学活性的氟元素(F)含量较低，从而导致理论比容量较低。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种金属单原子点修饰的氟化碳正极材料及其制备方法，改善氟化碳正极材料的电化学性能。
本发明提供一种单金属原子点修饰的氟化碳正极材料，所述氟化碳正极材料的化学组成为CFx-My，其中M选自Au、Ag、Pd和Co中的至少一个，0.5＜x＜1.2，0.01＜y＜0.1；优选地，0.8＜x＜1.1，0.02＜y＜0.05。
本发明提供的氟化碳正极材料缺氟但具有贵金属单原子修饰，表面F缺陷有利于捕获金属单原子，从而能够引导电子定向快速转移，改善氟化碳材料的电化学性能，和商用的氟化石墨相比，极大程度地提高了材料的倍率性能，提高了放电电压以及改善了电压滞后的缺点。
较佳地，氟化碳正极材料的粒径为1～100μm。本发明提供的氟化碳正极材料可为颗粒状，易分散，不易团聚，适合作为锂原电池正极材料。
另一方面，本发明提供一种上述氟化碳正极材料的制备方法，包括：
对氟化碳进行退氟化处理并在其表面形成缺陷的具有表面缺陷的缺氟氟化碳CFx材料；以及对所得缺氟氟化碳CFx材料进行金属单原子修饰以形成单金属原子点修饰的氟化碳正极材料。
本发明将退氟化处理和单原子点修饰技术相结合，一方面利用退氟化可调节氟碳比，并形成表面缺陷有利于引入贵金属单原子。本发明的氟化碳改进技术容易实现，工艺简单，适合规模生产。退氟化有利于促进金属的单原子修饰，利用单原子修饰，相比于只能利用表面原子作为活性位点的传统的纳米颗粒活性点，单原子的每个金属原子几乎都能得到有效的利用，从而大大的增加了原子利用率。
本发明中，所述退氟化处理可为溶剂热处理法、或者碱处理法。其中，溶剂热处理法可包括：将氟化碳和质子性溶剂混合，在水热反应釜中，于100～200℃反应1～18小时，所述质子性溶剂为水、乙醇、乙二醇、四氢呋喃、乙腈、丙醇中的至少一种。所述碱处理法可包括：将氟化碳和碱性溶液混合，于25～100℃搅拌1-24小时，所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或者氢氧化钡中至少一种。
又，所述金属单原子修饰可通过共沉淀法、原子沉积法、质量分离-软着陆法或者光化学反应法使金属单原子修饰在所述缺氟氟化碳CFx材料的表面缺陷中。在本发明的一个实施例中，所述共沉淀法包括：将含有所述缺氟氟化碳CFx材料和金属前驱体混合溶液于50～100℃反应1～48小时，过滤、洗涤、干燥，然后与还原性气氛在于200～300℃热处理1～10小时。
较佳的，所述氟化碳为氟化石墨或者氟化焦炭。本发明使用一般的商品氟化石墨即可，相比氟化纳米碳纤维、氟化多壁碳纳米管和氟化石墨烯等，成本低廉。
附图说明
图1示出本发明制备单金属原子点修饰的氟化碳正极材料的示意流程图；
图2示出本发明示例单金属原子点修饰的氟化碳正极材料CF1.0Au0.04的HADDF-STEM图，图中标尺为1nm；
图3示出实施例1、2、3制得的氟化碳正极材料制备的电池在0.1C和5C下的放电曲线；
图4示出对比例1、2制得的氟化碳正极材料制备的电池在0.1C和5C下的放电曲线。
具体实施方式
以下通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。
参见图1，示出本发明制备单金属原子点修饰的氟化碳正极材料的示意流程图，首先对氟化碳材料进行退氟化处理。氟化碳材料可采用低廉的商用氟化石墨、氟化焦炭等，但不排除可以使用氟化纳米碳纤维、氟化多壁碳纳米管和氟化石墨烯等。退氟化可以是利用溶剂热处理或者碱处理使氟化碳中部分氟原子脱落，形成缺氟氟化碳，退氟化的同时，还可利用溶剂热处理或者碱处理是材料表面形成缺陷，使得表面产生缺陷。例如C缺位或者F缺位。溶剂热处理法可将氟化碳和质子性溶剂混合，在水热反应釜中，于100～200℃反应1～18小时。合适的所述质子性溶剂例如包括水、乙醇、乙二醇、四氢呋喃、乙腈、丙醇中的一种。碱处理可将氟化碳和碱性溶液混合，于25～100℃搅拌1～24小时。合适的碱性溶液可为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或者氢氧化钡中至少一种。优选浓度为1～5mol/L氢氧化钠水溶液。
接着，对表面具有缺陷的缺氟氟化碳进行单原子点修饰，从而在缺陷处引入贵金属单原子。可过共沉淀法、原子沉积法、质量分离-软着陆法或者光化学反应法使金属单原子修饰在所述缺氟氟化碳CFx材料的表面缺陷中。
所述共沉淀法可包括：将含有所述缺氟氟化碳CFx材料和金属前驱体混合溶液于50～100℃反应1～48小时，过滤、洗涤、干燥，然后与还原性气氛在于200～300℃热处理1～10小时。金属前驱体可为氯金酸(例如四水氯金酸)、氯化钯、硝酸银、和氯化钴等。还原性气氛可为惰性气体和氢气的混合气体，例如氩气和氢气的混合气(例如氢气含量为5％)。所有步骤都可采用湿化学方法，所需设备和工艺简单。
原子层沉积法，是一种将载体材料交替暴露于不同反应前驱体的脉冲蒸汽中，物质以自限制的方式逐个原子层地沉积在载体表面的方法。例如，在本发明中，将表面具有缺陷的缺氟氟化碳材料分离，暴露在贵金属脉冲蒸汽中，使金属原子逐个沉积在氟化碳材料表面。
质量分离-软着陆法：通过高频激光蒸发贵属前驱体，使贵属气化，利用四级杆质谱仪的质量选择功能精确调控，使不同原子个数的金属团簇通过软着陆的技术手段，负载到载体(表面具有缺陷的缺氟氟化碳材料)。
光化学反应法：让表面具有缺陷的缺氟氟化碳材料与含有金属离子前驱体的溶液在低温(-20～0℃)下冻结，紫外光照射，还原成金属单原子负载到材料载体上。
本发明获得的单金属原子点修饰的氟化碳正极材料的化学组成为CFx-My，其中M选自Au、Ag、Pd和Co中的至少一个，0.5＜x＜1.2，0.01＜y＜0.1；优选地，0.8＜x＜1.1，0.02＜y＜0.05。
又参见图2，其示出本发明示例单金属原子点修饰的氟化碳正极材料，含量为CF1.0Au0.04，从中可见，本发明的单金属原子点修饰的氟化碳正极材料为颗粒状，粒径为1～10μm。将本发明制备的CFx-My组装Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.5C、1C的电流密度下进行放电测试，参见图3，参见图3，其在0.1C下放电比容量为800mAh/g、在5C下放电比容量为730mAh/g。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。本发明所用的氟化石墨购自日本大金(Daikin)。
实施例1
配置浓度为1mol/L的150mL氢氧化钠溶液，加入10g商品氟化碳，室温搅拌1h，随后抽滤洗涤真空烘干，得到具有表面缺陷的氟化碳9.8g；将得到的具有表面缺陷的氟化碳分散在50mL超纯水(18.2MΩ)中，得到分散均匀的悬浮分散液；向悬浮分散液中加入25mL1mol/L碳酸铵溶液(超纯水配制)，继续搅拌；将25mL 1mmol/L四水氯金酸溶液(超纯水配置)，滴加到上述混合液中，室温下反应1h；抽滤，并用超纯水洗涤，随后70℃真空干燥4h，得到混合物粉末；将所得混合物粉末置于管式炉中，在还原性气氛(氩氢气体(氢气含量5％))下，200℃热处理2h，然后降至室温，得到金原子修饰的氟化碳材料。参见图2，从中可见金属Au原子成功修饰在材料中，Au的原子含量为4at％。所得材料为颗粒状，粒径为1-7μm。将所得氟化碳材料组装Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.1C、5C的电流密度下进行放电测试，参见图3及表1，其在0.1C下放电比容量为800mAh/g、在5C下放电比容量为730mAh/g。
实施例2
将加入10g商品氟化碳分散至150mL乙醇中，转移至水热反应釜，在180℃反应10小时，冷却，随后抽滤洗涤真空烘干，得到具有表面缺陷的氟化碳9.7g；其他步骤同实施例1。从中可见金属Au原子成功修饰在材料中，含量为3at％原子。所得材料为颗粒状，粒径为1-10μm。将所得氟化碳材料组装Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.1C、5C的电流密度下进行放电测试，参见图3及表1，其在0.1C下放电比容量为780mAh/g、在5C下放电比容量为700mAh/g。
实施例3
同实施例1制备表面缺陷的氟化碳9g；加入0.01gCoCl2，在-10℃下冷冻2小时，然后在紫外灯下照射4小时，得到钴原子修饰的氟化碳材料。金属Co原子成功修饰在材料中，含量为1at％。所得材料为颗粒状，粒径为5-10μm。将所得氟化碳材料组装Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.1C、5C的电流密度下进行放电测试，参见图3及表1，其在0.1C下放电比容量为750mAh/g、在5C下放电比容量为660mAh/g。
对比例1
将不经处理的氟化石墨Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.1C、5C的电流密度下进行放电测试，参见图4及表1，其在0.1C下放电比容量为720mAh/g、在5C下放电比容量为400mAh/g。
对比例2配置浓度为1mol/L的150mL氢氧化钠溶液，加入10g商品氟化碳，室温搅拌1h，随后抽滤洗涤真空烘干，得到具有表面缺陷的氟化碳9.8g。将所得氟化碳材料组装Li/CFx电池，并将组装电池分别在0.1C、5C的电流密度下进行放电测试，参见图4及表1，其在0.1C下放电比容量为730、在1C下放电比容量为580。
对比例3
将1g商品氟化碳末置于管式炉中，在还原性气氛(氩氢气体(氢气含量5％))下，200℃热处理2h，然后降至室温，得不到金原子修饰的氟化碳材料。
表1：实施例和对比例的电化学性能对比
Figure BDA0002118473540000061
以上所述实施例仅说明了本发明的几种实施方式，并不代表对此发明专利的范围限制，实际上本发明可以以许多不同的形式来实现。若干的变形和改进在不脱离本构思的情况下都属于本发明的保护范围，本发明的专利保护范围应与所附权利要求为准。

Claims (7)

1.一种单金属原子点修饰的氟化碳正极材料的制备方法，其特征在于，所述氟化碳正极材料的化学组成为CFx-My，其中M选自Au、Ag、Pd和Co中的至少一个，0.5＜x＜1.2，0.01＜y＜0.1；
所述氟化碳正极材料的制备方法包括：采用溶剂热处理法、或者碱处理法对氟化碳进行退氟化处理并在其表面形成具有表面缺陷的缺氟氟化碳CFx材料；以及，通过共沉淀法、原子沉积法、质量分离-软着陆法或者光化学反应法使金属单原子修饰在所述缺氟氟化碳CFx材料的表面缺陷中，以形成所述单金属原子点修饰的氟化碳正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，0.8＜x＜1.1，0.02＜y＜0.05。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氟化碳正极材料的粒径为1～100μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂热处理法包括：
将氟化碳和质子性溶剂混合，在水热反应釜中，于100～200℃反应1～18小时，所述质子性溶剂为水、乙醇、乙二醇、四氢呋喃、乙腈、丙醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱处理法包括：
将氟化碳和碱性溶液混合，于25～100℃搅拌 10-24小时，所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或者氢氧化钡中至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述共沉淀法包括：
将含有所述缺氟氟化碳CFx材料和金属前驱体混合溶液于50～100℃反应1～48小时，过滤、洗涤、干燥，然后与还原性气氛在于200～300℃热处理1～10小时。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氟化碳为氟化石墨和/或氟化焦炭。
CN201910598698.4A 2019-07-04 2019-07-04 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法 Active CN112186139B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910598698.4A CN112186139B (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910598698.4A CN112186139B (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112186139A CN112186139A (zh) 2021-01-05
CN112186139B true CN112186139B (zh) 2023-01-06

Family

ID=73914541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910598698.4A Active CN112186139B (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112186139B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112875679B (zh) * 2021-01-29 2022-11-04 电子科技大学 一种紫外辐射改性氟化碳的方法及在锂一次电池中的应用
CN114400305A (zh) * 2021-12-14 2022-04-26 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种热电池高电压球型氟化碳正极材料及制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110143208A1 (en) * 2009-12-11 2011-06-16 Contour Energy Systems, Inc. Non-Aqueous Electrochemical Cell using Fluorinated Carbon-carbon Composite Electrode
CN104577107B (zh) * 2013-10-14 2018-01-16 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种氟化碳材料的表面修饰方法
CN107910521B (zh) * 2017-11-10 2021-03-16 北京工业大学 一种钌修饰的氟化碳材料、制备及应用
CN109659515A (zh) * 2018-11-23 2019-04-19 贵州梅岭电源有限公司 一种Ag@C修饰的氟化碳电极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112186139A (zh) 2021-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Guo et al. Lithiophilic Co/Co 4 N nanoparticles embedded in hollow N-doped carbon nanocubes stabilizing lithium metal anodes for Li–air batteries
CN110649236A (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
KR100905691B1 (ko) 탄소나노섬유를 혼성화시킨 리튬 이차전지용 음극 활물질
CN111180714B (zh) 一种碳/二氧化钼/硅/碳复合材料、包含其的电池负极及锂离子电池
JP2008027912A (ja) カーボンナノファイバーと混成したリチウム二次電池用アノード活物質
CN111362254A (zh) 一种氮掺杂碳纳米管负载磷掺杂四氧化三钴复合材料的制备方法及应用
CN110556517A (zh) 一种负极材料、负极及负极的制备方法
CN108987729B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法与锂硫电池
CN109980190B (zh) 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法
CN114335523A (zh) 一种高能量密度钠离子电池用硬碳负极的制备方法
CN112186139B (zh) 一种单金属原子点修饰氟化碳正极材料及其制备方法
CN110148760A (zh) 一种多孔碳-碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
KR101795778B1 (ko) 탄소 복합 실리콘 음극 활물질의 제조 방법, 이에 의하여 제조된 탄소 복합 실리콘 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN113793932A (zh) 一种双层碳包覆钴基/钴基硫属复合电极材料、制备方法、应用
CN117486204A (zh) 一种低温MXenes基原位生长CNTs复合材料的制备方法
Yao et al. High entropy alloy nanoparticles encapsulated in graphitised hollow carbon tubes for oxygen reduction electrocatalysis
CN115010117B (zh) 活性金属修饰碳纳米管刷材料的制备方法和应用
CN110745799A (zh) 磷化铁纳米立方体修饰的石墨烯/碳纳米管复合气凝胶材料,其制备方法以及锂硫电池
CN111082005A (zh) 负极材料、复合材料及其制备方法
KR20200085607A (ko) 금속 황화물 전극 및 제조 방법
CN113540403B (zh) 一种高稳定性三维多孔锂金属阳极及其制备方法和应用
CN108249439A (zh) 一种过渡金属碳化物/氮化物纳米粒子的制备方法及其在锂空气电池中的应用
CN111755696B (zh) 复合负极材料、其制备方法和用途
CN110723727B (zh) 松枝状氧化钐石墨烯硫凝胶结构材料及制备方法与应用
CN114335540A (zh) 一种亲锂碳骨架复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant