CN113130113A - 导电材料组合物及其所制得的导电材料 - Google Patents

导电材料组合物及其所制得的导电材料 Download PDF

Info

Publication number
CN113130113A
CN113130113A CN201911420798.4A CN201911420798A CN113130113A CN 113130113 A CN113130113 A CN 113130113A CN 201911420798 A CN201911420798 A CN 201911420798A CN 113130113 A CN113130113 A CN 113130113A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
acrylate
conductive material
methacrylate
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911420798.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113130113B (zh
Inventor
赖盈瑄
何首毅
杨逸琦
刘彦群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industrial Technology Research Institute ITRI
Original Assignee
Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Industrial Technology Research Institute ITRI filed Critical Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority to CN201911420798.4A priority Critical patent/CN113130113B/zh
Publication of CN113130113A publication Critical patent/CN113130113A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113130113B publication Critical patent/CN113130113B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/14Polysulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开提供一种导电材料组合物及其所制得的导电材料。该导电材料组合物包含40至80重量份的结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂,以及20至60重量份的金属材料。该末端反应官能基可为丙烯酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、3,4‑环氧基环己基(3,4‑epoxycyclohexyl group)。该金属材料包含一维金属材料。

Description

导电材料组合物及其所制得的导电材料
【技术领域】
本发明公开关于一种导电材料组合物及其所制得的导电材料。
【背景技术】
在纺织纤维产业中,导电纤维是制造智能型纺织品以及穿戴式装置的重 要关键材料。传统导电纤维以金属纤维为主,具有强度与刚性,但不具有弹 性以及可拉伸能力,因此在穿着上舒适性不佳。
为了使树脂具有导电特性,一般将碳黑与树脂材料进行混掺及压出成 形。但此方法需添加较多的碳黑(50%以上),使得所得材料的强度受到过多 碳黑添加而降低。此外,由于碳黑与树脂兼容性不佳,易发生相分离现象, 而使导电性不易提升。另一方式是将导电剂(例如金属粒子)与树脂混掺,以 赋予所得材料导电性,但其加工性及导电能力相对较差。
此外,由于传统导电剂本身不具备可拉伸特性,当拉伸导电材料时,易 造成导电材料的电性大幅变化。为改善拉伸性,业界提出具有特定导电线路 结构设计的导电材料,但是所得导电材料被限制仅能在单一方向进行拉伸, 且导致导电材料的制程复杂化。
因此,业界需要一种添加新颖的导电材料,以解决先前技术所遭遇到的 问题。
【发明内容】
根据本发明公开的实施方案,本发明公开提供一种导电材料组合物,可 用于导电胶或用来形成导电材料(例如导电织物)。该导电材料组合物包含40 至80重量份的结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂,以及20至60重量份 的金属材料。该末端反应官能基可为丙烯酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯 酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、或3,4-环氧基环己基 (3,4-epoxycyclohexyl group)。该金属材料包含一维金属材料。
根据本发明公开的实施方案,本发明公开亦提供一种导电材料,其为本 发明公开所述导电材料组合物的固化产物。
【具体实施方式】
以下针对本发明公开的导电材料组合物及其所制得的导电材料作详细 说明。应了解的是,以下的叙述提供许多不同的实施方案或例子,用以实施 本发明公开的不同样态(方案)。以下所述特定的组件及排列方式仅为简单描 述本发明公开。当然,这些仅用以举例而非限定本发明公开。此外,在不同 实施方案中可能使用重复的标号或标示。这些重复仅为了简单清楚地叙述本 发明公开,不代表所讨论的不同实施方案及/或结构之间具有任何关连性。
本发明公开提供一种导电材料组合物。根据本发明公开的实施方案,该 导电材料组合物可包含结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂以及金属 材料(例如一维金属材料)。该结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂可藉 由双硫键基团与金属材料产生键结,以使二硫化物树脂包覆在金属材料外, 如此一来可将亲水性的一维金属材料(例如纳米银线)均匀分散至有机相的树 脂内。此外,该具有末端反应官能基的二硫化物树脂可藉由末端反应官能基 与其他树脂成份反应并加快导电材料组合物的固化速率。如此一来,由本发 明公开所述导电材料组合物的固物产物所形成的导电材料,具有可拉伸性, 且在拉伸前后有较低电阻变化倍率。另一方面,藉由特定含量的一维金属材 料的添加,除了使导电材料具有导电性外,可更进一步强化导电材料的可拉 伸性并改善机械强度。
根据本发明公开的实施方案,该导电材料组合物包含40至80重量份(例 如40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重 量份、75重量份、或80重量份)的结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂, 以及20至60重量份(例如20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重 量份、45重量份、50重量份、55重量份、或60重量份)的金属材料。该结构 具有末端反应官能基的二硫化物树脂可为具有一末端反应官能基的二硫化物树脂、或具有二末端反应官能基的二硫化物树脂。该末端反应官能基可独 立为丙烯酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧 丙基(glycidylgroup)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、或3,4-环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexyl group)。该金属材料包含 一维金属材料。根据本发明公开的实施方案,该导电材料组合物由40至80重 量份的具有末端反应官能基的二硫化物树脂,以及20至60重量份的金属材料 所组成。根据本发明公开的实施方案,该具有末端反应官能基的二硫化物树 脂与该金属材料的总重为100重量份。根据本发明公开的实施方案,该具有末端反应官能基的二硫化物树脂的分子量(例如数均分子量)可约介于100至 50,000之间,例如约200至45,000、200至40,000、300至40,000、400至40,000、 或500至50,000。当该具有末端反应官能基的二硫化物树脂的分子量提高时, 则有助利于导电材料组合物的固化产物的拉伸性提升。
根据本发明公开的实施方案,该导电材料组合物可还包含第三化合物, 其中该第三化合物具有反应官能基的单体、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、丙 烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、或上述的组合,其中该反应官能基为丙烯 酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基 (glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranylgroup)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、 或3,4-环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexylgroup)。根据本发明公开的实施方 案,添加该第三化合物的目的在于调控聚合后的树脂构型,并调整导电材料 组合物的拉伸特性。根据本发明公开的实施方案,该第三化合物与该具有末 端反应官能基的二硫化物树脂的重量比为1:99至1:1,例如1:50、1:9、1:8、 1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、至1:1。根据本发明公开的实施方案,该环氧 树脂可为双酚A型环氧树脂(bisphenol A epoxy resin)、双酚F型环氧树脂 (bisphenol F epoxy resin)、双酚S型环氧树脂(bisphenol S epoxy resin)、酚醛环 氧树脂(novolac epoxy resin)、联苯型环氧树脂(biphenyl epoxy resin)、或环戊 二烯型环氧树脂(cyclopentadiene epoxyresin)。
根据本发明公开的实施方案,该具有末端反应官能基的二硫化物树脂的 结构可为
Figure BDA0002352333630000031
,其中n为1至200的整数;R1及R2独立为氢或甲基;A为具有反应官能 基的C3-20基团,且于该C3-20基团中,任意的-CH2-可被-O-、-CO-或-COO- 取代;以及,B为C1-18烷基、C1-18烷氧基、或具有反应官能基的C3-20基团, 且于该C3-20基团中,任意的-CH2-可被-O-、-CO-或-COO-取代。该反应官能 基可为丙烯酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环 氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、或3,4-环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexyl group)。该C1-18烷基可为 直链或分支(linear or branched)链的烷基。举例来说,C1-18烷基可为甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、丁基(butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、 庚基(heptyl)、辛基(octyl)、或其异构体(isomer)。根据本发明公开的实施方案, 该C1-18烷氧基可为直链或分支(linear or branched)链的烷氧基。举例来说, C1-18烷氧基可为甲氧基(methoxy)、乙氧基(ethoxy)、丙氧基(propoxy)、丁氧 基(butoxy)、戊氧基(pentyloxy)、己氧基(hexyloxy)、庚氧基(heptyloxy)、辛氧 基(octyloxy)、或其异构体(isomer)。
根据本发明公开的实施方案,该具有末端反应官能基的二硫化物树脂的 结构可为
Figure BDA0002352333630000041
,其中n为1至200的整数;R1及R2独立为氢或甲基;R3及R4独立为丙烯酸酯 基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、或3,4- 环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexyl group);R5及R6独立为单键、C1-17亚烷基 (alkylene)、或于C1-17亚烷基(alkylene)中,任意的-CH2-可被-O-、-CO-或-COO- 取代。该C1-17亚烷基可为直链或分支(linear or branched)链的烷基。举例来说, C1-17亚烷基(alkylene)可为亚甲基(methylene group)、亚乙基(ethylene group)、 亚丙基(propylene group)、亚丁基(butylene group)、亚戊基(pentylene group)、 亚己基(hexylene group)、亚庚基(heptylene group)、亚辛基(octylene group)、 或其异构体(isomer)。根据本发明公开的实施方案,为有效控制导电材料组 合物的反应性(例如避免非预期的反应发生),该R3及R4可独立为丙烯酸酯基 (acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、或3,4-环氧基环己基 (3,4-epoxycyclohexyl group)。
根据本发明公开的实施方案,该结构具有末端反应官能基的二硫化物树 脂的结构可为
Figure BDA0002352333630000042
,其中n为1至200的整数;R1及R2独立为氢或甲基;R3为丙烯酸酯基(acrylategroup)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基(glycidyl group)、环 氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、或3,4-环氧基环己 基(3,4-epoxycyclohexyl group);R5为单键、C1-17亚烷基(alkylene)、或于C1-17亚烷基(alkylene)中,任意的-CH2-可被-O-、-CO-或-COO-取代;以及,R7为 C1-18烷基或C1-18烷氧基。
根据本发明公开的实施方案,该结构具有末端反应官能基的二硫化物树 脂为二硫化物硫醇与丙烯酸酯化合物的反应产物,其中该丙烯酸酯化合物包 含第一化合物,其中该第一化合物具有两个反应官能基,其中一反应官能基 为丙烯酸酯基(acrylate group)或甲基丙烯酸酯基(methacrylate group),另一反 应官能基为丙烯酸酯基(acrylategroup)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、环氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧杂环丁烷 基(oxetanyl group)、或3,4-环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexyl group)。
根据本发明公开的实施方案,该二硫化物硫醇具有式(I)所示结构
HS(C2H4-O-CH2-O-C2H4SS)nC2H4-O-CH2-O-C2H4SH 式(I),
其中n为1至200的整数(例如1、10、20、30、40、50、60、70、80、90、 100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、或200)。
根据本发明公开的实施方案,该第一化合物可为甲基丙烯酸(3-乙基-3- 氧杂环丁烷基)甲酯((3-ethyl-3-oxetanyl)methyl methacrylate)、丙烯酸3,4-环氧 环己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate)、1,6-己二醇二丙烯酸酯 (1,6-hexanedioldiacrylate,HDDA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate、GMA)、丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl acrylate)、一缩二丙二醇二 丙烯酸酯(dipropylene glycoldiacrylate,DPGDA)、乙氧化双酚A二甲基丙烯 酸酯(ethoxylated bisphenol-Adimethacrylate)、乙氧化双酚A二丙烯酸酯 (ethoxylated bisphenol-A diacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(polypropylene glycol dimethacrylate)、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethyleneglycol diacrylate)、聚丙二 醇二丙烯酸酯(polypropylene glycol diacrylate)、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯 酸酯(tricyclodecane dimethanol diacrylate)、新戊二醇聚甲基环氧乙烷二丙烯 酸酯(propoxylated neopentyl glycol diacrylate)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯 (tripropylene glycol diacrylate)、或上述的组合。根据本发明公开的实施方案, 该第一化合物可为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(aliphatic urethane acrylate)、芳族聚 氨酯丙烯酸酯(aromatic urethane acrylate)、脂肪族聚氨酯甲基丙烯酸酯(aliphatic urethane methacrylate)、或芳族聚氨酯甲基丙烯酸酯(aromatic urethanemethacrylate)。根据本发明公开的实施方案,该第一化合物可例如为 SR-601NS(Sartomer)、SR348 L NS(Sartomer)、SR349 NS(Sartomer)、SR601 NS(Sartomer)、(SR480NS(Sartomer)、SR602 NS(Sartomer)、SR603 OP(Sartomer)、SR610 NS(Sartomer)、SR644(Sartomer)、SR833S(Sartomer)、 SR9003S(Sartomer)、SR306 TFN(Sartomer)、CN9007(Sartomer)、CN8881 NS(Sartomer)、CN9014 NS(Sartomer)、CN964(Sartomer)、CN9178 NS(Sartomer)、CN965NS(Sartomer)、CN969 NS(Sartomer)、CN980 NS(Sartomer)、CN981 NS(Sartomer)、CN983 NS(Sartomer)、CN9893 NS(Sartomer)、CN991 NS(Sartomer)、CN996 NS(Sartomer)、 CN9167(Sartomer)、CN978 NS(Sartomer)、CN2203 NS(Sartomer)、CN2254 NS(Sartomer)、CN2283 NS(Sartomer)、CN7001 NS(Sartomer)、CN8010 NS(Sartomer)、CN104NS(Sartomer)、CN110 NS(Sartomer)、CN117(Sartomer)、 CN120 NS(Sartomer)、CN159 NS(Sartomer)、CN2003 NS(Sartomer)、 CN307(Sartomer)、PEG(200)DA (DBC)、127-100(DBC)、129(DBC)、1700 (DBC)、1701(DBC)、1710(DBC)、1720(DBC)、或541(DBC)。
根据本发明公开的实施方案,该丙烯酸酯化合物还包含第二化合物,其 中该第二化合物为单丙烯酸酯基化合物、或单甲基丙烯酸酯基化合物,且该 第二化合物不具有环氧丙基(glycidyl group)、环氧乙烷基(oxiranyl group)、氧 杂环丁烷基(oxetanylgroup)、或3,4-环氧基环己基(3,4-epoxycyclohexyl group)。
根据本发明公开的实施方案,该第二化合物为甲氧基聚乙烯醇单丙烯酸 酯(methoxy polyethylene glycol monoacrylate)、甲氧基聚乙烯醇单甲基丙烯酸 酯(methoxy polyethylene glycol monomethacrylate)、烷氧化丙烯酸月桂酯(alkoxylated lauryl acrylate)、丙烯酸四氢呋喃酯(tetrahydrofurfuryl acrylate)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(tetrahydrofurfuryl methacrylate)、甲基丙烯酸月桂酯(lauryl methacrylate)、丙烯酸月桂酯(lauryl acrylate)、2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙 烯酸酯(2-(2-Ethoxyethoxy)Ethyl Acrylate)、甲基丙烯酸十八酯(stearylmethacrylate)、丙烯酸十八酯(stearyl acrylate)、丙烯酸异癸酯(isodecyl acrylate)、甲基丙烯酸异癸酯(isodecyl acrylate)、丙烯酸-2-苯氧基乙酯 (2-phenoxyethylacrylate)、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯(2-phenoxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(trimethylcyclohexyl methacrylate)、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(trimethylcyclohexyl acrylate)、甲基 丙烯酸异冰片酯(isobornyl methacrylate)、丙烯酸异冰片酯(isobornyl acrylate)、 丙烯酸十三基酯(tridecyl acrylate)、甲基丙烯酸十三基酯(tridecyl methacrylate)、乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯(ethoxylated nonylphenol acrylate)、 丙烯酸辛癸酯(octyldecyl acrylate)、甲基丙烯酸辛癸酯(octyldecyl acrylate)、 环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropaneformal acrylate)、2- 丙烯酸羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、2-甲基丙烯酸羟乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、丙烯酸异辛酯(Ethylhexyl acrylate)、甲基丙烯酸异辛酯 (ethylhexyl acrylate)、或上述的组合。根据本发明公开的实施方案,该第二化 合物可为CD553(Sartomer)、CD552(Sartomer)、CD9075、SR203(Sartomer)、 SR256(Sartomer)、SR313A(Sartomer)、SR324(Sartomer)、SR335(Sartomer)、 SR395NS(Sartomer)、SR339 NS(Sartomer)、SR340(Sartomer)、 SR420(Sartomer)、SR423 NS(Sartomer)、SR489D(Sartomer)、SR504 NS(Sartomer)、SR506NS(Sartomer)、SR484(Sartomer)、SR506 NS(Sartomer)、 SR531(Sartomer)、SR550(Sartomer)、SR551(Sartomer)、或SR614 NS(Sartomer)。
本发明公开所述金属材料可为三维(长、宽、高)皆小于或等于约 300μm(例如为100nm至300μm)的金属材料。根据本发明公开的实施方案,该 金属材料包含一维金属材料。此外,根据本发明公开的实施方案,该金属材 料还包含二维金属材料、三维金属材料、或上述的组合。在此,该一维金属 材料与该金属材料的重量比为1:99至99:1。再者,根据本发明公开的实施方 案,本发明公开所述金属材料可为一维金属材料、二维金属材料、三维金属材料、或上述的组合。本发明公开所述“一维金属材料”指金属材料的长与宽 的尺寸比在5:1至5000:1的范围内、长与高的尺寸比在5:1至5000:1的范 围内、且宽及高的尺寸比在4.99:1至1:4.99的范围内。本发明公开所述“二 维金属材料”指金属材料的长与宽的尺寸比在5:1至1:5的范围内、长与高 的尺寸比在5:1至5000:1的范围内、且宽与高的尺寸比在5:1至5000:1的 范围内。本发明公开所述“三维金属材料”指金属材料的长与宽的尺寸比在4.99:1至1:4.99的范围内、长与高的尺寸比在4.99:1至1:4.99的范围内、 且宽与高的尺寸比在4.99:1至1:4.99的范围内。
根据本发明公开的实施方案,该一维金属材料可为金属棒、金属线、金 属带、金属管、金属尖端、金属柱、金属纤维、或上述的组合。根据本发明 公开的实施方案,该一维金属材料为金属线,且该金属线的线径为20nm至 200nm,且该金属线的长度为5μm至300μm。
根据本发明公开的实施方案,该二维金属材料为金属片、金属板、金属 圆盘、或上述的组合。
如根据本发明公开的实施方案,该三维金属材料为金属粉、金属球、或 上述的组合。
根据本发明公开的实施方案,该金属材料包含钛、铁、钴、镍、铂、铜、 银、金、锌、铝、铟、锡、上述的合金、或上述的复合物。根据本发明公开 的实施方案,该金属材料可为合金,其中该合金所含的金属包含钛、铁、钴、 镍、铂、铜、银、金、锌、铝、铟、或锡。根据本发明公开的实施方案,该 金属材料可为复合金属材料,其中该复合金属材料包含至少二种金属,其中 该金属为钛、铁、钴、镍、铂、铜、银、金、锌、铝、铟、或锡。
根据本发明公开的实施方案,该导电材料组合物还包含添加剂。所述常 规添加剂的实例包括但不限于:起始剂(引发剂)、硬化剂、平坦剂、填充物、 色料、消泡剂、安定剂、或耐燃剂。所述添加剂可单独使用或组合使用。上 述各种添加剂的用量,为本发明公开本领域技术人员在观得本发明公开的公 开内容后,可依其通常知识而视需要调整者,并无特殊限制。举例来说,该 添加剂的添加量可为0.1wt%至10wt%,以该具有末端反应官能基的二硫化物 树脂及该金属材料的总重为基准。
根据本发明公开的实施方案,该起始剂可为过氧化物(peroxide)起始剂、 偶氮化合物(azo compound)起始剂、或过硫酸盐(persulfate)起始剂。根据本发 明公开的实施方案,该过氧化物(peroxide)起始剂可为苯甲酰基过氧化物 (benzoyl peroxide)、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷 (1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基环己 烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-双(叔丁基过氧 基)-2,5-二甲基-3-环己炔 (2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、双(1-(叔丁基过氧基)-1- 甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、叔丁基过氧化氢 (tert-butylhydroperoxide)、叔丁基过氧化物(tert-butyl peroxide)、叔丁基过氧 基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基过氧化氢(Cumene hydroperoxide)、环己酮基过氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基过氧 化物(dicumyl peroxide)、月桂基过氧化物(lauroyl peroxide)、或上述的组合。 根据本发明公开的实施方案,该偶氮化合物(azocompound)起始剂可为偶氮 二异丁腈(N,N’-azobisisobutyronitrile、AIBN)、偶氮二异庚腈 (2,2'-azobisisoheptonitrile、ABVN)、偶氮二异戊腈 (2,2'-azobis-(2-methylbutyronitrile、AMBN)、偶氮二环己基甲腈 (1,1'-Azobis(cyclohexane-1-carbonitrile、ACCN)、偶氮异丁氰基甲酰胺 (1-((cyano-1-methylethyl)azo)formamide、CABN)、偶氮二异丁脒盐酸盐 (2,2'-azobis(2-methylpropionamide)dihydrochloride、AIBA)、偶氮二异丁酸二 甲酯(dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate、AIBME)、偶氮二异丁咪唑啉盐 酸盐(2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride、AIBI)、或上述 的组合。根据本发明公开的实施方案,该过硫酸盐(persulfate)起始剂可为过 硫酸钠(sodium persulfate)、过硫酸钾(potassium persulfate)、过硫酸铵(ammonium persulfate)、或上述的组合。
根据本发明公开的实施方案,本发明公开亦提供一种导电材料,其为本 发明公开所述导电材料组合物经固化制程所得的固化产物。该固化制程的温 度可为80℃至200℃,时间可为10分钟至120分钟。
为了让本发明公开的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂,下 文特举多个实施例,作详细说明如下:
具末端反应官能基的二硫化物树脂的制备
制备例1:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-3,由东丽精细化工公司制 造)、5.3835克的丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate)、0.6115克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10 克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃ 下加热搅拌24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的 二硫化物树脂(1)。
制备例2:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-23,由东丽精细化工公司制 造)、2.319克的丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate)、0.5196克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10 克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃ 下加热搅拌24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的 二硫化物树脂(2)。
制备例3:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-23,由东丽精细化工公司制 造)、1.491克的丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate)、0.4947克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10 克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃ 下加热搅拌24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的 二硫化物树脂(3)。
制备例4:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-31,由东丽精细化工公司制 造)、1.1595克的丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate)、0.4848克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10 克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃ 下加热搅拌24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的 二硫化物树脂(4)。
制备例5:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-55,由东丽精细化工公司制 造)、2.3265克的甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate、GMA)、0.5198 克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃下加热搅拌24 小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的二硫化物树脂 (5)。
制备例6:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-56,由东丽精细化工公司制 造)、5.5845克的乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯(ethoxylated bisphenol-A dimethacrylate)(商品编号为SR-601NS,由Sartomer制造)、0.6175克2,2-偶氮双 异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10克二甲基乙酰胺 (dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃下加热搅拌24 小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的二硫化物树脂(6)。
制备例7:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-56,由东丽精细化工公司制 造)、2.4655克的1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate,HDDA)、 0.524克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10克二甲基乙 酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃下加热搅拌 24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的二硫化物树 脂(7)。
制备例8:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-56,由东丽精细化工公司制 造)、0.6327克的2-丙烯酸羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate,2-HEA)、1.32克的 一缩二丙二醇二丙烯酸酯(dipropylene glycol diacrylate,DPGDA)、0.5086 克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、与10克二甲基乙酰胺 (dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在60℃下加热搅拌24 小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能基的二硫化物树脂 (8)。
制备例9:
将15克的多硫化物(商品编号为Thiokol LP-56,由东丽精细化工公司制 造)、0.8509克的丙烯酸四氢呋喃酯(Tetrahydrofurfuryl acrylate,THFA)、1.0036 克甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯((3-ethyl-3-oxetanyl)methyl methacrylate)、0.5056克2,2-偶氮双异丁腈(2,2-azobisisobutyronitrile,AIBN)、 与10克二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)依序加入一反应瓶中,并在 60℃下加热搅拌24小时。所得产物以旋转浓缩仪抽干,得到具末端反应官能 基的二硫化物树脂(9)。
导电材料组合物的制备
实施例1
将60重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(1)、25重量份银粉(商品 编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、5重量份银片 材(FA-D-5,由DOWAElectronics Materials股份有限公司制造)、3重量份起始 剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000111
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙酰 胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒(三辊研磨机)使其均 匀分散。接着,加入10重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm), 并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(1)。接着, 对导电材料组合物(1)进行可分散性测试,结果显示于表1。可分散性测试如下:将导电材料组合物以钢板印刷(厚度为40μm)形成湿膜(尺寸为5cm x 1 cm)于玻璃基板上,以肉眼观察有无团聚颗粒,若没有观察到团聚颗粒,则 代表通过可分散性测试。
接着,将导电材料组合物(1)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于 玻璃基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(1)。接着,以四点探针 电阻计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(1) 的电阻率,结果如表1所示。
实施例2
实施例2如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(2)取代,得到导电材料组合 物(2)。接着,对导电材料组合物(2)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(2)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(2)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(2)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例3
实施例3如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(3)取代,得到导电材料组合 物(3)。接着,对导电材料组合物(3)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(3)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(3)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(3)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例4
实施例4如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(4)取代,得到导电材料组合 物(4)。接着,对导电材料组合物(4)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(4)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(4)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(4)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例5
实施例5如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(5)取代,得到导电材料组合 物(5)。接着,对导电材料组合物(5)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(5)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(5)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(5)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例6
实施例6如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(6)取代,得到导电材料组合 物(6)。接着,对导电材料组合物(6)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(6)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(6)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(6)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例7
实施例7如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(7)取代,得到导电材料组合 物(7)。接着,对导电材料组合物(7)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(7)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(7)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(7)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例8
实施例8如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(8)取代,得到导电材料组合 物(8)。接着,对导电材料组合物(8)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(8)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(8)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(8)的电阻率, 结果如表1所示。
实施例9
实施例9如实施例1所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化 物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(9)取代,得到导电材料组合 物(9)。接着,对导电材料组合物(9)进行可分散性测试,结果显示于表1。接 着,将导电材料组合物(9)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基 板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(9)。接着,以四点探针电阻计(编 号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(9)的电阻率, 结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002352333630000141
在实施例1-9所述的导电材料组合物中,藉由具有末端环氧官能基或末 端丙烯酸酯官能基的二硫化物树脂(即改性的多硫化物)的添加,使得颗粒状、 片状与线状的银(即银粉、银片、与银线)可以同时有效分散在具有末端环氧 官能基或末端丙烯酸酯基的二硫化物树脂中,使导电材料组合物呈现均匀混 合可流动的状态。此外,二硫化物树脂本身具有环氧官能基或是丙烯酸酯官 能基,可让导电材料组合物(可进一步包含起始剂或硬化剂)经由加热进行硬 化。由表1可得知,实施例1-7所述导电膜(导电材料组合物的固化产物)具有 电性且电阻率可达约1x 10-4Ω·cm至2x10-4Ω·cm。此外,实施例8及9所使用 的二硫化物树脂仅具有一个末端环氧官能基或是末端丙烯酸酯官能基,硬化 后电阻率可达约2x10-4Ω·cm至4x10-4Ω·cm。由于一般纳米银线主要在水相 系统下合成,不容易分散至有机相系统内,本发明公开所述导电材料组合物 透过二硫化物树脂结构中的双硫键与银产生键结并包覆在银外面,可以将亲 水性的线状纳米银粉转相分散至有机相的树脂内。
具有环氧官能基或是丙烯酸酯官能基
实施例10
将12重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、48重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(1)、25重量份银粉(商 品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、5重量份银 片材(FA-D-5,由DOWAElectronics Materials股份有限公司制造)、3重量份起 始剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000151
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙 酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。接 着,加入10重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续搅 拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(10)。接着,对导电 材料组合物(10)进行可分散性测试,结果显示于表2。
接着,将导电材料组合物(10)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm) 于玻璃基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(10)。接着,以四点探 针电阻计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜 (10)的电阻率,结果如表2所示。
实施例11
实施例11如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(2)取代,得到导电材料组 合物(11)。接着,对导电材料组合物(11)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(11)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(11)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(11)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例12
实施例12如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(3)取代,得到导电材料组 合物(12)。接着,对导电材料组合物(12)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(12)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(12)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(12)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例13
实施例13如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(4)取代,得到导电材料组 合物(13)。接着,对导电材料组合物(13)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(13)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(13)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(13)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例14
实施例14如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(5)取代,得到导电材料组 合物(14)。接着,对导电材料组合物(14)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(14)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(14)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(14)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例15
实施例15如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(6)取代,得到导电材料组 合物(15)。接着,对导电材料组合物(15)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(15)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(15)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(15)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例16
实施例16如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(7)取代,得到导电材料组 合物(16)。接着,对导电材料组合物(16)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(16)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(16)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(16)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例17
实施例17如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(8)取代,得到导电材料组 合物(17)。接着,对导电材料组合物(17)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(17)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(17)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(17)的电 阻率,结果如表2所示。
实施例18
实施例18如实施例10所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(1)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(9)取代,得到导电材料组 合物(18)。接着,对导电材料组合物(18)进行可分散性测试,结果显示于表1。 接着,将导电材料组合物(18)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(18)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(18)的电 阻率,结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002352333630000181
比较例1
将20.2重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学 株式会社)、50重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-3,由东丽精细化工公 司制造)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒 径为约1.0μm))、5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份 有限公司制造)、3.006重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入10重量份纳米银线(平均直径 为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(1)。接着,对组合物(1)进行可分散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(1)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(1)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(1)的电阻率,结果 如表3所示。
比较例2
将8.7重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、50重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-23,由东丽精细化工公 司制造)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒 径为约1.0μm))、5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份 有限公司制造)、2.661重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入10重量份纳米银线(平均直径 为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(2)。接着,对组合物(2)进行可分散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(2)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(2)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(2)的电阻率,结果 如表3所示。
比较例3
将5.6重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、50重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-23,由东丽精细化工公 司制造)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒 径为约1.0μm))、5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份 有限公司制造)、2.568重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入10重量份纳米银线(平均直径 为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(3)。接着,对组合物(2)进行可分散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(3)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(3)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(3)的电阻率,结果 如表3所示。
比较例4
将4.4重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、50重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-23,由东丽精细化工公 司制造)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒 径为约1.0μm))、5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份 有限公司制造)、2.532重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入10重量份纳米银线平均直径为 30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(4)。接着,对组合物(4)进行可分散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(4)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(4)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(4)的电阻率,结果 如表3所示。
比较例5
将60重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒 径为约1.0μm))、5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份 有限公司制造)、1.8重量份起始剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000202
SI-60,由三新化学公 司制造)与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着, 利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入10重量份纳米银线(平均直径为30nm、 平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物 (5)。接着,对组合物(5)进行可分散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(5)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(5)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(5)的电阻率,结果 如表3所示。
比较例6
将60重量份双官能双酚A/环氧氯丙烷环氧树脂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000201
Resin828,购自Shell Chemical)、25重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、5重量份银片材 (FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份有限公司制造)、1.8重量份起始 剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000211
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙酰 胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着, 加入10重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。 最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(6)。接着,对组合物(6)进行可分 散性测试,结果显示于表3。
接着,将组合物(6)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃基板 上,并在140℃下烘烤30分钟,得到膜层(6)。接着,以四点探针电阻计(编号 为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量膜层(6)的电阻率,结果 如表3所示。
表3
Figure BDA0002352333630000212
虽然实施例10-18所述导电材料组合物进一步添加脂环族环氧树脂单 体,但藉由具有末端环氧官能基或末端丙烯酸酯官能基的二硫化物树脂(即 改性的多硫化物)的添加,仍使得颗粒状、片状与线状的银(即银粉、银片、 与银线)可以同时有效分散在导电材料组合物中,使导电材料组合物呈现均 匀混合可流动的状态。由表2可得知,实施例10-16所述导电膜(导电材料组合 物的固化产物)具有电性且电阻率可达约1x 10-4Ω·cm至3x10-4Ω·cm。此外, 实施例8及9所使用的二硫化物树脂仅具有一个末端环氧官能基或是末端丙烯酸酯官能基,硬化后电阻率可达约3x10-4Ω·cm至5x10-4Ω·cm。具有末端 环氧官能基或末端丙烯酸酯官能基的二硫化物树脂(即改性的多硫化物)可协 助将金属材料有效分散至其他树脂内,并且同时可与其他树脂一起硬化,使 导电材料组合物在固化后仍具有电性。比较例1-4使用未改性的多硫化物搭 配脂环族环氧树脂单体来制备组合物。由表3可得知,虽然未改性的多硫化 物也可使得颗粒状、片状与线状的银(即银粉、银片、与银线)同时分散在组 合物中,不过,所得组合物在固化后并不具电性。比较例5-6仅使用还氧树 脂来制备组合物(不包含本发明公开所述具有末端环氧官能基或末端丙烯酸 酯官能基的二硫化物树脂)。由表3可得知,同时含有颗粒状、片状与线状的 银(即银粉、银片、与银线)无法分散于环氧树脂中,且所得组合物在固化后 并不具电性。
实施例19
将40重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(4)、11.4重量份银粉(商 品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、45.6重量份 银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份有限公司制造)、3重量份 起始剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000221
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基 乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。 接着,加入3重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续 搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(19)。接着,对导电材料组合物(19)进行可分散性测试,结果显示于表4。
接着,将导电材料组合物(19)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm) 于玻璃基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(19)。接着,以四点探 针电阻计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜 (19)的电阻率,结果如表4所示。
实施例20
实施例20如实施例19所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(5)取代,得到导电材料组 合物(20)。接着,对导电材料组合物(20)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(20)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(20)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(20)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例21
实施例21如实施例19所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(7)取代,得到导电材料组 合物(21)。接着,对导电材料组合物(21)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(21)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(21)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(21)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例22
实施例22如实施例19所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(9)取代,得到导电材料组 合物(22)。接着,对导电材料组合物(22)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(22)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(22)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(22)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例23
将80重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(4)、1重量份银粉(商品编 号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、4重量份银片材 (FA-D-5,由DOWAElectronics Materials股份有限公司制造)、3重量份起始剂 (商品编号为
Figure BDA0002352333630000231
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙酰胺 (dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着, 加入15重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。 最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(23)。接着,对导电材料 组合物(23)进行可分散性测试,结果显示于表4。
接着,将导电材料组合物(23)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm) 于玻璃基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(23)。接着,以四点探 针电阻计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜 (23)的电阻率,结果如表4所示。
实施例24
实施例24如实施例23所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(5)取代,得到导电材料组 合物(24)。接着,对导电材料组合物(24)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(24)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(24)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(24)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例25
实施例25如实施例23所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(7)取代,得到导电材料组 合物(25)。接着,对导电材料组合物(25)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(25)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(25)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(25)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例26
实施例26如实施例23所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(9)取代,得到导电材料组 合物(26)。接着,对导电材料组合物(26)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(26)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(26)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(26)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例27
将60重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(4)、2重量份银粉(商品编 号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、8重量份银片材 (FA-D-5,由DOWAElectronics Materials股份有限公司制造)、3重量份起始剂 (商品编号为
Figure BDA0002352333630000241
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙酰胺 (dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着, 加入30重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。 最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(27)。接着,对导电材料 组合物(27)进行可分散性测试,结果显示于表4。
接着,将导电材料组合物(27)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm) 于玻璃基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(27)。接着,以四点探 针电阻计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜 (27)的电阻率,结果如表4所示。
实施例28
实施例28如实施例27所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(5)取代,得到导电材料组 合物(28)。接着,对导电材料组合物(28)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(28)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(28)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(28)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例29
实施例29如实施例27所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(7)取代,得到导电材料组 合物(29)。接着,对导电材料组合物(29)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(29)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(29)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(29)的电 阻率,结果如表4所示。
实施例30
实施例30如实施例27所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(4)以具末端反应官能基的二硫化物树脂(9)取代,得到导电材料组合 物(30)。接着,对导电材料组合物(26)进行可分散性测试,结果显示于表4。 接着,将导电材料组合物(30)以网印方式形成湿膜(尺寸为1cm x 1cm)于玻璃 基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(30)。接着,以四点探针电阻 计(编号为LORESTA-AX,购自Mitsubishi Chemical Co.)测量导电膜(30)的电 阻率,结果如表4所示。
表4
Figure BDA0002352333630000261
由表4可得知,在实施例19-22所述导电材料组合物中(相对高的片状银, 及相对低的银线),银可有效分散于导电材料组合物并呈现均匀混合可流动 的状态,实施例19-22所得导电膜具有电性且电阻率可达6x 10-3Ω·cm至9 x10-3Ω·cm。在实施例23-26所述导电材料组合物中(具有末端环氧官能基或末 端丙烯酸酯官能基的二硫化物树脂增加至80重量份),银可有效分散于导电 材料组合物并呈现均匀混合可流动的状态,实施例23-26所得导电膜具有电 性且电阻率可达7x 10-3Ω·cm至9x10-3Ω·cm。在实施例27-30所述导电材料组 合物中(相对高的银线),银可有效分散于导电材料组合物并呈现均匀混合可 流动的状态,实施例27-30所得导电膜具有电性且电阻率可达4x 10-3Ω·cm至 6x10-3Ω·cm
实施例31
将60重量份具末端反应官能基的二硫化物树脂(3)、17.5重量份银粉(商 品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均粒径为约1.0μm))、17.5重量份 银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials股份有限公司制造)、3重量份 起始剂(商品编号为
Figure BDA0002352333630000271
SI-60,由三新化学公司制造)与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着, 加入5重量份纳米银线(平均直径为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。 最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到导电材料组合物(31)。接着,对导电材料组合物(31)进行可分散性测试,结果显示于表5。
接着,将导电材料组合物(31)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5 cm)于热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下 烘烤30分钟,得到导电膜(31)。接着,对导电膜(31)分别进行拉伸120%电阻 变化测试、及拉伸150%电阻变化测试,结果如表5所示。该拉伸120%电阻变 化测试的步骤包含,将导电膜拉伸至120%后并回复,重复500次。接着,测 量导电膜的电阻变化倍率(与未进行拉伸的导电膜相比)。该拉伸150%电阻变 化测试的步骤包含,将导电膜拉伸至150%后,测量导电膜的电阻变化倍率(与 未进行拉伸的导电膜相比)。
实施例32
实施例32如实施例31所述的方式进行,除了将S11000-10的重量由17.5 重量份降低至16重量份、将FA-D-5由17.5重量份降低至16重量份、并将纳米 银线由5重量份增加至8重量份,得到导电材料组合物(32)。接着,对导电材 料组合物(32)进行可分散性测试,结果显示于表5。接着,将导电材料组合物 (32)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热塑性聚氨酯 (thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(32)。接着,对导电膜(32)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及拉伸150%电阻变化测试,结果如表5所示。
实施例33
实施例33如实施例31所述的方式进行,除了将S11000-10的重量由17.5 重量份降低至15重量份、将FA-D-5由17.5重量份降低至15重量份、并将纳米 银线由5重量份增加至10重量份,得到导电材料组合物(33)。接着,对导电材 料组合物(33)进行可分散性测试,结果显示于表5。接着,将导电材料组合物 (33)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热塑性聚氨酯 (thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到 导电膜(33)。接着,对导电膜(33)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及拉伸 150%电阻变化测试,结果如表5所示。
实施例34
实施例34如实施例31所述的方式进行,除了将S11000-10的重量由17.5 重量份降低至2.5重量份、将FA-D-5由17.5重量份增加至30重量份、并将纳米 银线由5重量份增加至10重量份,得到导电材料组合物(34)。接着,对导电材 料组合物(34)进行可分散性测试,结果显示于表5。接着,将导电材料组合物 (34)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热塑性聚氨酯 (thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到 导电膜(34)。接着,对导电膜(34)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及拉伸 150%电阻变化测试,结果如表5所示。
实施例35
实施例35如实施例31所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫 化物树脂(3)由60重量份增加至80重量份、将S11000-10的重量由17.5重量份降 低至2.5重量份、将FA-D-5由17.5重量份降低至2.5重量份、并将纳米银线由5 重量份增加至15重量份,得到导电材料组合物(35)。接着,对导电材料组合 物(35)进行可分散性测试,结果显示于表5。接着,将导电材料组合物(35)以 钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(35)。接 着,对导电膜(34)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及拉伸150%电阻变化 测试,结果如表5所示。
实施例36
实施例36如实施例31所述的方式进行,除了将具末端反应官能基的二硫化物树脂(3)由60重量份降低至40重量份、将S11000-10的重量由17.5重量份增 加至28.5重量份、将FA-D-5由17.5重量份增加至28.5重量份、并将纳米银线 由5重量份降低3重量份,得到导电材料组合物(36)。接着,对导电材料组合 物(36)进行可分散性测试,结果显示于表5。接着,将导电材料组合物(36)以 钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30分钟,得到导电膜(36)。接 着,对导电膜(36)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及拉伸150%电阻变化 测试,结果如表5所示。
表5
Figure BDA0002352333630000291
比较例7
将8.1重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、71.9重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-55,由东丽精细化工 公司制造)、2.5重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均 粒径为约1.0μm))、2.5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials 股份有限公司制造)、3重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入15重量份纳米银线(平均直径 为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(7)。接着,对组合物(7)进行可分散性测试,结果显示于表6。
接着,将组合物(7)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热 塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30 分钟,得到膜层(7)。接着,对膜层(7)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及 拉伸150%电阻变化测试,结果如表6所示。
比较例8
将4重量份脂环族环氧树脂单体(商品编号为YX8000,购自三菱化学株 式会社)、36重量份多硫化物(商品编号为Thiokol LP-55,由东丽精细化工公 司制造)、28.5重量份银粉(商品编号为S11000-10,由Ferro Japan制造,平均 粒径为约1.0μm))、28.5重量份银片材(FA-D-5,由DOWA Electronics Materials 股份有限公司制造)、3重量份起始剂(四正丁基氟化铵(tetra-n-butylammonium fluoride,TBAF))与50重量份二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)混合。 接着,利用三滚筒使其均匀分散。接着,加入15重量份纳米银线(平均直径 为30nm、平均长度为20μm),并持续搅拌。最后,利用旋转浓缩仪浓缩,得到组合物(8)。接着,对组合物(8)进行可分散性测试,结果显示于表6。
接着,将组合物(8)以钢板印刷方式形成湿膜(尺寸为1cm x 5cm)于热 塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethanes,TPU)基板上,并在140℃下烘烤30 分钟,得到膜层(8)。接着,对膜层(8)分别进行拉伸120%电阻变化测试、及 拉伸150%电阻变化测试,结果如表6所示。
表6
Figure BDA0002352333630000301
由表5可得知,实施例31-33在相同树脂与银(银粉及片状银)的比例下, 增加银线添加量,导电膜在拉伸120%或150%后的电阻变化倍率较小。此外, 由表5可得知,与添加片状银(实施例34及36)相比,添加银线更可使导电 膜在拉伸120%或150%后的电阻变化倍率下降。由于比较例7及8使用未改 性的多硫化物而非具有末端环氧官能基或末端丙烯酸酯官能基的二硫化物 树脂来制备组合物,因此比较例7及8所述组合物于TPU上硬化后并无电 性,同时拉伸测试后也无电性。
虽然本发明公开已以多个实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明公 开,任何本领域技术人员在不脱离本发明公开的精神和范围内,应可作任意 的更动与润饰,因此本发明公开的保护范围应视所附权利要求书所界定的范 围为准。

Claims (16)

1.一种导电材料组合物,包含:
40至80重量份的结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂,其中该末端反应官能基为丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、环氧丙基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、或3,4-环氧基环己基;以及
20至60重量份的金属材料,其中该金属材料包含一维金属材料。
2.权利要求1所述的导电材料组合物,其中该结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂为二硫化物硫醇与丙烯酸酯化合物的反应产物,其中该丙烯酸酯化合物包含第一化合物,其中该第一化合物具有两个反应官能基,其中一反应官能基为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,另一反应官能基为丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、环氧丙基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、或3,4-环氧基环己基。
3.权利要求2所述的导电材料组合物,其中该二硫化物硫醇具有式(I)所示结构
HS(C2H4-O-CH2-O-C2H4SS)nC2H4-O-CH2-O-C2H4SH 式(I),
其中n为1至200的整数。
4.权利要求2所述的导电材料组合物,其中该第一化合物为甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇聚甲基环氧乙烷二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、或上述的组合。
5.权利要求2所述的导电材料组合物,其中该丙烯酸酯化合物还包含第二化合物,其中该第二化合物为单丙烯酸酯基化合物、或单甲基丙烯酸酯基化合物,且该第二化合物不具有环氧丙基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、或3,4-环氧基环己基。
6.权利要求5所述的导电材料组合物,其中该第二化合物为甲氧基聚乙烯醇单丙烯酸酯、甲氧基聚乙烯醇单甲基丙烯酸酯、烷氧化丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十三基酯、甲基丙烯酸十三基酯、乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸辛癸酯、甲基丙烯酸辛癸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、2-丙烯酸羟乙酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、或上述的组合。
7.如权利要求1所述的导电材料组合物,还包含:
第三化合物,其中该第三化合物为具有反应官能基的单体、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、或上述的组合,其中该反应官能基为丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、环氧丙基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、或3,4-环氧基环己基。
8.如权利要求7所述的导电材料组合物,其中该第三化合物与该结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂的重量比为1:99至1:1。
9.如权利要求1所述的导电材料组合物,其中该金属材料包含钛、铁、钴、镍、铂、铜、银、金、锌、铝、铟、锡、上述的合金、或上述的复合物。
10.如权利要求1所述的导电材料组合物,其中该一维金属材料为金属棒、金属线、金属带、金属管、金属尖端、金属柱、金属纤维、或上述的组合。
11.如权利要求1所述的导电材料组合物,其中该金属材料还包含二维金属材料、三维金属材料、或上述的组合。
12.如权利要求11所述的导电材料组合物,其中该一维金属材料与该金属材料的重量比为1:99至99:1。
13.如权利要求1所述的导电材料组合物,其中该一维金属材料为金属线,且该金属线的线径为20nm至200nm,且该金属线的长度为5μm至300μm。
14.如权利要求1所述的导电材料组合物,还包含:
添加剂,其中该添加剂的添加量为0.1wt%至10wt%,以该结构具有末端反应官能基的二硫化物树脂及该金属材料的总重为基准。
15.如权利要求14所述的导电材料组合物,其中该添加剂可为起始剂、硬化剂、平坦剂、填充物、色料、消泡剂、耐燃剂、或上述的组合。
16.一种导电材料,其为权利要求1-15任一项所述的导电材料组合物的固化产物。
CN201911420798.4A 2019-12-31 2019-12-31 导电材料组合物及其所制得的导电材料 Active CN113130113B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911420798.4A CN113130113B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 导电材料组合物及其所制得的导电材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911420798.4A CN113130113B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 导电材料组合物及其所制得的导电材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113130113A true CN113130113A (zh) 2021-07-16
CN113130113B CN113130113B (zh) 2022-10-28

Family

ID=76770705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911420798.4A Active CN113130113B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 导电材料组合物及其所制得的导电材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113130113B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4565854A (en) * 1983-04-07 1986-01-21 Kuraray Co., Ltd. Polymer having thiol end group
CN1292403A (zh) * 1999-06-30 2001-04-25 太阳诱电株式会社 电子材料组成物,电子用品及电子材料组成物之使用方法
JP2012182184A (ja) * 2011-02-28 2012-09-20 Kyocera Chemical Corp 半導体接着用熱硬化性樹脂組成物および半導体装置
CN103135352A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 太阳油墨制造株式会社 导电性树脂组合物以及导电电路
CN105378854A (zh) * 2013-07-08 2016-03-02 东洋纺株式会社 导电浆料
CN107205677A (zh) * 2015-01-14 2017-09-26 东洋纺株式会社 伸缩性电极与配线片、生物体信息计测用接触面
CN108893078A (zh) * 2018-05-25 2018-11-27 安徽工业大学 一种用于叠瓦组件的柔性自修复导电粘合剂的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4565854A (en) * 1983-04-07 1986-01-21 Kuraray Co., Ltd. Polymer having thiol end group
CN1292403A (zh) * 1999-06-30 2001-04-25 太阳诱电株式会社 电子材料组成物,电子用品及电子材料组成物之使用方法
JP2012182184A (ja) * 2011-02-28 2012-09-20 Kyocera Chemical Corp 半導体接着用熱硬化性樹脂組成物および半導体装置
CN103135352A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 太阳油墨制造株式会社 导电性树脂组合物以及导电电路
CN105378854A (zh) * 2013-07-08 2016-03-02 东洋纺株式会社 导电浆料
CN107205677A (zh) * 2015-01-14 2017-09-26 东洋纺株式会社 伸缩性电极与配线片、生物体信息计测用接触面
CN108893078A (zh) * 2018-05-25 2018-11-27 安徽工业大学 一种用于叠瓦组件的柔性自修复导电粘合剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113130113B (zh) 2022-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68903142T2 (de) Hitzebestaendige harzzusammensetzung.
CN109337591B (zh) 一种低挥发性紫外光固化光学结构胶及其制备方法
US20110095241A1 (en) Silver coated flaky material filled conductive curable composition and the application in die attach
KR102396869B1 (ko) 열경화형 도전성 접착제
CN107987471B (zh) 一种高频低介电性主链苯并噁嗪复合树脂、制备方法及其应用
CN104761994A (zh) 一种光固化有机硅改性环氧树脂漆膜的制备方法
KR20140129014A (ko) 경화성 수지용 인성 개질제 및 경화성 수지 조성물
CN113555145B (zh) 一种柔性耐高温导电浆料
CN104946124A (zh) 一种耐高温耐磨抗静电涂料
CN103525340A (zh) 一种水溶性环氧改性丙烯酸酯树脂胶黏剂及其使用该胶黏剂制备的电磁屏蔽胶膜
US20210206988A1 (en) Conductive ink composition
JP2011181525A (ja) 異方性導電材料
CN113388073A (zh) 可光固化柔性光敏树脂以及制备方法、3d打印制品及其制备方法
CN113831455B (zh) 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法
JP7220387B2 (ja) 導電性組成物及びそれを用いた電子回路部材
KR100787728B1 (ko) 아크릴 고분자 중합체를 이용한 고신뢰성 이방 전도성필름용 조성물 및 이를 이용한 이방 전도성 필름
US11437162B2 (en) Conductive material composition and conductive material prepared therefrom
CN113130113B (zh) 导电材料组合物及其所制得的导电材料
CN109456583B (zh) 一种纳米线改性不饱和聚酯树脂增强材料及其制备方法
KR101687441B1 (ko) 아크릴계 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물
TWI738165B (zh) 導電材料組合物及其所製得之導電材料
CN110003631A (zh) 导电母粒、高导电率聚碳酸酯复合材料及二者的制备方法
CN108624199A (zh) 一种耐高温粉末涂料及其制备方法
CN106632813A (zh) 蒙脱土增强固体丙烯酸酯树脂及其制备方法
US20120171362A1 (en) Hydrocarbon adhesive composition and method for treating substrate surface using same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant