CN113831455B - 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 - Google Patents
一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113831455B CN113831455B CN202110952305.2A CN202110952305A CN113831455B CN 113831455 B CN113831455 B CN 113831455B CN 202110952305 A CN202110952305 A CN 202110952305A CN 113831455 B CN113831455 B CN 113831455B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- core
- epoxy resin
- shell particles
- shell
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
Abstract
本发明属于化工材料领域，具体涉及一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法。采用可逆加成断裂链转移自由基(RAFT)聚合法合成以苯乙烯‑丙烯酸共聚物为壳，以交联的聚丙烯酸酯为核的核‑壳纳米粒子，通过该方法合成的核壳粒子的核与壳之间通过化学键连接。该方法还可以有效的控制核壳粒子结构组成，并且无需外加乳化剂。本发明还公开了该核壳粒子在增韧环氧树脂中的应用，该核壳粒子在不影响环氧树脂机械性能的条件下，能显著提升环氧树脂的冲击强度。
Description
技术领域
本发明属于化工材料领域，具体涉及一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法。
背景技术
环氧树脂是一种热固性树脂，由于环氧树脂粘接性能、耐磨蚀性优异，且具有优异的机械性能等优点，在各个行业得到广泛应用。但是环氧树脂较大的脆性限制了其在某些领域中的应用，因此环氧树脂的增韧改性是高分子科学与材料领域基础研究和应用开发的重要研究内容，一直以来都受到广泛关注。
通常采用橡胶或者弹性体或者刚性粒子对环氧树脂增韧都存在着一些缺点。(1)单纯采用橡胶或弹性体增韧环氧树脂，橡胶或弹性体的掺加量要求非常高，通常需要达到20％以上的掺量才能起到增韧作用，虽然冲击韧性得到了提高，但这往往会导致材料的强度和模量损失太多。(2)而采用无机刚性粒子对其进行增韧，虽然材料的强度和模量不会损失，但是材料的韧性基本得不到很大的提高，而且由于无机粒子和有机环氧树脂的相容性差，通常会存在无机粒子无法均匀分散在环氧树脂基体中的问题。
用核壳粒子增韧改性环氧树脂，近年来得到了广泛的研究。Ecu-Longuet和Bonnet研究了聚丙烯酸丁酯核/甲基丙烯酸缩水甘油酯官能化的聚甲基丙烯酸甲酯壳的粒度对环氧树脂增韧的影响。他们发现，平均粒度为600nm时，韧性得到了最佳改善(J.Appl.Polym.Sci.72(1999)849–858)。Chen和Kinloch使用平均直径为180nm的预成型聚硅氧烷核/壳颗粒，发现断裂能随着核壳粒子颗粒负载量的增加而线性增加(Polymer.54(2013)4276–4289)。Jiang和Mai报道了具有刚性二氧化硅核和软聚丙烯酸丁酯壳的核/壳颗粒，并发现通过调节诸如橡胶壳厚度、橡胶壳厚度与核直径之比以及颗粒间距离等参数可以同时增加韧性和强度(Sci.Technol.153(2017)253–260)。
但是，通常合成环氧树脂增韧的核壳粒子是采用普通的自由基乳液聚合，其结构不可控，壳层与核之间作用不够，合成过程中采用的乳化剂对性能有较大的影响，以及核壳粒子在环氧树脂中分散不好等问题。
发明内容
基于背景技术部分指出的技术问题，本发明提供了一种核壳粒子及其制备方法，并将核壳粒子用于增韧环氧树脂。本方法采用RAFT聚合制备核壳粒子，具有结构可控、操作简便，所得粒子在环氧树脂中易分散等特点。该核壳粒子环氧树脂预混物具有优异的韧性和较高的强度。
为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种用于增韧环氧树脂的核壳粒子，其壳层是由丙烯酸与苯乙烯共聚物组成，其核是由交联的丙烯酸酯组成，核与壳通过化学键连接，核壳粒子的粒径为50～1000nm。
一种用于增韧环氧树脂核壳粒子的制备方法，包括以下步骤：壳层大分子RAFT试剂制备、核壳粒子及核壳粒子在环氧树脂中的分散。
具体制备方法为：
1、大分子RAFT试剂的制备：将RAFT试剂，反应单体，引发剂和有机溶剂加到反应瓶中搅拌溶解，抽真空通氩气，在一定温度下反应，取样测转化率，当转化率达到80％以上停止反应，得到黄色粘稠的液体。
其中，RAFT试剂为2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-异丁酸，2-氰基-2-丙基苯并二硫，2,2'-[甲硫代基双(硫代)]双[2-甲基丙酸]，S,S-二苄基三硫代碳酸酯，4-氰基-4-[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫烷基]戊酸中的一种或几种。RAFT试剂用量为单体摩尔量的1/10～1/1000。
反应单体为丙烯酸，甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种，(甲基)丙烯酸占单体总重量的5％～40％。
引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种，其用量为反应单体总摩尔量的1/10～1/500。
有机溶剂为丙二醇甲醚、乙醇、乙二醇甲醚、四氢呋喃、1-甲基吡咯烷酮中的一种或几种，其含量为总质量的0％～80％。
反应温度为50～120℃，反应时间为60～600min。
2、核壳粒子的制备：将步骤(1)所得大分子RAFT试剂，其与单体的重量比为5/1～1/10，碱加到三口烧瓶中，加入去离子水搅拌溶解；接着将反应单体，引发剂，交联剂加入到三口烧瓶中，抽真空通氩气，在一定温度下反应，取样测转化率，当转化率达到90％以上停止反应。反应完成后将反应物用盐酸破乳，抽滤干燥，得到所述的核壳粒子。
其中，反应单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯中的一种或几种；
引发剂为水溶性引发剂，过硫酸钾、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐中的一种或几种，其用量为丙烯酸丁酯摩尔量的1/5～1/300。
交联剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、二乙烯基苯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或几种，用量为丙烯酸丁酯重量分数的2～30％。
碱为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、乙醇钠、甲醇钠中的一种或几种，其用量为羧基摩尔量的0.5～2倍。
反应温度为50～120℃，反应时间为60～600min。
3、核壳粒子在环氧树脂中的分散：称取核壳粒子粉末分散于有机溶剂中，再称取环氧树脂加入到三口烧瓶中，加入催化剂，在一定温度下反应一段时间后，降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
环氧树脂为E54，E51，E44，E20中的一种或几种；核壳粒子占环氧树脂重量的5％～80％。
有机溶剂为乙醇、甲苯、丙酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙酸乙酯中的一种或几种。
所述催化剂为三苯基膦、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、甲基三辛基氯化铵中的一种或几种，用量为环氧树脂质量的0％～20％。
反应温度为80～210℃，反应时间为2～10h。
4、核壳粒子增韧环氧树脂：将核壳粒子/环氧树脂分散物、纯环氧树脂和固化剂混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中。在一定温度下固化成型。
固化剂为常用的环氧树脂固化剂，如：2-乙基-4甲基咪唑、双氰胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐中的一种或几种。核壳粒子/环氧树脂分散物用量为纯环氧树脂重量的1％～1000％；固化剂用量为纯环氧树脂重量的1％～150％
固化温度为20～250℃，固化时间为4～72h。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用RAFT聚合制备核壳粒子，该核壳粒子结构可控，核壳间有化学键键联，粒径较小及分布较窄。
(2)本发明提供的核壳粒子的合成方法，简单有效，无需外加乳化剂，反应条件温和，能够避免一些常规乳液聚合的影响因素。
(3)本发明提供的核壳粒子用于环氧树脂增韧，能够在不降低环氧树脂机械性能的条件下，提升环氧树脂的韧性。
附图说明：
图1为本发明合成的核壳粒子增韧环氧树脂的力学性能图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例更详细地描述本发明的优选实施方式。
实施例1
(1)大分子RAFT试剂的制备
称取2-[十烷硫基(硫代羰基)]-2-甲基丙酸0.455g(0.00125mol)，丙烯酸2.5g(0.0347mol)，苯乙烯10g(0.096mol)，丙二醇甲醚8.64g，偶氮二异丁腈0.0429g(0.000261mol)，加入到100mL三口烧瓶中，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达80％后停止反应，得到黄色粘稠的液体。
(2)核壳粒子的制备
称取大分子RAFT试剂1.2g于氢氧化钠水溶液中并加入三口烧瓶搅拌至完全溶解，再加入丙烯酸丁酯6g(0.0468mol)，引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐0.0468g(0.000173mol)，交联剂三羟甲基三丙烯酸酯0.48g，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达90％后停止反应，用盐酸破乳，干燥得到白色粉末。
(3)核壳粒子在环氧树脂中的分散
称取10g核壳粒子粉末溶于50g乙醇中，再称取50g E-51型环氧树脂加入到三口烧瓶中，在180℃下反应，5h后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
(4)核壳粒子增韧环氧树脂
称取27g核壳粒子/环氧树脂分散物，7.5g E-51型环氧树脂和1.5g 2-乙基-4甲基咪唑混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中，在60℃下固化2h，70℃下固化4h。
实施例2
(1)大分子RAFT试剂的制备
称取2-[十烷硫基(硫代羰基)]-2-甲基丙酸0.455g(0.00125mol)，甲基丙烯酸2.5g(0.0347mol)，甲基丙烯酸甲酯10g(0.096mol)，乙醇8.64g，偶氮二异丁腈0.0429g(0.000261mol)，加入到100mL三口烧瓶中，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达80％后停止反应，得到黄色粘稠的液体。
(2)核壳粒子的制备
称取大分子RAFT试剂1.8g于氢氧化钠水溶液中并加入三口烧瓶搅拌至完全溶解，再加入丙烯酸丁酯5.4g(0.0421mol)，2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐0.0421g(0.000156mol)，交联剂二缩三丙二醇二丙烯酸酯0.432g，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达90％后停止反应，用盐酸破乳，干燥得到白色粉末。
(3)核壳粒子在环氧树脂中的分散
称取10g核壳粒子粉末溶于50g乙醇中，再称取50g E-51型环氧树脂，0.2g催化剂三苯基膦加入到三口烧瓶中，在120℃下反应，5h后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
(4)核壳粒子增韧环氧树脂
称取18g核壳粒子/环氧树脂分散物，10g E-51型环氧树脂和1.5g 2-乙基-4甲基咪唑混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中，在60℃下固化2h，70℃下固化4h。
实施例3
(1)大分子RAFT试剂的制备
称取2-[十烷硫基(硫代羰基)]-2-甲基丙酸0.91g(0.0025mol)，丙烯酸5g(0.0694mol)，苯乙烯16g(0.1538mol)，丙烯腈4g(0.0754mol)，丙二醇甲醚17.27g，偶氮二异丁腈0.0988g(0.000602mol)，加入到100mL三口烧瓶中，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达80％后停止反应，得到黄色粘稠的液体。
(2)核壳粒子的制备
称取大分子RAFT试剂2.4g于氢氧化钠水溶液中并加入三口烧瓶搅拌至完全溶解，再加入单体丙烯酸异辛酯4.8g(0.0375mol)，引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐0.0375g(0.000139mol)，交联剂二缩三丙二醇二丙烯酸酯0.384g，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达90％后停止反应，用盐酸破乳，干燥得到白色粉末。
(3)核壳粒子在环氧树脂中的分散
称取10g核壳粒子粉末溶于50g乙醇中，再称取50g E-51型环氧树脂，0.2g四丁基溴化铵催化剂加入到三口烧瓶中，在120℃下反应，5h后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
(4)核壳粒子增韧环氧树脂
称取12g核壳粒子/环氧树脂分散物，15g E-51型环氧树脂和1.5g 2-乙基-4甲基咪唑混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中，在60℃下固化2h，70℃下固化4h。
实施例4
(1)大分子RAFT试剂的制备
称取2-[十烷硫基(硫代羰基)]-2-甲基丙酸0.91g(0.0025mol)，丙烯酸2.5g(0.0347mol)，苯乙烯10g(0.096mol)，丙二醇甲醚8.64g，偶氮二异丁腈0.0429g(0.000261mol)，加入到100mL三口烧瓶中，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达80％后停止反应，得到黄色粘稠的液体。
(2)核壳粒子的制备
称取大分子RAFT试剂2g于氢氧化钠水溶液中并加入三口烧瓶搅拌至完全溶解，再加入单体丙烯酸异辛酯6g(0.0469mol)，引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐0.0470g(0.000174mol)，交联剂二乙烯基苯0.48g，抽真空通氩气，70℃反应，取样测转化率。转化率达90％后停止反应，用盐酸破乳，干燥得到白色粉末。
(3)核壳粒子在环氧树脂中的分散
称取10g核壳粒子粉末溶于50g乙醇中，再称取50g E-51型环氧树脂，0.5g甲基三辛基氯化铵催化剂加入到三口烧瓶中，在120℃下反应，5h后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
(4)核壳粒子增韧环氧树脂
称取12g核壳粒子/环氧树脂分散物，15g E-51型环氧树脂和1.5g(5％)2-乙基-4甲基咪唑混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中，在60℃下固化2h，70℃下固化4h。
实施例5
采用实施例1所得核壳粒子环氧树脂分散体与环氧树脂E-51混合，考察其对环氧树脂增韧效果，基本性能对比见表1。
表1
从表中可看出，加入所制得核壳粒子后，环氧树脂的冲击强度有明显提高，并且拉伸强度下降幅度不明显。
对照例
采用普通自由基乳液聚合制备聚丙烯酸丁酯/聚苯乙烯-丙烯酸核壳乳胶粒子。
(1)聚丙烯酸丁酯种子的合成：
将100.0g丙烯酸丁酯、2.0g乳化剂OP-10、1.0g乳化剂SDS、2.0g交联剂TPGDA和58.0g H2O的混合物高速搅拌30min，得到丙烯酸丁酯预乳液；将1/3预乳液、1/2APS引发剂(0.125g)和58g H2O置于四口烧瓶中，在82℃下进行反应，待体系出现蓝光后30min，向烧瓶内加入剩下的1/2APS引发剂，同时使用恒压滴液漏斗滴加剩余的2/3预乳液，控制滴加时间为2.5-3.5h。滴加完毕后保温1h，再升温到90℃熟化1h，反应结束后，降至室温，得聚丙烯酯丁酯种子乳液。
(2)聚丙烯酯丁酯/聚苯乙烯-丙烯酸核壳粒子的制备
将53.5g PBA种子乳液、32g苯乙烯和6.4g丙烯酸混合，高速搅拌30min，得到预乳液；将1/3预乳液、1/2APS引发剂(0.08g)和73.58g H2O置于四口烧瓶中，在82℃下进行反应，待体系出现蓝光后30min，向烧瓶内加入剩下的1/2APS引发剂，同时使用恒压滴液漏斗滴加剩余的2/3预乳液，控制滴加时间为2.5-3.5h。滴加完毕后保温1h，再升温到90℃熟化1h，反应结束后，待乳液降至室温，将乳液破乳、抽滤、烘干、研磨后得到粉末状PBA/PSt-AA核壳粒子。
(3)核壳粒子在环氧树脂中的分散
称取10g核壳粒子粉末溶于50g乙醇中，再称取50g E-51型环氧树脂加入到三口烧瓶中，在180℃下反应，5h后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
(4)核壳粒子增韧环氧树脂
称取6g核壳粒子/环氧树脂分散物，15g E-51型环氧树脂和1.5g(5％)2-乙基-4甲基咪唑混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中，在60℃下固化2h，70℃下固化4h。得拉伸强度为55MPa,冲击强度为5.6kJ/m2。
从对比例中可以看出，采用普通自由基乳液聚合同样可以制得核壳粒子，但在制备过程中采用乳化剂，如op-10,十二烷基硫酸钠(SDS)等，这对生产成本，环境安全产生不利影响。在相同核壳粒子用量下对环氧树脂的增韧效果也略差于本专利。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，所述制备方法步骤如下：
（1）、大分子RAFT试剂的制备：将RAFT试剂，反应单体1，引发剂1和有机溶剂加到反应瓶中搅拌溶解，抽真空通氩气反应，当转化率达到80%以上停止反应，得到黄色粘稠的液体；
RAFT试剂为2-[十烷硫基(硫代羰基)]-2-甲基丙酸；
（2）、核壳粒子的制备：将大分子RAFT试剂和碱加到三口烧瓶中，加入去离子水搅拌溶解；接着将反应单体2，引发剂2，交联剂加入到三口烧瓶中，抽真空通氩气反应，当转化率达到90%以上停止反应，将反应物用盐酸破乳，抽滤干燥，得到所述的核壳粒子；
（3）、核壳粒子在环氧树脂中的分散：称取步骤（2）的核壳粒子粉末分散于有机溶剂中，再称取环氧树脂加入到三口烧瓶中，加入催化剂并反应，反应结束后降温出料，得到核壳粒子/环氧树脂分散物。
2.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述RAFT试剂用量为单体摩尔量的1/10～1/1000；反应单体1为丙烯酸或甲基丙烯酸、以及丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的几种，其中，（甲基）丙烯酸占单体总重量的5%～40%。
3.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述引发剂1为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种，其用量为反应单体1总摩尔量的1/10～1/500；有机溶剂为丙二醇甲醚、乙醇、乙二醇甲醚、四氢呋喃、1-甲基吡咯烷酮中的一种或几种，其含量为总质量的0%~80%。
4.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述反应温度为50～120℃，反应时间为60～600 min。
5.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述大分子RAFT试剂为步骤（1）所得大分子RAFT试剂，其与反应单体2的重量比为5/1～1/10；反应单体2为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯中的一种或几种；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、乙醇钠、甲醇钠中的一种或几种，其用量为大分子RAFT试剂中羧基摩尔量的0.5～2倍。
6.如权利要求5所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述引发剂2为过硫酸钾、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、2,2-偶氮二（2-甲基丙基咪）二盐酸盐中的一种或几种，其用量为丙烯酸丁酯摩尔量的1/5～1/300；交联剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、二乙烯基苯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或几种，其用量为丙烯酸丁酯重量的2～30%。
7.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述反应温度为50～120℃，反应时间为60～600 min。
8.如权利要求1所述的用于增韧环氧树脂的核壳粒子的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述环氧树脂为E54，E51，E44，E20中的一种或几种；核壳粒子与环氧树脂的重量比为5%～80%；所述催化剂为三苯基膦、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、甲基三辛基氯化铵中的一种或几种，用量为环氧树脂质量的0%～20%；有机溶剂为乙醇、甲苯、丙酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙酸乙酯中的一种或几种；所述反应温度为80～210℃，反应时间为2～10 h。
9.一种如权利要求1-8任一项所述方法制备的用于增韧环氧树脂的核壳粒子，其特征在于，所述核壳粒子，其壳层是由丙烯酸与苯乙烯共聚物组成，其核是由交联的丙烯酸酯组成，核与壳通过化学键连接，核壳粒子的粒径为50～1000 nm。
10.如权利要求1所述方法制备的核壳粒子用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于，所述方法为：将核壳粒子/环氧树脂分散物、纯环氧树脂和固化剂混合、搅匀、脱泡，均匀地浇注在模具中固化成型；固化剂为2-乙基-4甲基咪唑、双氰胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐中的一种或几种；固化温度为20～250℃，固化时间为4～72 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110952305.2A CN113831455B (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110952305.2A CN113831455B (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113831455A CN113831455A (zh) | 2021-12-24 |
| CN113831455B true CN113831455B (zh) | 2022-06-17 |
Family
ID=78960862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110952305.2A Active CN113831455B (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113831455B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114716806B (zh) * | 2022-03-14 | 2023-10-27 | 湖州伟悦高分子材料有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯复合材料及其制备 |
| CN116200156B (zh) * | 2023-03-16 | 2023-10-24 | 北京智慧能源研究院 | 一种环氧树脂/金属嵌件环氧组合物界面胶及制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3516712B2 (ja) * | 1994-02-28 | 2004-04-05 | 株式会社クラレ | アクリル系樹脂複合体の製造方法 |
| US7344752B2 (en) * | 2004-12-27 | 2008-03-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Core-shell particles synthesized through controlled free radical polymerization |
| EP3092283B1 (en) * | 2014-01-06 | 2020-07-22 | Nanoco Technologies Ltd | Surface-modified nanoparticles |
| CN112625198A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-09 | 湖南航天三丰科工有限公司 | 一种可控自由基羟基丙烯酸树脂raft无皂乳液聚合方法 |
| CN112961570A (zh) * | 2021-02-06 | 2021-06-15 | 杭州每步材料科技有限公司 | 一种环保型水下增韧环氧树脂胶及其制备方法 |
-
2021
- 2021-08-19 CN CN202110952305.2A patent/CN113831455B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113831455A (zh) | 2021-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113831455B (zh) | 一种用于环氧树脂增韧的核壳粒子及其制备方法 | |
| CN101802105B (zh) | 液态树脂组合物、及使用该液态树脂组合物的固化物 | |
| CN101168584B (zh) | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 | |
| CN107118650B (zh) | 硅溶胶/含羟基聚丙烯酸酯乳液-氨基树脂烤漆及其制备方法 | |
| CN104342073A (zh) | 高剥离力低残留有机硅改性苯丙乳液压敏胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| CN109054570B (zh) | 一种环保型高强度弹性涂料及其制备方法 | |
| CN106432584B (zh) | 一种具有增韧效果的咪唑类潜伏性环氧固化促进剂的合成及其在环氧改性上的应用 | |
| CN105732913B (zh) | 一种异氰酸酯扩链改性聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN106749856A (zh) | 硅溶胶及其制备方法、丙烯酸树脂、丙烯酸双组份聚氨酯涂料 | |
| CN111087554A (zh) | 一种高抗冲丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN102140217A (zh) | 一种聚丙烯酸酯/硅溶胶复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN110790875B (zh) | 一种有机硅改性丙烯酸乳液粘合剂及其制备方法 | |
| SG171999A1 (en) | Semi-continuously operated method for producing copolymers | |
| JP3924154B2 (ja) | 有機樹脂用添加剤、それを含有する硬化性有機樹脂組成物、およびその硬化物 | |
| CN103497622B (zh) | 一种环保型含无机粒子的互穿网络防腐涂料及其制备方法 | |
| CN113429746B (zh) | 一种耐低温缓粘结剂及其制备方法 | |
| CN112143157A (zh) | 一种高疏水聚苯乙烯及其制备方法 | |
| CN113214430A (zh) | 一种高速铁路结构混凝土增韧用苯丙胶乳及其制备方法 | |
| CN101386655A (zh) | 新型聚氯乙烯合成用高分子分散剂、高分子分散剂制备方法及应用 | |
| CN104710577A (zh) | 一种制造人造石用羟基丙烯酸酯乳液、制备方法及其制成的人造石 | |
| CN114685076B (zh) | 一种改性纳米二氧化硅、其制备方法及应用 | |
| CN106866875A (zh) | 一种可用于异方性导电胶的增韧微球及其制备方法 | |
| CN115232253B (zh) | 单分散功能性交联聚合物微球及其制备方法 | |
| CN114940883B (zh) | 一种聚丙烯酰胺粘合剂及其制备方法 | |
| KR100864007B1 (ko) | 아크릴계 재유화형 수지, 그 제조방법, 및 이를 포함하는시멘트 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |