CN113061091B - 一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 - Google Patents
一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113061091B CN113061091B CN202110281543.5A CN202110281543A CN113061091B CN 113061091 B CN113061091 B CN 113061091B CN 202110281543 A CN202110281543 A CN 202110281543A CN 113061091 B CN113061091 B CN 113061091B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- compound
- copper
- amine compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 primary amine compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N cobalt copper Chemical group [Co].[Cu] RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 abstract 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-amine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- GPRYKVSEZCQIHD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 GPRYKVSEZCQIHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUQXIDYMVXFKU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(C)(C)C3=CC=C(Br)C=C3C2=C1 ASUQXIDYMVXFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHCCYVOJBBCIY-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(Cl)=C1 CHHCCYVOJBBCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 3-chloroaniline Chemical group NC1=CC=CC(Cl)=C1 PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IONGEXNDPXANJD-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 IONGEXNDPXANJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical group NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOTZHLDTUSLGBM-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N(C)C)C=C1 NOTZHLDTUSLGBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical group CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLQNCSLBKKYPET-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCC1=CC=C(N(C)C)C=C1 KLQNCSLBKKYPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJEHCGOJNJUOII-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(F)C=C1 YJEHCGOJNJUOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical group NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYOPPZJZMFMBDN-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(I)C=C1 QYOPPZJZMFMBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 4-iodoaniline Chemical group NC1=CC=C(I)C=C1 VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVURNMLGDQYNAF-UHFFFAOYSA-N dimethyl(1-phenylethyl)amine Chemical compound CN(C)C(C)C1=CC=CC=C1 BVURNMLGDQYNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LZXXNPOYQCLXRS-UHFFFAOYSA-N methyl 4-aminobenzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 LZXXNPOYQCLXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSARSKQWCLSJT-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 OVSARSKQWCLSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISGXOWLMGOPVPB-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ISGXOWLMGOPVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZPXKEPZZOEPGX-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylaniline Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=CC=C1 FZPXKEPZZOEPGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUXDFHPVZQOGF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N(C)C)=CC=CC2=C1 AJUXDFHPVZQOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-3-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CN=C1 JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylaniline Chemical compound CCCN(CCC)C1=CC=CC=C1 MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- YZTJYBJCZXZGCT-UHFFFAOYSA-N phenylpiperazine Chemical compound C1CNCCN1C1=CC=CC=C1 YZTJYBJCZXZGCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Abstract
本发明涉及一种伯胺类化合物的N‑烷基化衍生物的制备方法。将伯胺类化合物，醇类化合物和催化剂置于反应器中混合均匀，加热反应一段时间后生成N‑烷基化取代的叔胺类化合物；所述催化剂为铜钴双金属催化剂，所述催化剂的载体为Al2O3。该方法中采用醇作为烷基化试剂，廉价易得，副产物为水，对环境无污染，整体反应原子经济性高；催化剂制备方法简单、成本低，反应活性高，结构稳定性好；同时，使用该铜钴双金属催化剂可以避免强碱类添加剂的使用，对反应设备要求低；反应后处理方便，催化剂可循环使用，且对环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及胺类化合物的合成，尤其涉及一种伯胺类化合物的N-烷基化衍生物的制备方法。
背景技术
胺的直接N-烷基化是工业生产精细化学品中一种重要的转化过程，可以广泛用于合成染料、表面活性剂、聚合物、添加剂、抗氧化基、农药和药物等。传统的N-甲基化反应通常使用卤代甲烷、硫酸二甲酯或重氮甲烷等甲基化试剂，而这些试剂价格相对昂贵，反应常需强碱作为活化剂，且副产物的产生也增加了产品分离难度。而采用甲醛作为甲基化试剂近些年成为工业上生产烷基胺的主要途径（Adv. Synth. Catal., 2015, 357, 1333–1350），但其毒性和易氧化、聚合的特性也限制了其广泛的应用。
近年来，越来越多的绿色环保型试剂如二氧化碳（ACS Catal., 2017, 7, 1077−1086）、甲酸（Chem. Commun., 2014, 50, 14033−14036）、碳酸二甲酯（Chem. Commun.,2014, 50, 14229−14232）以及甲醇（Eur. J. Inorg. Chem.2004, 524-529）等，逐步替代传统的卤代试剂，被越来越多的运用于甲基化反应中，并取得了良好的反应效果。其中，甲醇作为一种可再生的生物质资源，且在甲基化反应中只产生水分子副产物，因而受到越来越多的研究关注。在均相催化领域，以Ir（Synthesis，2018, 50, 4617-4626）、Ru（ACS Catal.，2015, 5, 4082-4088）、Co（Adv. Synth. Catal., 2017, 359, 4278-4283）和Fe（ACS Catal., 2018, 8, 6440-6445）等络合物作为催化剂催化胺与甲醇的N，N-二甲基化反应已经被广泛报道，但是均相催化剂始终存在催化剂难以重复利用和价格昂贵等缺点，限制了其在工业中的应用。
基于此，对于发展非均相催化剂在该领域中的应用的研究越发深入。早期，曾有报道以Pd/C（Can. J. Biochem., 1978, 56, 150-152）催化氨基酸和肽类衍生物与甲醇的N，N-二甲基化，但该体系效率比较低。近期，有报道以Pt/C催化芳胺和脂肪胺与甲醇的N，N-二甲基化反应（Journal of Catalysis, 2019, 371, 47-56），反应条件温和且产物选择性高，但仍存在贵金属催化剂成本高，反应中需加入氢氧化钠强碱，反应时间长等缺点。因此发展新型的用于催化胺的N，N-二甲基化的非均相催化剂，对于发展N，N-二甲基胺的高效合成具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效的负载型铜钴双金属催化剂10wt%Cu-5wt% Co/γ-Al2O3用于伯胺类化合物和醇类化合物的缩合反应，以得到高产率的叔胺类化合物。
具体的方法为：
将伯胺类化合物，醇类化合物和催化剂置于反应器中混合均匀，加热反应一段时间后生成N-烷基化取代的叔胺类化合物。其中，所述催化剂为铜钴双金属催化剂，所述催化剂的载体为Al2O3。
优选的，所述伯胺类化合物为芳香族胺类化合物或脂肪胺类化合物。
优选的，所述芳香族胺类化合物包括苯胺类化合物，萘胺类化合物，氨基吡啶类化合物。
优选的，所述芳香族胺类化合物的芳香环上的取代基可独立地选自烷基、烷氧基、酯基、卤素、酮基中的一种或多种；所述脂肪胺类化合物包括苄胺、α-甲基苄胺、环己胺、辛胺。
优选的，所述醇类化合物包括：甲醇，苯甲醇，CH3(CH2)n OH，HO(CH2)m OH，其中n为1-9中的整数，m为4-8中的整数。
优选的，该反应的反应温度170-240℃，反应时间4-12小时。
优选的，所述伯胺类化合物和所述醇类化合物的摩尔比例为1:（5-300）。
催化剂的制备方法为：所述铜钴双金属催化剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取一定质量的载体，三水合硝酸铜和六水合硝酸钴置于容器中，加入去离子水，室温下搅拌一定时间，使用旋转蒸发仪在除去容器中的水分得到固体混合物；
（2）将步骤（1）中所述的固体混合物置于烘箱中干燥一定时间，然后取出趁热研磨得到粉末，得到的粉末在马弗炉中煅烧一定时间，待冷却至室温后取出得到催化剂前体；
（3）将步骤（2）中催化剂前体置于管式炉，将管式炉加热至一定温度，然后在H2/N2混合气体环境下对催化剂前体进行还原一定时间，自然冷却至室温后取出，即获得所述铜钴双金属催化剂。
本发明的优点在于：本发明采用湿法浸渍制备的双金属铜钴催化剂能在温和条件下催化胺类化合物和醇类化合物反应的缩合反应，并高产率地转化至叔胺衍生物，副产物仅为水。该催化体系相较于已有的非均相催化体系，具有成本低、不需要强碱添加剂、反应条件温和以及底物适用范围广等优点，所以该发明是对现有非均相催化体系的良好补充和有益提升。
附图说明
图1为本发明实施例1所得产物的核磁H谱图。
图2为本发明实施例1所得产物的核磁C谱图。
图3为本发明合成的催化剂的透射电子显微镜TEM图谱。
图4为双金属催化剂的X射线衍射图谱。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
所述铜钴双金属双金属催化剂采用浸渍法制备获得，包括如下步骤：首先将拟薄铝石在马弗炉中700℃下煅烧4小时（升温速率：初温25℃，6℃/min升至700℃），得到γ-Al2O3，然后称取1.7g γ-Al2O3、0.755g三水合硝酸铜和0.494g六水合硝酸钴混合置于50ml圆底烧瓶中，加入15ml去离子水，室温下750r/min搅拌12小时，然后使用旋转蒸发仪在40℃条件下除去水分，将得到的固体在110℃烘箱中干燥12小时，紧接着用研钵趁热研磨，得到的粉末在马弗炉中400℃下煅烧4小时（升温速率：初温25℃，7℃/min升至400℃），待冷却至室温后取出，最后在管式炉中于500℃，10% H2/N2条件下还原3小时（升温速率：初温25℃，5.5℃/min升至500℃），自然冷却至室温后取出，即获得10wt% Cu-5wt% Co/ γ-Al2O3催化剂。
催化剂对比：
实施例 1
将150 mg 10wt%Cu-5wt%Co/γ-Al2O3、12 mL 甲醇、1 mmol苯胺加入到35ml不锈钢高压反应釜中，N2吹扫三次，在170℃下以700 rpm的搅拌速度反应4h，反应产物通过核磁分析证实主要产物确为N，N-二甲基苯胺。以萘作为内标，通过气相色谱的定量分析，得到N，N-二甲基苯胺的产率为99%。
实施例2
与实施例1基本相同，所不同的是：采用CeO2作为载体的10wt% Cu-5wt% Co/ CeO2代替实施例1中的10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为0。
实施例3
与实施例1基本相同，所不同的是：采用TiO2作为载体的10wt% Cu-5wt% Co/ TiO2代替实施例1中的10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为0。
实施例4
与实施例1基本相同，所不同的是：采用SiO2作为载体的10wt% Cu-5wt% Co/ SiO2代替实施例1中的10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为9%。
实施例5
与实施例1基本相同，所不同的是：采用HZSM-5作为载体的10wt% Cu-5wt% Co/HZSM-5代替实施例1中的10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为0。
催化剂用量：
实施例6
与实施例1基本相同，所不同的是：采用80mg 10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3催化剂代替实施例1中的150mg 10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为65%。
实施例7
与实施例1基本相同，所不同的是：采用200mg 10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3催化剂代替实施例1中的150mg 10wt% Cu-5wt% Co/γ-Al2O3，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为95%。
反应温度：
实施例8
与实施例1基本相同，所不同的是：采用140℃ 代替实施例1中的170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为0。
实施例9
与实施例1基本相同，所不同的是：采用150℃ 代替实施例1中的170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为41%。
实施例10
与实施例1基本相同，所不同的是：采用160℃ 代替实施例1中的170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为90%。
反应时间：
实施例11
与实施例1基本相同，所不同的是：采用3h代替实施例1中的4 h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为90%。
实施例12
与实施例1基本相同，所不同的是：采用2h代替实施例1中的4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N -甲基苯胺的产率为85%。
实施例13
与实施例1基本相同，所不同的是：采用1h代替实施例1中的4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N -甲基苯胺的产率为13%。
N2压力：
实施例14
与实施例1基本相同，所不同的是：采用0.5 MPa N2代替实施例1中的0 MPa N2，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为96%。
实施例15
与实施例1基本相同，所不同的是：采用2 MPa N2代替实施例1中的0 MPa N2，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为95%。
甲醇用量：
实施例16
与实施例1基本相同，所不同的是：采用 2ml甲醇代替实施例1中的12ml甲醇，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为30%。
实施例17
与实施例1基本相同，所不同的是：采用 7ml甲醇代替实施例1中的12ml甲醇，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苯胺的产率为70%。
芳基胺底物拓展：
实施例18
与实施例1基本相同，所不同的是：采用对甲苯胺代替实施例1中的苯胺，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基对甲苯胺的产率为96%。
实施例19
与实施例1基本相同，所不同的是：采用邻甲苯胺代替实施例1中的苯胺，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基邻甲苯胺的产率为96%。
实施例20
与实施例1基本相同，所不同的是：采用对乙氧基苯胺代替实施例1中的苯胺，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基对乙氧基苯胺的产率为86%。
实施例21
与实施例1基本相同，所不同的是：采用4-氨基苯甲酸甲酯、6h代替实施例1中的苯胺、4h，检测结果为，本实施例得到4-二甲氨基苯甲酸甲酯的产率为100%。
实施例22
与实施例1基本相同，所不同的是：采用对氟苯胺、6h代替实施例1中的苯胺、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基对氟苯胺的产率为100%。
实施例23
与实施例1基本相同，所不同的是：采用对氯苯胺、180℃、6h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基对氯苯胺的产率为95%。
实施例24
与实施例1基本相同，所不同的是：采用对碘苯胺、190℃、10h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基对碘苯胺的产率为59%。
实施例25
与实施例1基本相同，所不同的是：采用间氯苯胺、190℃、10h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基间氯苯胺的产率为83%。
实施例26
与实施例1基本相同，所不同的是：采用3-氨基吡啶、240℃、12h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到3-二甲氨基吡啶的产率为87%。
实施例27
与实施例1基本相同，所不同的是：采用1-萘胺、180℃、8h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基-1-萘胺的产率为95%。
实施例28
与实施例1基本相同，所不同的是：采用4-氨基联苯、190℃、7h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基-4-联苯胺的产率为93%。
实施例29
与实施例1基本相同，所不同的是：采用4-氨基苯乙酮、240℃、10h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基-4-乙基苯胺的产率为91%。
实施例30
与实施例1基本相同，所不同的是：采用苄胺代替实施例1中的苯胺，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基苄胺的产率为84%。
实施例31
与实施例1基本相同，所不同的是：采用辛胺、150℃代替实施例1中的苯胺、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基辛胺的产率为60%。
实施例32
与实施例1基本相同，所不同的是：采用环己胺、140℃、8h代替实施例1中的苯胺、170℃、4h，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基环己胺的产率为59%。
实施例33
与实施例1基本相同，所不同的是：采用α-甲基苄胺、190℃代替实施例1中的苯胺、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二甲基-α-甲基苄胺的产率为95%。
醇类底物拓展：
实施例34
与实施例1基本相同，所不同的是：采用乙醇代替实施例1中的甲醇，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二乙基苯胺的产率为96%。
实施例35
与实施例1基本相同，所不同的是：采用丙醇、180℃代替实施例1中的甲醇、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二丙基苯胺的产率为97%。
实施例36
与实施例1基本相同，所不同的是：采用丁醇、180℃代替实施例1中的甲醇、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二丁基苯胺的产率为92%。
实施例37
与实施例1基本相同，所不同的是：采用异丙醇、230℃代替实施例1中的甲醇、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二异丙基苯胺的产率为6%。
实施例38
与实施例1基本相同，所不同的是：采用1ml苯甲醇和11ml甲苯、190℃代替实施例1中的12ml甲醇、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N，N-二苄基苯胺的产率为91%。
实施例39
与实施例1基本相同，所不同的是：采用1ml 1,5-戊二醇和11ml甲苯、200℃代替实施例1中的12ml甲醇、170℃，检测结果为，本发明实施例得到N-苯基哌嗪的产率为85%。
Claims (4)
1.一种伯胺类化合物的N-烷基化衍生物的制备方法，其特征在于：将伯胺类化合物，醇类化合物和催化剂置于反应器中混合均匀，加热反应一段时间后生成N-烷基化取代的叔胺类化合物，该反应的反应温度170-240℃；
其中，所述催化剂为铜钴双金属催化剂，其中铜在催化剂的含量为10wt%，钴在催化剂中含量为5wt%，所述催化剂的载体为Al2O3；
所述伯胺类化合物选自芳香族胺类化合物和脂肪胺类化合物中的一种；
所述芳香族胺类化合物由苯胺类化合物，萘胺类化合物和氨基吡啶类化合物组成；
所述芳香族胺类化合物的芳香环上的取代基可独立地选自烷基、烷氧基、酯基、卤素、酮基中的一种或多种；所述脂肪胺类化合物由苄胺、α-甲基苄胺、环己胺和辛胺组成；
所述醇类化合物选自甲醇，苯甲醇，CH3(CH2)n OH，HO(CH2)m OH中的一种，其中n为1-9中的整数，m为4-8中的整数。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于：反应时间4-12小时。
3.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述伯胺类化合物和所述醇类化合物的摩尔比例为1:（5-300）。
4.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述铜钴双金属催化剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取一定质量的载体，三水合硝酸铜和六水合硝酸钴置于容器中，加入去离子水，室温下搅拌一定时间，使用旋转蒸发仪在除去容器中的水分得到固体混合物；
（2）将步骤（1）中所述的固体混合物置于烘箱中干燥一定时间，然后取出趁热研磨得到粉末，得到的粉末在马弗炉中煅烧一定时间，待冷却至室温后取出得到催化剂前体；
（3）将步骤（2）中催化剂前体置于管式炉，将管式炉加热至一定温度，然后在H2/N2混合气体环境下对催化剂前体进行还原一定时间，自然冷却至室温后取出，即获得所述铜钴双金属催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110281543.5A CN113061091B (zh) | 2021-03-16 | 2021-03-16 | 一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110281543.5A CN113061091B (zh) | 2021-03-16 | 2021-03-16 | 一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113061091A CN113061091A (zh) | 2021-07-02 |
| CN113061091B true CN113061091B (zh) | 2023-12-05 |
Family
ID=76560683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110281543.5A Active CN113061091B (zh) | 2021-03-16 | 2021-03-16 | 一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113061091B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114904523B (zh) * | 2022-02-22 | 2023-05-26 | 华北电力大学 | 一种催化硝基芳烃与甲醇制备n-双甲基芳胺的方法 |
| CN114904527B (zh) * | 2022-02-22 | 2023-05-26 | 华北电力大学 | 一种催化甲醇制备n-单甲基芳胺化合物的方法 |
| CN116425638B (zh) * | 2023-06-13 | 2023-12-05 | 北京海望氢能科技有限公司 | 一种n-烷基咔唑的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB673433A (en) * | 1949-04-11 | 1952-06-04 | Bataafsche Petroleum | Improvements in and relating to the production of secondary cyclic amines |
| PL160378B1 (pl) * | 1989-04-07 | 1993-03-31 | Sposób wytwarzania N-alkilowych pochodnych aniliny PL | |
| JPH10287628A (ja) * | 1997-04-08 | 1998-10-27 | Mitsui Chem Inc | Ｎ−置換アミンの製造方法 |
| CN102146007A (zh) * | 2010-02-10 | 2011-08-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备仲胺和叔胺的方法 |
| CN102728367A (zh) * | 2012-06-09 | 2012-10-17 | 浙江大学 | 合成n,n-二甲基苯胺的方法及所用的催化剂 |
| CN103864624A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-06-18 | 湖北大学 | 一种简单碱催化的n-烷基化高效制备仲胺的方法 |
| CN108698024A (zh) * | 2016-02-04 | 2018-10-23 | 罗地亚经营管理公司 | 用于制备脂肪胺的含铜催化剂 |
| CN110372517A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-25 | 大连理工大学 | 一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类n-甲基化的方法 |
-
2021
- 2021-03-16 CN CN202110281543.5A patent/CN113061091B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB673433A (en) * | 1949-04-11 | 1952-06-04 | Bataafsche Petroleum | Improvements in and relating to the production of secondary cyclic amines |
| PL160378B1 (pl) * | 1989-04-07 | 1993-03-31 | Sposób wytwarzania N-alkilowych pochodnych aniliny PL | |
| JPH10287628A (ja) * | 1997-04-08 | 1998-10-27 | Mitsui Chem Inc | Ｎ−置換アミンの製造方法 |
| CN102146007A (zh) * | 2010-02-10 | 2011-08-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备仲胺和叔胺的方法 |
| CN102728367A (zh) * | 2012-06-09 | 2012-10-17 | 浙江大学 | 合成n,n-二甲基苯胺的方法及所用的催化剂 |
| CN103864624A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-06-18 | 湖北大学 | 一种简单碱催化的n-烷基化高效制备仲胺的方法 |
| CN108698024A (zh) * | 2016-02-04 | 2018-10-23 | 罗地亚经营管理公司 | 用于制备脂肪胺的含铜催化剂 |
| CN110372517A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-25 | 大连理工大学 | 一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类n-甲基化的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Jian Sun等.Ni–Cu/γ-Al2O3 catalyzed N-alkylation of amines with alcohols.《Catalysis Communications》.2013,第24卷第30-33页. * |
| Zahra Nasresfahani等.Nickel−Copper bimetallic mesoporous nanoparticles: As an efficient heterogeneous catalyst for N-alkylation of amines with alcohols.《Appl Organomet Chem.》.2020,第35卷第e6032(1-9)页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113061091A (zh) | 2021-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113061091B (zh) | 一种伯胺类化合物的n-烷基化衍生物的制备方法 | |
| Jiang et al. | Environmentally friendly synthesis of secondary amines via one-pot reductive amination over a heterogeneous Co–N x catalyst | |
| CN110449189B (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 | |
| CN103172523A (zh) | 选择性n-甲基化伯胺的方法 | |
| Lingaiah et al. | An efficient reusable silver-exchanged tungstophosphoric acid heterogeneous catalyst for solvent-free intermolecular hydroamination of alkynes | |
| CN103922931A (zh) | 一种一步催化合成乙二醇乙醚乙酸酯的方法 | |
| CN102146007A (zh) | 一种制备仲胺和叔胺的方法 | |
| CN111484396A (zh) | 一种过渡金属催化硝基芳烃脱硝方法 | |
| CN103044491B (zh) | 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN106316866B (zh) | 一种n-甲基胺类化合物的制备方法 | |
| CN111574477A (zh) | 一种酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN108160098B (zh) | 一种c-n材料催化剂及利用其催化硝基化合物的还原制备胺类化合物的方法 | |
| CN111362822A (zh) | 一种芳酰胺类化合物的制备方法 | |
| CN111233802B (zh) | 一种糠酸酯的制备方法 | |
| CN114904527B (zh) | 一种催化甲醇制备n-单甲基芳胺化合物的方法 | |
| CN114904523B (zh) | 一种催化硝基芳烃与甲醇制备n-双甲基芳胺的方法 | |
| CN113087674A (zh) | 可见光诱导铁催化条件下合成喹喔啉类化合物的方法 | |
| CN105601523A (zh) | 一种合成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法 | |
| CN104311520A (zh) | 碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法 | |
| CN110152661A (zh) | 一种硝基苯类化合物加氢合成苯胺类化合物用纳米Au-CeO2（立方体）催化剂 | |
| CN112409186B (zh) | 一种在水中合成n-甲基苯胺的方法 | |
| CN111389403B (zh) | 一种Zn/Co掺杂碳材料及其制备方法和应用 | |
| US11891408B2 (en) | Application of lithium 4-methoxyaniline in catalysis of hydroboration reaction of imine and borane | |
| CN107629090B (zh) | N,n-配位铑配合物、合成方法及其应用 | |
| CN115043777B (zh) | 一种木质素基喹啉衍生物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |