CN113045697B - 一种改性丙烯酸酯低聚物及一种uv、湿气双重固化压敏胶 - Google Patents

一种改性丙烯酸酯低聚物及一种uv、湿气双重固化压敏胶 Download PDF

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Abstract

一种改性丙烯酸酯低聚物及一种UV、湿气双重固化压敏胶，改性丙烯酸酯低聚物具有下文所示重复单元，其同时具有紫外光固化和湿气固化功能，具备湿气固化功能的官能团位于侧链上，含有该低聚物的压敏胶固化后，可获得有较高的涂膜硬度、光固化速度和强度。一种UV、湿气双重固化压敏胶，包括如下原料：上述改性丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯、稀释剂、光引发剂、填料，本发明预想不到的发现，由双官能丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯复配而成的稀释剂具有协同提高压敏胶剪切强度的作用，推测为复配而成的稀释剂参加反应后压敏胶体系的极性发生了改变，聚合物分子间的作用力得到了增强。

Description

一种改性丙烯酸酯低聚物及一种UV、湿气双重固化压敏胶
技术领域
本发明属于压敏胶技术领域，特别涉及一种改性丙烯酸酯低聚物及一种UV、湿气双重固化压敏胶。
背景技术
紫外光固化最早出现在20世纪60年代，是一种非常高效、环保、节能、先进的技术。目前，常被用于材料表面处理，利用紫外光在引发剂作用下辐射材料使其快速交联聚合，瞬间固化为固态材料，也可快速实现表面固化定型。但若被处理的为表面、形状较为复杂的制品，抑或填充体系中存在遮挡紫外光颗粒，将致使材料无法在紫外光作用下辐射固化，大大影响产品的固化性能。UV-湿气双重固化技术是一种可解决上述技术问题的双重固化技术之一，主要利用异氰酸酯基或硅氧烷基与湿气的反应，实现光固化后的进一步补充固化。
相关的关于UV、湿气双重光固化的现有技术，如专利CN201611013975.3公开了一种UV湿气双重固化压敏胶粘剂的制备方法，除常规成分外还包括了一种异氰酸酯改性的丙烯酸酯，其中异氰酸酯改性的丙烯酸酯的合成原理为利用2,3-二羟基丙烯酸丙酯上的羟基与二异氰酸酯上的异氰酸酯基之间的反应，制备出具有异氰酸酯基和烯基的异氰酸酯改性的丙烯酸酯。专利CN201910402317.0公开了一种UV+湿气双重固化压敏胶及其制备方法，包括以下重量份数配比的原料：UV+湿气双重固化的聚氨酯改性丙烯酸酯树脂50-80份、NCO封端的聚合物二元醇20-50份、稀释单体20-50份、增粘树脂1-10份、硅烷偶联剂0.5-5份和光引发剂1-5份，NCO封端的聚合物二元醇在UV固化阶段不参与反应，使得初粘力较强，后期参与湿气固化交联，增强粘接性能。上述专利均为利用异氰酸酯基与湿气的反应实现光固化后的“暗固化”，但异氰酸酯基毒性大，不环保，且湿气固化后产生腐蚀性物质，对被粘结物，特别是树脂一类有很强的腐蚀性。无毒的硅氧烷对环境危害小，具有更好的发展前景。
专利CN201410767815.2公开了一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法，由以下重量份数的组分物质组成：改性聚氨酯50～80份，活性稀释单体10～20份，光引发剂2～5份，催化剂0.2～0.5份，硅烷偶联剂5～10份，添加剂0-1份；改性聚氨酯为以硅氧烷封端的聚氨酯树脂。众所周知，硅氧烷无毒、对环境危害小、开发前景较好，上述专利即为利用硅氧烷基与湿气的反应达到紫外固化后进一步固化，有机硅类物质因分子中Si-O-Si有较大的内聚能而具有良好的耐高温，耐水解、良好的绝缘性以及表面性能，含有机硅的粘结剂的界面粘结、耐水性、耐温性等性能也因此得到改善。但由于含有Si-O键的主链柔性大，粘结剂的涂膜硬度低，另外，因硅氧烷基的引入导致低聚物分子主链上双键含量降低，不仅光固化速度减慢，固化物硬度变得更低。
所以综上，有必要针对上述UV-湿气双重固化技术中的利用硅氧烷基与湿气的反应进行改进，以解决此类粘合剂固化后涂膜硬度低，光固化速度慢的问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种改性丙烯酸酯低聚物及一种UV、湿气双重固化压敏胶，该改性丙烯酸酯低聚物结构中侧链上含有可湿气固化的硅氧烷基团，硅氧烷基团由含烯基酰氯与氨基硅烷偶联剂反应而得的可聚合硅氧烷单体引入，这种改性丙烯酸酯低聚物不仅不存在主链柔性大导致的涂膜硬度低的问题，还不会降低低聚物分子上双键的含量，影响光固化速度和硬度。
为解决上述技术问题，本发明采取的具体的技术方案如下：
一种改性丙烯酸酯低聚物，所述改性丙烯酸酯低聚物具有如下重复单元：
Figure BDA0002934262490000021
所述改性丙烯酸酯低聚物的Mw为5000-10000g/mol；
其中，重复单元A、重复单元B、重复单元C、重复单元D和重复单元E数量之比为10-16:1-3:1-3:2-6:6-10；
上述结构式中：R1为C1-C6的烷基，R2为C6-12的芳基、-CN中的至少一种，R3为
Figure BDA0002934262490000022
R5-R7中为C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基，条件是R5-R7中至少有一个为C1-C4的烷氧基；R4、R8、R9独立地为-H或C1-C3的烷基。
所述改性丙烯酸酯低聚物的制备方法，包括如下步骤：
S1.在惰性氛围下，向反应釜中加入含烯基酰氯、阻聚剂、氨基硅烷偶联剂、有机溶剂，控制反应温度，滴加三乙胺，滴毕，保持恒温进行反应，取样进行茚三酮显色法测定胺基，无颜色变化即停止反应，得到可聚合硅氧烷单体；
S2.在惰性氛围下，将丙烯酸酯软单体、硬单体、具有羧基的功能单体、步骤S1所得可聚合硅氧烷单体及有机溶剂加至反应釜内，搅拌均匀，升温，滴加AIBN乙酸乙酯溶液，滴毕，保持恒温反应，二次升温，保持恒温反应，结束反应；
S3.将步骤S2最终所得反应体系升温，向其中加入丙烯酸缩水甘油酯并搅拌均匀，在搅拌条件下滴加三乙胺，滴毕，保持恒温反应，最后旋蒸出溶剂，真空干燥得丙烯酸酯低聚物。
步骤S1所述含烯基酰氯与氨基硅烷偶联剂的重量比为1:1-3。
步骤S1所述反应温度为40-60℃，滴加时间为0.5-1h，恒温反应时间为1-3h。
步骤S1所述含烯基酰氯选自2-丁烯酰氯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、3,3-二甲基丙烯酰氯、2-乙基丙烯酰氯中的至少一种。
步骤S1所述氨基硅烷偶联剂选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
步骤S1所述有机溶剂包括DMF、二氯甲烷、氯仿中的至少一种。
步骤S1所述阻聚剂没有特别的限制，本领域常用即可，包括但不限于对二苯酚、对羟基苯甲醚、2,4,6-三硝基苯酚中的至少一种。
步骤S2所述丙烯酸酯软单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的至少一种。
步骤S2所述硬单体包括丙烯腈、苯乙烯中的至少一种。
步骤S2所述具有羧基的功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸中的至少一种。本发明功能单体的侧链具有羧基，在步骤S3部分羧基和丙烯酸缩水甘油酯反应得到侧链含有烯基的低聚物。
步骤S2所述丙烯酸酯软单体、硬单体、具有羧基的功能单体及可聚合硅氧烷单体的重量比为15-60:1-5:5-30:15-60。
步骤S2所述有机溶剂没有特别的限制，本领域常用即可，包括但不限于乙酸乙酯。
步骤S2所述升温温度为55-65℃，所述AIBN为单体总质量的5-8wt％，0.5-1.5h滴毕，恒温反应时间为3-8h；二次升温温度为70-85℃，恒温反应时间为1-3h。
步骤S3所述升温温度为90-100℃，功能单体与丙烯酸缩水甘油酯的重量比为1-5:1-3.5，三乙胺用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的1-5wt％，滴加时间为0.5-1h，恒温反应时间为3-5h。
本发明还提供了一种UV、湿气双重固化压敏胶，包括如下原料：上述改性丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯、稀释剂、光引发剂、填料。
优选地，一种UV、湿气双重固化压敏胶，包括如下重量份的原料：20-40份上述改性丙烯酸酯低聚物、30-60份聚氨酯丙烯酸酯、20-45份稀释剂、1-5份光引发剂、5-10份填料。
所述稀释剂为双官能丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯的复配，二者的重量比为10:1-3。
所述含氟丙烯酸酯选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯中的至少一种。
所述双官能丙烯酸酯选自二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
所述聚氨酯丙烯酸酯的主链为聚烯烃，摩尔质量为3000-6000，C＝C的含量为1-3％。
所述光引发剂没有特别的限制，本领域常用即可，包括但不限于二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、安息香双甲醚、二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮中的至少一种。
所述填料为抗氧化剂、气相二氧化硅、玻璃微珠。
本发明还提供了上述UV、湿气双重固化压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
T1.将填料烘烤至恒重，备用；
T2.将稀释剂、光引发剂加至真空离心高速分散机中，真空搅拌，使固体光引发剂溶解完全；
T3.将聚氨酯丙烯酸酯、填料加入步骤T2中的分散机中，真空搅拌，密封静置；
T4.将上述改性丙烯酸酯低聚物加入分散机中，继续真空搅拌，装针管离心脱泡，使用铝箔袋真空塑封，所述UV、湿气双重固化压敏胶制备完成备用。
步骤T1所述烘烤温度为100-120℃，烘烤时间为12-24h；
步骤T2所述搅拌的转速为500-800r/min，搅拌时间为3-5min，真空度为-0.05-(-0.08)MPa；
步骤T3所述所述搅拌的转速为500-800r/min，搅拌时间为5-10min，真空度为-0.05-(-0.08)MPa，密封静置时间为3-5h；
步骤T4所述搅拌的转速为500-800r/min，搅拌时间为5-10min，真空度为-0.05-(-0.08)MPa。
本发明还提供了上述UV、湿气双重固化压敏胶的用途，所述压敏胶作为粘结剂或封装胶用于光学贴合或电子封装领域。
具体而言，包括如下步骤：
将压敏胶通过点胶方式施胶于被粘合基材表面，用紫外灯照射，使压敏胶固化，贴合披覆材料并保压，放置进一步固化；
所述紫外光光源波长为200-400nm，功率为50-200mW/cm2，照射时间为10-60s。
优选的，所述紫外灯照射和贴合操作之间时间间隔为1-3min，这段时间充足，不仅能够初步固化，保证二者之间有一定的初始粘结强度，对后期进一步固化起粘结定位的作用，而且也不太长，不会降低产量。
所述保压时长为5-20s，所述保压压力为0.1-0.2MPa。
所述披覆材料选自PC、PP、PE、SUS中的至少一种。
所述放置进一步固化的环境湿度为40-60％RH，放置时间为5-10d。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明制备的改性丙烯酸酯低聚物同时具有紫外光固化和湿气固化功能，具备湿气固化功能的官能团位于侧链上，含有该低聚物的压敏胶固化后，可获得有较高的涂膜硬度、光固化速度和强度。
本发明预想不到的发现，由双官能丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯复配而成的稀释剂具有协同提高压敏胶剪切强度的作用，推测为复配而成的稀释剂参加反应后压敏胶体系的极性发生了改变，聚合物分子间的作用力得到了增强。
本发明改性丙烯酸酯低聚物及压敏胶制备方法简单，绿色环保，压敏胶性能优异，适合大规模生产，具有很强的市场竞争力。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于说明书上的内容。若无特殊说明，本发明实施例中所述“份”均为重量份。所用试剂均为本领域可商购的试剂。
改性丙烯酸酯低聚物的制备
制备例1
S1.在氮气氛围下，向反应釜中加入10份丙烯酰氯、0.01份对羟基苯甲醚、30份3-氨基丙基三甲氧基硅烷、60份DMF，控制反应温度为50℃，滴加6份三乙胺，30min内滴毕，保持恒温进行反应3h，取样进行茚三酮显色法测定胺基，无颜色变化即停止反应，最后减压蒸馏除去DMF及未反应三乙胺，再次溶于丙酮，过滤掉三乙胺盐酸盐，再将滤液旋蒸除去丙酮，得到液态可聚合硅氧烷单体；
S2.在氮气氛围下，将60份丙烯酸丁酯、5份苯乙烯、30份丙烯酸、60份上述所得可聚合硅氧烷单体及180份乙酸乙酯加至反应釜内，搅拌均匀，升温至60℃，滴加27.1份40wt％的AIBN乙酸乙酯溶液单体总质量的7wt％，50min滴毕，保持恒温反应5.5h，二次升温至80℃，保持恒温反应5h，结束反应；
S3.将步骤S2最终所得反应体系升温100℃，向其中加入50份丙烯酸缩水甘油酯并搅拌均匀，在搅拌条件下滴加1.5份三乙胺，0.5h内滴毕，保持恒温反应3h，最后旋蒸出溶剂，真空干燥得丙烯酸酯低聚物。
采用凝胶色谱系统进行测试(样品用四氢呋喃溶解，浓度5-10mg/ml)，Mw为9860g/mol。
制备例2
其余与制备例1相同，不同之处在于，步骤S2丙烯酸丁酯的用量为15份，苯乙烯的用量为1份，丙烯酸的用量为5份，可聚合硅氧烷单体的用量为15份。
采用凝胶色谱系统进行测试(样品用四氢呋喃溶解，浓度5-10mg/ml)，Mw为5470g/mol。
对比制备例1
其余与制备例1相同，不同之处在于，步骤S1所用的含烯基酰氯为3-苯基-2-丙烯酰氯。
对比制备例2
其余与制备例1相同，不同之处在于，不添加可聚合硅氧烷单体，即只包括丙烯酸丁酯、苯乙烯及丙烯酸，三者的用量分别为97.9份，8.2份，48.9份。
UV、湿气双重固化压敏胶的制备
实施例1
T1.将平均粒径120nm的气相二氧化硅8份烘烤12h至恒重，备用；
T2.将由20份三乙二醇二丙烯酸酯和6份丙烯酸六氟丁酯复配而成的稀释剂、5份光引发剂加至上述真空离心高速分散机中，以转速为600r/min在真空度为-0.05MPa下进行搅拌3min，至固体光引发剂溶解完全；
T3.将30份日本合成化学3000B聚氨酯丙烯酸酯、步骤S1烘干备用的平均粒径120nm的气相二氧化硅加入步骤T2中的分散机中，以转速为600r/min在真空度为-0.05MPa下进行搅拌6min，密封静置3h；
T4.将30份上述改性丙烯酸酯低聚物加入分散机中，继续以转速为600r/min在真空度为-0.05MPa下进行搅拌8min，装针管离心脱泡，使用铝箔袋真空塑封，所述UV、湿气双重固化压敏胶制备完成备用。
实施例2
其余与实施例1相同，不同之处在于，改性丙烯酸酯低聚物的用量为20份。
实施例3
其余与实施例1相同，不同之处在于，改性丙烯酸酯低聚物的用量为40份。
实施例4
其余与实施例1相同，不同之处在于，三乙二醇类二丙烯酸酯的用量为23.6份，丙烯酸六氟丁酯的用量为2.4份。
实施例5
其余与实施例1相同，不同之处在于，日本合成化学3000B聚氨酯丙烯酸酯的用量为60份。
实施例6
其余与实施例1相同，不同之处在于，改性丙烯酸酯低聚物为制备例2所制备。
实施例7
其余与实施例1相同，不同之处在于，三乙二醇类二丙烯酸酯的用量为25.2份，丙烯酸六氟丁酯的用量为0.8份。
实施例8
其余与实施例1相同，不同之处在于，三乙二醇类二丙烯酸酯的用量为17.3份，丙烯酸六氟丁酯的用量为8.7份。
实施例9
其余与实施例1相同，不同之处在于，T2所用稀释剂只有双官能丙烯酸酯，为26份三乙二醇二丙烯酸酯。
实施例10
其余与实施例1相同，不同之处在于，T2所用稀释剂为26份丙烯酸六氟丁酯。
对比实施例1
其余与实施例1相同，不同之处在于，改性丙烯酸酯低聚物为对比制备例1所制备。
对比实施例2
其余与实施例1相同，不同之处在于，改性丙烯酸酯低聚物为对比制备例2所制备。
应用例
将上述实施例1-8和对比实施例1、2所制备的UV、湿气双重固化压敏胶，进行以下操作，想应的对应应用例1-8和对比应用例1、2：
将压敏胶通过点胶方式施胶于被粘合基材表面，用波长为365nm、功率为100mW/cm2，照射时间为20s的紫外灯照射，于温度23±5℃湿度50±5％RH下放置3min，使压敏胶固化，贴合披覆材料PC并保压，放置7天进一步固化。
将上述制备的压敏胶进行以下性能测试：
邵A硬度：参照标准GB/T 531.1-2008进行测试。
固化时间：将固化后的压敏胶进行上述邵A硬度测试，当固化膜的硬度达到某一级别，此时继续延长光照时间或者湿气固化时间，固化膜不发生变化的最短时间称为固化时间。
拉伸强度：参照标准GB13022-91进行制样，试样为Ⅰ型，宽6.25mm，试样标线间距为25m，拉伸速度50mm/min。
将应用例1及对比应用例1、2进行PC&PC、PC&SUS的剪切强度的测试：
PC&PC剪切强度：将应用例和对比应用例用波长为365nm、功率为100mW/cm2，照射时间为20s的紫外灯照射，分别按照如下工艺进行操作：①立即贴合PC保压15s后(保压压力为0.1MPa)，进行剪切强度测试；②于温度23±5℃湿度50±5％RH下放置1min后贴合PC，保压15s后(保压压力为0.1MPa)进行剪切强度测试；③于温度25±2℃湿度50±2％RH下放置3min后贴合PC，保压15s后(保压压力为0.1MPa)进行剪切强度测试；④于温度25±2℃湿度50±2％RH下放置3min后贴合PC，保压15s(保压压力为0.1MPa)再于温度25±2℃湿度50±2％RH下放置24h进行剪切强度测试；⑤放置3min后贴合PC，保压15s(保压压力为0.1MPa)，再于温度25±2℃湿度50±2％RH下放置7d进行剪切强度测试；⑥放置3min后贴合PC，保压15s(保压压力为0.1MPa)，再于温度25±2℃湿度50±2％RH下放置14d进行剪切强度测试；剪切强度测试参照标准GB/T7124-2008，拉伸速度为10mm/min。
PC&SUS剪切强度：将披覆材料换位SUS分别将应用例和对比应用例进行上述①-⑥的工艺测试。
表1
Figure BDA0002934262490000081
Figure BDA0002934262490000091
表2
Figure BDA0002934262490000092
由表1、2可以看出，本发明制备的改性丙烯酸酯低聚物应用到压敏胶中赋予了压敏胶紫外光固化和湿气固化功能，具备湿气固化功能的官能团位于侧链上，含有该低聚物的压敏胶固化后，具有较高的涂膜硬度、光固化速度和强度。
由表2可以看出，发明人预想不到的发现，由双官能丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯复配而成的稀释剂具有协同提高压敏胶剪切强度的作用，推测为复配而成的稀释剂参加反应后使压敏胶体系的极性发生了改变，聚合物分子间的作用力得到了增强。本发明压敏胶固化工艺，特别是优选的固化工艺，即紫外灯照射和贴合操作之间有一小段的时间间隔使得PC和PC间均能达到初始粘接强度(间隔1-3min)＞2.5MPa，24h粘接强度＞4.0MPa，最终粘接强度＞5.5MPa，PC和SUS间均能达到初始粘接强度(间隔1-3min)＞0.5MPa，24h粘接强度＞1.5MPa，最终粘接强度＞3.5MPa
本发明改性丙烯酸酯低聚物及压敏胶制备方法简单，绿色环保，压敏胶性能优异，适合大规模生产，具有很强的市场竞争力。
上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种改性丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述改性丙烯酸酯低聚物具有如下A-E的重复单元：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
所述改性丙烯酸酯低聚物的Mw为5000-10000 g/mol；
其中，重复单元A、重复单元B、重复单元C、重复单元D和重复单元E数量之比为10-16:1-3:1-3:2-6:6-10；
上述结构式中：R1为C1-C6的烷基，R2为C6-12的芳基、-CN中的至少一种，R3为
Figure 555752DEST_PATH_IMAGE002
，R5-R7中为C1-C4的烷氧基；R4、R8、R9独立地为-H或C1-C3的烷基。
2.权利要求1所述改性丙烯酸酯低聚物的制备方法，包括如下步骤：
S1.在惰性氛围下，向反应釜中加入含烯基酰氯、阻聚剂、氨基硅烷偶联剂、有机溶剂，控制反应温度，滴加三乙胺，滴毕，保持恒温进行反应，取样进行茚三酮显色法测定胺基，无颜色变化即停止反应，得到可聚合硅氧烷单体；
S2.在惰性氛围下，将丙烯酸酯软单体、硬单体、具有羧基的功能单体、步骤S1所得可聚合硅氧烷单体及有机溶剂加至反应釜内，搅拌均匀，升温，滴加AIBN乙酸乙酯溶液，滴毕，保持恒温反应，二次升温，保持恒温反应，结束反应；
S3.将步骤S2最终所得反应体系升温，向其中加入丙烯酸缩水甘油酯并搅拌均匀，在搅拌条件下滴加三乙胺，滴毕，保持恒温反应，最后旋蒸出溶剂，真空干燥得丙烯酸酯低聚物。
3.如权利要求2所述改性丙烯酸酯低聚物的制备方法，其特征在于，步骤S1所述含烯基酰氯选自2-丁烯酰氯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、3,3-二甲基丙烯酰氯、2-乙基丙烯酰氯中的至少一种；和/或步骤S1所述氨基硅烷偶联剂选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；和/或步骤S2所述软丙烯酸酯单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的至少一种；和/或步骤S2所述硬单体包括丙烯腈、苯乙烯中的至少一种；和/或步骤S2所述具有羧基的功能单体为丙烯酸。
4.如权利要求2所述改性丙烯酸酯低聚物的制备方法，其特征在于，步骤S2所述软单体、硬单体、功能单体及可聚合硅氧烷单体的重量比为15-60:1-5:5-30:15-60。
5.如权利要求2所述改性丙烯酸酯低聚物的制备方法，其特征在于，步骤S2所述升温温度为55-65℃，所述AIBN为单体总质量的5-8wt%，0.5-1.5h滴毕，恒温反应时间为3-8h；二次升温温度为70-85℃，恒温反应时间为1-3h；和/或步骤S3所述升温温度为90-100℃，功能单体与丙烯酸缩水甘油酯的重量比为1-5:1-3.5，三乙胺用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的1-5wt%，滴加时间为0.5-1h，恒温反应时间为3-5h。
6.一种UV、湿气双重固化压敏胶，包括如下重量份的原料：20-40份权利要求1所述改性丙烯酸酯低聚物、30-60份聚氨酯丙烯酸酯、20-45份稀释剂、1-5份光引发剂、5-10份填料。
7.如权利要求6所述压敏胶，其特征在于，所述稀释剂为双官能丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯的复配，二者的重量比为10:1-3；所述含氟丙烯酸酯选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯中的至少一种；所述双官能丙烯酸酯选自二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
8.权利要求6或7所述UV、湿气双重固化压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
T1.将填料烘烤至恒重，备用；
T2.将稀释剂、光引发剂加至真空离心高速分散机中，真空搅拌，使固体光引发剂溶解完全；
T3.将聚氨酯丙烯酸酯、填料加入步骤T2中的分散机中，真空搅拌，密封静置；
T4.将权利要求1所述改性丙烯酸酯低聚物加入分散机中，继续真空搅拌，装针管离心脱泡，使用铝箔袋真空塑封，所述UV、湿气双重固化压敏胶制备完成备用。
9.权利要求6或7所述UV、湿气双重固化压敏胶的用途，所述压敏胶作为粘结剂或封装胶用于光学贴合或电子封装领域。
10.如权利要求9所述压敏胶的用途，包括如下步骤：
将压敏胶通过点胶方式施胶于被粘合基材表面，用紫外灯照射，使压敏胶固化，贴合披覆材料并保压，放置进一步固化；
所述紫外光光源波长为200-400nm，功率为50-200mW/cm2，照射时间为10-60s；
所述紫外灯照射和贴合操作之间时间间隔为1-3min；所述保压时长为5-20s，所述保压压力为0.1-0.2MPa；
所述披覆材料选自PC、PP、PE、SUS中的至少一种；
所述放置进一步固化的环境湿度为40-60%RH，放置时间为5-10d。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015363B (zh) * 2021-11-05 2022-12-09 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种光固化胶粘剂、玻璃及车辆
KR102664212B1 (ko) * 2021-11-30 2024-05-08 한국생산기술연구원 점착소재 및 이의 이용
CN114350266B (zh) * 2022-01-12 2023-05-12 深圳日高胶带新材料有限公司 一种液态光学胶及其制备方法和应用方法
CN114656902A (zh) * 2022-04-22 2022-06-24 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种热、湿气双重固化含氟丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法
CN115537167B (zh) * 2022-10-11 2023-07-04 东莞市德聚胶接技术有限公司 一种uv固化围堰胶及其制备方法
CN117535017A (zh) * 2023-11-09 2024-02-09 东莞市溢彩科技有限公司 一种设置光学位相差的车载防爆膜及制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5767197A (en) * 1995-03-17 1998-06-16 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Moisture curable polymer composition and process for production thereof
AU4235999A (en) * 1993-12-22 1999-10-28 Tremco Incorporated A process for preparing moisture-curable modified acrylic polymer sealant compositions
WO2001009249A1 (en) * 1999-07-29 2001-02-08 Schnee-Morehead, Inc. Moisture curable acrylic sealants
CN104974709A (zh) * 2015-08-05 2015-10-14 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 一种uv湿气双固化型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN105121448A (zh) * 2012-12-27 2015-12-02 3M创新有限公司 可湿固化的半结晶(甲基)丙烯酸低聚物和包含其的构造材料
CN105849140A (zh) * 2013-12-27 2016-08-10 3M创新有限公司 湿固化性半结晶（甲基）丙烯酸类低聚物以及在粘合剂制品中制备和使用其的方法
CN106634632A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 烟台德邦科技有限公司 一种uv湿气双重固化压敏胶粘剂的制备方法
CN111286297A (zh) * 2020-02-28 2020-06-16 天津斯多福新材料研发有限公司 一种高强度紫外/湿气双固化胶黏剂及其制备方法与使用方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1705684B (zh) * 2002-10-23 2013-03-27 亨凯尔公司 快速湿气固化和uv-湿气双重固化组合物
EP3033361A4 (en) * 2013-08-12 2017-05-03 Henkel IP & Holding GmbH Alkoxysilane-functionalized polyacrylate compositions and methods of preparation thereof

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4235999A (en) * 1993-12-22 1999-10-28 Tremco Incorporated A process for preparing moisture-curable modified acrylic polymer sealant compositions
US5767197A (en) * 1995-03-17 1998-06-16 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Moisture curable polymer composition and process for production thereof
WO2001009249A1 (en) * 1999-07-29 2001-02-08 Schnee-Morehead, Inc. Moisture curable acrylic sealants
CN105121448A (zh) * 2012-12-27 2015-12-02 3M创新有限公司 可湿固化的半结晶(甲基)丙烯酸低聚物和包含其的构造材料
CN105849140A (zh) * 2013-12-27 2016-08-10 3M创新有限公司 湿固化性半结晶（甲基）丙烯酸类低聚物以及在粘合剂制品中制备和使用其的方法
CN104974709A (zh) * 2015-08-05 2015-10-14 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 一种uv湿气双固化型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN106634632A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 烟台德邦科技有限公司 一种uv湿气双重固化压敏胶粘剂的制备方法
CN111286297A (zh) * 2020-02-28 2020-06-16 天津斯多福新材料研发有限公司 一种高强度紫外/湿气双固化胶黏剂及其制备方法与使用方法

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