CN113036212A - 一种具有高倍率性能的非水电解液及钠离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有高倍率性能的非水电解液，包含钠盐、非水溶剂以及添加剂；所述添加剂至少包括氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物，且所述氟代碳酸亚乙酯与磺酸内酯类化合物的质量比为2:1～1:5。本发明还公开了包括所述非水电解液的钠离子电池。本发明的非水电解液，使用氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物配合作为添加剂，能够实现高倍率充放电。
Description
技术领域
本发明涉及电解液技术领域，具体涉及一种具有高倍率性能的非水电解液及钠离子电池。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、比容量大、循环寿命长、无记忆效应及环境友好等优点，被广泛应用于数码、储能、动力和军用航天航空等领域。但是锂离子电池成本高、安全性差、高低温性能一般、倍率性能较低；锂资源储量低且分布不均匀。钠资源储量丰富、分布广泛、成本低廉，因此钠离子电池近年来备受关注。
电解液作为电池中离子传输的载体，对电池性能的发挥起着至关重要的作用。尤其是作为动力电池使用时，需要满足高倍率性能的要求。
目前，钠离子电池在使用过程中必须使用环状溶剂碳酸乙烯酯(EC)，但 EC的熔点高，容易使锂离子溶剂化，增加其在正负极脱嵌的势垒，影响电池的倍率性能。例如，公开号为CN107171020A的中国专利公开了一种钠离子电池非水电解液及包含该非水电解液的钠离子电池，其采用碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂作为非水溶剂，并采用二腈或多腈功能添加剂，使得钠离子电池正极表面形成一层稳定的保护膜，抑制贮存和充放电的过程中气体的产生，从而改善钠离子电池的循环性能和安全寿命，但是其倍率性能不佳。公开号为CN111082140A的中国专利公开了一种新型钠离子电池电解液和钠电池，其采用碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC) 的混合溶剂作为非水溶剂，并添加了马来酸酐和氟代马来酸酐中的一种或两种作为添加剂，从而提高了钠电池的循环性能和其他电性能，延长钠电池的循环寿命，但是同样其倍率性能不佳。
因此迫切需要开发出一种具有高倍率性能的钠离子电池非水电解液。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有高倍率性能的钠离子电池非水电解液。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
第一方面，本发明提供了一种具有高倍率性能的非水电解液，包含钠盐、非水溶剂以及添加剂；所述添加剂至少包括氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物，且所述柠康酸酐与磺酸内酯类化合物的质量比为2:1～1:5。
进一步地，所述磺酸内酯类化合物为1-丙烯基-1,3-磺酸内酯。
进一步地，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物的总浓度为1.0～5.0wt％。
进一步地，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯的浓度为1～3wt％，磺酸内酯类化合物的浓度为0.5～2wt％。
进一步地，所述非水溶剂是由选自链状碳酸酯类有机溶剂、环状碳酸酯类有机溶剂中的一种或多种组成的非水溶剂。
进一步地，所述链状碳酸酯类有机溶剂选自碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯中的一种或多种；所述环状碳酸酯类有机溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、γ-丁内酯中的一种或多种。
进一步地，所述非水溶剂是由碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯组成的混合溶剂，两者的比例为1：(1～3)。
进一步地，所述钠盐选自氯化钠、氟化钠、硫酸钠、磷酸钠、硝酸钠、六氟磷酸钠、四氟硼酸钠、二氟草酸硼酸钠、高氯酸钠、N-羟基磺酰基琥珀酰亚胺钠中的一种或多种。
进一步地，所述钠盐为六氟磷酸钠，所述六氟磷酸钠的浓度为0.2～2mol/L。
第二方面，本发明提供了一种钠离子电池，包括正极、负极、隔膜和电解液，其中所述隔膜被设置于所述正极与负极之间，用于隔离所述正极与负极；所述电解液为第一方面所述的具有高倍率性能的非水电解液。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明采用氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物作为电解液的添加剂，能够共同作用在电池负极形成稳定的保护膜，提高了电极材料和电解液的稳定性，从而显著提高倍率充放电性能。另外，本发明采用环状溶剂碳酸丙烯酯PC+链状溶剂EMC电解液体系，这种电解液体系消除了钠离子在电解液迁移过程中的溶剂化效应，极大地降低了钠离子在脱嵌过程中的势垒，从而提高了电池的倍率性能。
具体实施方式
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明提供了一种具有高倍率性能的非水电解液，包含钠盐、非水溶剂以及添加剂；所述添加剂至少包括氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物，且所述柠康酸酐与磺酸内酯类化合物的质量比为2:1～1:5。
氟代碳酸亚乙酯作为一种添加剂，能够使得形成SEI膜的性能更好，形成紧密结构层但又不增加阻抗，能阻止电解液进一步分解；与磺酸内酯类化合物配合使用时，能够在电池负极形成稳定的保护膜，提高了电极材料和电解液的稳定性，从而显著提高倍率充放电性能。
本发明中，所述磺酸内酯类化合物优选为1-丙烯基-1,3-磺酸内酯。
在一优选的实施例中，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物的总浓度为1.0～5.0wt％。优选地，氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物的总浓度为2.0～4.0wt％。
在一优选的实施例中，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯的浓度为1～3wt％，磺酸内酯类化合物的浓度为0.5～2wt％。优选地，氟代碳酸亚乙酯的浓度为 1～2wt％，磺酸内酯类化合物的浓度为0.5～1wt％。
本发明中，所述非水溶剂可选择本领域常用的电解液溶剂。在一优选的实施例中，所述非水溶剂是由选自链状碳酸酯类有机溶剂、环状碳酸酯类有机溶剂中的一种或多种组成的非水溶剂。作为所述链状碳酸酯类有机溶剂，可选自碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)中的一种或多种。作为所述环状碳酸酯类有机溶剂，可选自碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、γ-丁内酯(GBL)中的一种或多种。
在一优选的实施例中，所述为碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯组成的混合溶剂。采用环状溶剂碳酸丙烯酯+链状溶剂碳酸甲乙酯电解液体系，这种电解液体系消除了钠离子在电解液迁移过程中的溶剂化效应，极大地降低了钠离子在脱嵌过程中的势垒，从而提高了电池的倍率性能；并且EMC的耐高温性能比DMC好，进一步提高了电池的安全性能。优选地，所述非水溶剂中，碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为1：(1～3)。更优选地，所述非水溶剂中，碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为1:2。
本发明中，所述钠盐可选择本领域常用的电解质钠盐。优选地，所述钠盐选自氯化钠、氟化钠、硫酸钠、磷酸钠、硝酸钠、六氟磷酸钠、四氟硼酸钠、二氟草酸硼酸钠、高氯酸钠、N-羟基磺酰基琥珀酰亚胺钠中的一种或多种。在一优选的实施例中，所述钠盐为NaPF6。优选地，所述六氟磷酸钠的浓度为 0.2～2mol/L。更优选地，所述六氟磷酸钠的浓度为0.5～1.2mol/L。
本发明的非水电解液中还可包括一种或多种其他添加剂，包括但不限于氟代碳酸乙烯酯、1，2-二氟代碳酸乙烯酯、二氟磷酸钠、硫酸乙烯酯、丙磺酸内酯中的一种或多种。
本发明还提供了一种钠离子电池，包括正极、负极、隔膜和上述的电解液，所述隔膜被设置在所述正极与负极之间，用于隔离正极与负极。
在一优选的实施例中，所述正极包含正极活性物质，所述正极活性物质可以为层状过渡金属氧化物、聚阴离子化合物、普鲁士蓝类化合物、硫化物、氮化物、碳化物、钛酸盐等，包括但不限于NaCrO2、Na2Fe2(SO4)3、二硫化钼、二硫化钨、二硫化钒、二硫化钛、六方氮化硼、碳掺杂六方氮化硼、碳化钛、碳化钽、碳化钼、碳化硅、Na2Ti3O7、Na2Ti6O13、Na4Ti5O12、Li4Ti5O12、NaTi2(PO4)3。
在一优选的实施例中，所述负极可以是硬炭、软炭、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯、磷等非金属类、锡、锑等金属箔材或合金化合物。
本发明中，所述隔膜为电池领域的常用隔膜，其材质不做限制，可以根据实际需求进行选择。优选地，隔离膜可选自聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯复合膜、无纺布膜、玻璃纤维膜中的一种或几种。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1-4，对比例1-3
钠离子电池非水电解液的制备过程如下：
以1.0mol/L的六氟磷酸钠或氟化钠为钠盐，以质量比为1:2的碳酸丙烯酯 (PC)和碳酸甲乙酯(EMC)为非水溶剂，以氟代碳酸亚乙酯和1-丙烯基-1,3- 磺酸内酯为添加剂，将上述原料配制成非水电解液。
各实施例的非水电解液的配比具体如表1所示。
表1实施例1-4，对比例1-3的非水电解液的成分配比
钠离子二次电池的制造
(1)制备正极：以Na2Fe2(SO4)3作为正极活性材料，以炭黑作为导电剂，以PVDF作为粘结剂，按照95:2:3的比例，将Na2Fe2(SO4)3、炭黑和PVDF加到溶剂NMP中，做成正极混合物浆料。将正极混合物浆料涂布到正极集电体上并干燥，辊压模切后得到正极片。其中，正极集电体厚度约为15μm，材质为铝箔。
(2)制备负极：将负极活性材料硬碳、导电剂乙炔黑、粘结剂聚丙烯酸按质量比90：2：8在去离子水溶剂体系中充分搅拌混合均匀后，涂覆于锡箔上烘干、冷压，得到负极片。
(3)制备钠离子电池：在惰性气体保护的手套箱中，将以上制备的正极片和负极片，按照正极片、隔膜、负极片、隔膜的顺序多次堆叠形成极组，放入冲坑的铝塑膜，然后加入实施例或对比例配制的电解液，小电流充电化成后，抽气封装，完成钠离子二次电池的组装。
钠离子二次电池的测试：
采用恒流充放电仪对组装的二次电池进行测试分析，充放电电压范围为 0.01～3.0V。所得结果如表1所示。
表1不同温度、倍率放电容量/常温1C放电容量
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
| 常温-1C | 100.00％ | 100.00％ | 100.00％ | 100.00％ | 100.00％ | 100.00％ | 100.00％ |
| 常温-2C | 99.45％ | 99.60％ | 99.21％ | 99.10％ | 98.23％ | 98.12％ | 98.00％ |
| 常温-3C | 96.50％ | 95.90％ | 96.70％ | 96.33％ | 93.10％ | 92.80％ | 92.00％ |
| 55℃-1C | 103.50％ | 103.80％ | 102.97％ | 103.11％ | 101.43％ | 101.22％ | 100.97％ |
| 55℃-2C | 101.30％ | 101.40％ | 101.80％ | 101.77％ | 98.13％ | 98.50％ | 98.00％ |
| 55℃-3C | 100.10％ | 100.50％ | 99.90％ | 100.90％ | 96.10％ | 96.77％ | 96.52％ |
| -20℃-1C | 91.23％ | 91.35％ | 91.58％ | 92.00％ | 75.80％ | 76.10％ | 76.20％ |
| -20℃-2C | 85.41％ | 86.00％ | 86.71％ | 85.98％ | 65.74％ | 66.00％ | 65.93％ |
| -20℃-3C | 80.33％ | 80.23％ | 80.11％ | 81.00％ | 50.22％ | 50.54％ | 50.63％ |
如表1所示，实施例1-4制备的钠离子电池，其在不同温度、倍率的放电容量明显优于对比例1-3的钠离子电池。因此，本发明的非水电解液，具有更好的倍率性能。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (10)
1.一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，包含钠盐、非水溶剂以及添加剂；所述添加剂至少包括氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物，且所述氟代碳酸亚乙酯与磺酸内酯类化合物的质量比为2:1～1:5。
2.根据权利要求1所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述磺酸内酯类化合物为1-丙烯基-1,3-磺酸内酯。
3.根据权利要求1所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯和磺酸内酯类化合物的总浓度为1.0～5.0wt％。
4.根据权利要求3所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述电解液中，氟代碳酸亚乙酯的浓度为1～3wt％，磺酸内酯类化合物的浓度为0.5～2wt％。
5.根据权利要求1所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述非水溶剂是由选自链状碳酸酯类有机溶剂、环状碳酸酯类有机溶剂中的一种或多种组成的非水溶剂。
6.根据权利要求5所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述链状碳酸酯类有机溶剂选自碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯中的一种或多种；所述环状碳酸酯类有机溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、γ-丁内酯中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述非水溶剂是由碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯组成的混合溶剂，两者的比例为1：(1～3)。
8.根据权利要求1所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述钠盐选自氯化钠、氟化钠、硫酸钠、磷酸钠、硝酸钠、六氟磷酸钠、四氟硼酸钠、二氟草酸硼酸钠、高氯酸钠、N-羟基磺酰基琥珀酰亚胺钠中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种具有高倍率性能的非水电解液，其特征在于，所述钠盐为六氟磷酸钠，所述六氟磷酸钠的浓度为0.2～2mol/L。
10.一种钠离子电池，包括正极、负极、隔膜和电解液，其中所述隔膜被设置于所述正极与负极之间，用于隔离所述正极与负极；其特征在于，
所述电解液为权利要求1-9任一项所述的具有高倍率性能的非水电解液。
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| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113036212A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114221031A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-22 | 四川英能基科技有限公司 | 用于钠离子电池的电解液配方、应用及制备工艺 |
| CN114725520A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-07-08 | 南通全诺新能源材料科技有限公司 | 一种功率型电解液及钠离子电池 |
| CN117393855A (zh) * | 2023-11-28 | 2024-01-12 | 广东钠壹新能源科技有限公司 | 一种有机电解液以及包括该电解液的钠离子电池 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103493279A (zh) * | 2011-03-28 | 2014-01-01 | 日产自动车株式会社 | 钠离子二次电池用添加剂以及钠离子二次电池 |
| US20160064774A1 (en) * | 2013-04-05 | 2016-03-03 | Solvay Sa | Electrolyte composition and a sodium ion battery comprising the same |
| CN106410144A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-02-15 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种改善低温充电性能的锂离子电池 |
| CN106920988A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-07-04 | 上海中聚佳华电池科技有限公司 | 一种钠离子电池电解液、其制备方法及应用 |
| CN109786827A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-05-21 | 上海紫剑化工科技有限公司 | 一种钠离子电池电解液、其添加剂、制备方法及应用 |
| WO2019117101A1 (ja) * | 2017-12-12 | 2019-06-20 | セントラル硝子株式会社 | 非水電解液電池用電解液及びそれを用いた非水電解液電池 |
-
2021
- 2021-03-05 CN CN202110246780.8A patent/CN113036212A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103493279A (zh) * | 2011-03-28 | 2014-01-01 | 日产自动车株式会社 | 钠离子二次电池用添加剂以及钠离子二次电池 |
| US20140017574A1 (en) * | 2011-03-28 | 2014-01-16 | Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization | Additive for sodium ion secondary battery and sodium ion secondary battery |
| US20160064774A1 (en) * | 2013-04-05 | 2016-03-03 | Solvay Sa | Electrolyte composition and a sodium ion battery comprising the same |
| CN106410144A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-02-15 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种改善低温充电性能的锂离子电池 |
| CN106920988A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-07-04 | 上海中聚佳华电池科技有限公司 | 一种钠离子电池电解液、其制备方法及应用 |
| WO2019117101A1 (ja) * | 2017-12-12 | 2019-06-20 | セントラル硝子株式会社 | 非水電解液電池用電解液及びそれを用いた非水電解液電池 |
| CN109786827A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-05-21 | 上海紫剑化工科技有限公司 | 一种钠离子电池电解液、其添加剂、制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本自动车技术会, vol. 1, 北京理工大学出版社, pages: 87 - 88 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114221031A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-22 | 四川英能基科技有限公司 | 用于钠离子电池的电解液配方、应用及制备工艺 |
| CN114725520A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-07-08 | 南通全诺新能源材料科技有限公司 | 一种功率型电解液及钠离子电池 |
| CN117393855A (zh) * | 2023-11-28 | 2024-01-12 | 广东钠壹新能源科技有限公司 | 一种有机电解液以及包括该电解液的钠离子电池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210625 |
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