CN113023793A - 一种钴镍钒氧电极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电极材料技术领域,尤其涉及一种钴镍钒氧电极材料及其制备方法。其包括以下步骤:选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其与含钒的可溶性盐、多元醇型非离子表面活性剂、伯胺有机碱混合,通过一步水热法制备得到电极材料。本申请中,通过多元醇型非离子表面活性剂和伯胺有机碱的协同作用,以提高整个电极材料表面的羟基密度。羟基可通过改变电极/电解液界面结构与表面张力,并在电极充放电过程中对本体溶液中的氢氧根离子产生相互作用,增加电极界面氢氧根离子的浓度,可促进电极材料的充电过程并同时改善放电过程,使材料的比电容和倍率性能都有提高。最终获得的材料比电容高,在1A/g的电流密度下比电容达到1434F/g。

Description

一种钴镍钒氧电极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及电极材料技术领域,尤其涉及一种钴镍钒氧电极材料及其制备方法。
背景技术
世界经济一体化,引发全球对能源的需求日益增长,传统可利用的不可再生能源——化石燃料严重匮乏以及这些能源的消耗对环境造成的污染问题日益显现,严重影响社会的可持续发展与人民的生活质量的提升。因此电能、太阳能、核能、潮汐能、风能、地热能等环境友好、含量丰富的可循环清洁再生能源的研发是当今社会文明面临的严峻挑战之一,也是目前研究的热点之一,成为解决或缓解能源危机现状的最重要的方式。然而,这些生态环境友好、含量丰富的可循环清洁再生能源也有短板,例如:间歇性、变动性、不连续性、利用率低和高度依赖于自然环境一直限制它们成为发电的主力军。故解决问题的关键是研发高效、大容量、快速、成本低的储存能量装置,在高峰期储存多余的能量,在低谷期释放出多余的能量。此外,随着经济的发展,电子产品、电动车发展迅速,对储能系统有了更高的要求,关键是对能量密度与循环寿命有待提升,这也引发了人们广泛关注或参与研发可持续高效能电化学储能装置。
电能转换与储存体系有普通蓄电池、燃料电池与超级电容器。新型储能器件超级电容器其介于传统电容器与充电电池之间,是未来储能设备的发展趋势。超级电容器具有功率密度高(锂离子电池或二次电池功率密度的约10-100倍以上)、温度范围宽、充放电迅速(及其短时间内可释放几百甚至几千安培电流)、循环寿命长(可达到10000次)、导电性高、维护费用低、安全、绿色环保无污染等诸多优势,成为能源转化和储存的重要装置,在能源管理,混合动力车,航空,移动电子设备,记忆备份存储系统等领域已得到了广泛的运用。超级电容器充分结合了传统电容器和充电电池在功率密度和能量密度方面的优势,弥补了两者差距,具有显著高于传统电容器的能量密度和显著高于充电电池的功率密度。
现有技术中制得的电极材料的比电容仍待进一步突破,比如公开号为CN110364372A的专利文件公开的这样一种超级电容器用钒酸镍材料、其制备方法及应用,其制备方法包括:步骤一:将钒酸铵溶解在溶剂中,加入硝酸镍,得到反应前驱液;步骤二:将反应前驱液用碱性结构导向剂调节pH值至7-12,混合均匀,得到反应混合液;步骤三:将反应混合液转移到高压釜中,在100-180℃下反应8-15小时,得到产品钒酸镍材料。该申请中,采用一步水热法,以多种碱性试剂为结构导向剂,并通过调节pH获得钒酸镍材料。其制得的钒酸镍材料,作为单电极材料时,在1A g-1电流密度下,比电容为1054F g-1。再比如公开号为CN105513836A的专利文件公开的这样一种超级电容器电极材料镍、钴复合纳米氧化物的制备方法,具体步骤为:(1)将四水合乙酸镍、四水合乙酸钴和尿素溶于去离子水中,搅拌20分钟后加入乙醇胺,再继续搅拌10分钟得到混合溶液;(2)将所得的混合溶液倒入水热反应釜中,再将该水热反应釜于110-130℃水热反应6-48小时,然后冷却至室温得到反应产物;(3)将所得的反应产物依次离心、洗涤和干燥,然后以5℃/min的升温速率升温至200-500℃煅烧3小时,最终制得具有纳米片、纳米颗粒和纳米丝三种不同结构的超级电容器电极材料镍、钴复合纳米氧化物。该申请中,在电流密度为0.5A/g时,比电容为1055F/g,而比电容会随电流密度增加而降低,其在1A/g电流密度下,比电容更低。
发明内容
本发明要解决上述问题,提供一种具有高比电容的钴镍钒氧电极材料及其制备方法。
本发明解决问题的技术方案是,首先提供一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,包括以下步骤:选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其与含钒的可溶性盐、多元醇型非离子表面活性剂、伯胺有机碱一起,通过一步水热法制备得到电极材料。
本申请中,多元醇型非离子表面活性剂对钒酸镍起到分散作用,材料变成了条带状,但是由于非离子表面活性剂整体不带电荷所以只能沿着晶面将晶体分成条状,增大了比表面积。而伯胺有机碱不是按照晶面来分散晶体的,整体呈无规分散状态,伯胺有机碱在反应过程中所带羟基可以相互缔合,分布于材料表面。
本申请制备得到的电极材料在碱性电解液中充放电可能发生的反应有:
Co3V2O8-Ni3V2O8+12OH ↔3CoOOH+3NiOOH+2H3V2O8 3−+ 6e
NiOOH+H2O+e↔Ni(OH)2+OH-
CoOOH+H2O+e↔ Co(OH)2+OH-
CoOOH +OH-↔ CoO2+e
CoO-NiO+2OH-↔ CoOOH+NiOOH+2e
通过键合和吸附途径与本申请电极材料生成的缔合态羟基的存在及其浓度的增加,导致电极材料在碱性电解液中固液界面结构和表面张力的改变,以及对本体溶液中氢氧根离子的相互作用,引起整体比电容的增加。
作为本发明一种实施方式的优选,具体步骤为:选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其溶解后与含钒的可溶性盐混合,得到溶液a;b.向溶液a中加入伯胺有机碱、多元醇型非离子表面活性剂,得到溶液b;c.将溶液b通过一步水热法制备得到电极材料。
其中,作为本发明的优选,步骤a中,于60-100℃的温度下混合,搅拌0-1h,得到溶液a。作为本发明的优选,步骤b中,通过边搅拌边逐滴滴加的方式向溶液a中加入伯胺有机碱、多元醇型非离子表面活性剂,得到溶液b。
作为本发明另一种实施方式的优选,具体包括以下步骤:a.选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其溶解后与多元醇型非离子表面活性剂混合,得到溶液a;b.向溶液a中加入伯胺有机碱、含钒的可溶性盐,得到溶液b;c.将溶液b通过一步水热法制备得到电极材料。
多元醇非离子表面活性剂是是乙二醇、甘油季戊四醇、失水山梨醇和蔗糖等含有多个羟基的有机物与高级脂肪酸形成的酯,均包括亲水段以及亲油的脂肪段。比如作为本发明的优选,选用以失水山梨醇为骨架的非离子表面活性剂,包括聚山梨酯20、聚山梨酯40、聚山梨酯60、聚山梨酯80中的一种或几种。这种吐温系的非离子表面活性剂,以失水山梨醇为骨架,侧链连接具有亲水特性的3个氧乙烯链、1个具有亲脂特性的脂肪链。本申请中,钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐溶解后的溶液为酸性,向酸性溶液中加入含有酯基的非离子表面活性剂后,其脂肪链段的酯基发生酸性水解,得到含有羧基的脂肪链。由于酯基的酸性水解是可逆的,因此溶液a中,包括非离子表面活性剂和含有羧基的脂肪链。而伯胺有机碱既包括羟基,也包括氨基,由于同等条件下,氮的亲核性大于氧,氨基的反应能力比羟基高,使得向溶液a中加入伯胺有机碱时,伯胺有机碱可以与羧基发生酰胺化反应,从而接枝到脂肪链上。在电极材料的制备过程中,非离子表面活性剂作为结构导向剂,其超过临界浓度以后会在溶液内部、表面活性剂分子的亲酯部分相互吸引、缔合在一起形成胶束。通过控制胶束的结构,让反应物在胶束表面沉积,后期移除胶束,可得到与胶束反相的结构。此时,接枝有有机碱的脂肪链跟随表面活性剂的亲酯部分一起分布于电极材料内外、以控制电极材料的结构和形状。在完成水热反应后,水洗或者乙醇洗减小表面活性剂的浓度、破坏胶束、然后除去非离子表面活性剂时,由于该脂肪链属于亲脂性,因此不被除去,使得制得的电极材料的羟基的比例增加。为了提高电极材料上的羟基的比例,首先可以适当提高酯基的酸性水解程度,提升羧基的生成,作为本发明的优选,步骤a中,于加热下混合搅拌,得到溶液a。然后可以提高氨基与羧基的酰胺化反应效率,作为本发明的优选,于105℃油浴下,向溶液a中加入伯胺有机碱搅拌后,再加入含钒的可溶性盐。
作为本发明的优选,所述钴的可溶性强酸盐选用CoCl2·6H2O。
作为本发明的优选,所述镍的可溶性强酸盐选用Ni(NO3)2·6H2O。
作为本发明的优选,选用钴的可溶性强酸盐和镍的可溶性强酸盐、共同制备电极材料。
作为本发明的优选,所述含钒的可溶性盐选用NH4VO3
作为本发明的优选,所述伯胺有机碱选用乙醇胺。
作为本发明的优选,进行一步水热法之前,调节体系的pH为9-10。
作为本发明的优选,所述一步水热法的温度为100-200℃,加热速率0-10℃/min,水热反应时间0-15h。
本发明的另一个目的是提供一种通过上述制备方法制备得到的钴镍钒氧电极材料。其为疏松多孔的海绵状。
本发明的有益效果:
本申请中,通过多元醇型非离子表面活性剂和伯胺有机碱的协同作用,既能调控电极材料的结构和形状,又能提高缔合态羟基在单位材料表面积所占的比例,从而提高了整个材料表面的羟基密度,改变电极/电解液界面结构与表面张力,并在电极充放电过程中对本体溶液中的氢氧根离子产生相互作用,增加电极界面氢氧根离子的浓度,可促进电极材料的充电过程并同时改善放电过程,使材料的比电容和倍率性能都有提高。最终获得的材料比电容高,在1A/g的电流密度下比电容达到1434F/g,在超级电容器领域内具有一定应用价值。
附图说明
图1是实施例1制备得到的电极材料的SEM照片;
图2是实施例1制备得到的电极材料在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比;
图3是实施例6制备得到的电极材料的SEM照片;
图4是实施例6制备得到的电极材料在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比;
图5是对比例1制备得到的电极材料的SEM照片;
图6是对比例1制备得到的电极材料在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比;
图7是对比例2制备得到的电极材料的SEM照片;
图8是对比例2制备得到的电极材料在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比;
图9是对比例3制备得到的电极材料的SEM照片;
图10是对比例3制备得到的电极材料在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比;
图11是实施例1和对比例1制备得到的电极材料的红外光谱图。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施方式,并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
(1)将12mmol的Ni(NO3)2·6H2O分散在30mL去离子水中得到溶液1;将8mmol的NH4VO3·2H2O分散在30mL去离子水中得到溶液2。
(2)在80℃、磁力搅拌下,向溶液2中加入1mmol聚山梨酯80、2mL乙醇胺,得到混合液后,将混合液在70℃、搅拌下,缓慢倒入溶液1中。
(3)另取乙醇胺,调节体系的pH为9.5,然后转移到衬有100mL PTFE的不锈钢高压釜中,以5℃/min的速率升温至150℃后,在150℃下水热10h。自然冷却至室温后,将产物取出。产物沉淀,对其进行抽滤,并用去离子水和乙醇循环洗涤2次。然后置于烘箱60℃下干燥至完全烘干,将全干后的材料用玛瑙研体充分研磨成细小颗粒状粉末,即可得到钒酸镍。
(4)对得到的钒酸镍材料进行单个电极的电化学性能评价,方法如下:
采用三电极体系:工作电极是制备的材料,辅助电极为铂片,参比电极为Hg/HgO;电解液采用的2M KOH溶液;比电容计算公式C=I×△t/(m×△V),其中,C表示比电容(F•g-1);△t表示放电时间(s);m表示涂覆活性物质质量(g);△V表示电位窗口(V)。
电极的制备:
泡沫镍集流体的预处理:将泡沫镍分别裁成1×1.5cm2和2×2cm2两种规格,在室温下先用丙酮超声2h,然后乙醇超声处理2h,用去离子水超声处理30min,以除去泡沫镍片表面油污和氧化层,放于60℃烘箱烘干备用。
制备工作电极:将制备的钒酸镍材料、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、PVDF(粘结剂)和乙炔黑(导电剂)提前称量并在称量瓶中充分混匀。将其均匀涂覆于经过上述预处理的1×1.5cm2的泡沫镍上,置于80℃真空干燥箱12h。之后将上述泡沫镍夹在两片2×2cm2的泡沫镍块中间,用压片机在10MPa压力下压成薄片。每片工作电极涂覆质量大约为1±0.2mg•cm-2
图1为实施例1制备的钒酸镍电极在200nm倍数下的SEM照片,可以看出,本实施例的电极材料表面呈疏松多孔状,孔径大小合适、分布密集。
图2为实施例1制备的钒酸镍电极在不同电流密度下恒电流充放电的比电容对比,其在1A/g的电流密度下比电容达到876F/g;当放电电流密度由1A/g增大到20A/g时比电容保持率为62.65%。
图11中上部分的曲线为实施例1制备的钒酸镍材料的红外光谱图,可以看出,在3415.6cm-1左右范围有强度中等的峰表明材料表面有O-H的拉伸振动峰,是氢键区,这相对钝的谱带,是缔合态O-H伸缩振动,与缔合态伯胺在3450-3200cm-1的较为宽的峰相叠加可以证实有乙醇胺的存在。且在1670-1600cm-1的1624.5cm-1也有小H-O-H弯曲振动峰也可证实。因为二缔合态吸收带中心在3500cm-1附近,多缔合态一般在3320cm-1附近,可判断材料中为二缔合态与多缔合态O-H并存。
实施例2
(1)将12mmol的Ni(NO3)2·6H2O分散在30mL去离子水中得到溶液1;将8mmol的NH4VO3·2H2O分散在30mL去离子水中得到溶液2。
(2)于室温下向溶液1中加入1mmol聚山梨酯80,混合均匀后,静置过夜,得到溶液a;然后向溶液a中加入2mL乙醇胺,磁力搅拌1h后,静置过夜;最后向其中缓慢加入溶液2,得到溶液b。
(3)另取乙醇胺,调节溶液b的pH为9.5,然后转移到衬有100mL PTFE的不锈钢高压釜中,以5℃/min的速率升温至150℃后,在150℃下水热10h。自然冷却至室温后,将产物取出。产物沉淀,对其进行抽滤,并用去离子水和乙醇循环洗涤2次。然后置于烘箱60℃下干燥至完全烘干,即可得到钒酸镍。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1005F/g。
实施例3
本实施例与实施例2基本相同,其不同之处仅在于:步骤(2)中,将溶液1加热至80℃后,向溶液1中加入1mmol聚山梨酯80,保持温度,搅拌3h,得到溶液a。然后向溶液a中加入2mL乙醇胺,磁力搅拌1h后,静置过夜;最后向其中缓慢加入溶液2,得到溶液b。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1041F/g。
实施例4
本实施例与实施例2基本相同,其不同之处仅在于:步骤(2)中,于室温下向溶液1中加入1mmol聚山梨酯80,混合均匀后,静置过夜,得到溶液a。然后在105℃的油浴下,向溶液a中加入2mL乙醇胺,搅拌2h后,缓慢加入溶液2,得到溶液b。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1157F/g。
实施例5
本实施例与实施例2基本相同,其不同之处仅在于:步骤(2)中,将溶液1加热至80℃后,向溶液1中加入1mmol聚山梨酯80,保持温度,搅拌3h,得到溶液a。然后在105℃的油浴下,向溶液a中加入2mL乙醇胺,搅拌2h后,缓慢加入溶液2,得到溶液b。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1366F/g。
实施例6
本实施例与实施例2基本相同,其不同之处仅在于:
(1)将6mmol的Ni(NO3)2·6H2O和6molCoCl2·6H2O分散在30mL去离子水中得到溶液1;将8mmol的 NH4VO3·2H2O分散在30mL去离子水中得到溶液2。
(2)将溶液1加热至80℃后,向溶液1中加入1mmol聚山梨酯80,保持温度,搅拌3h,得到溶液a。然后在105℃的油浴下,向溶液a中加入2mL乙醇胺,搅拌2h后,缓慢加入溶液2,得到溶液b。
图3为实施例6制备的钒酸钴镍电极在200nm倍数下的SEM照片,可以看出,本实施例的电极材料可见疏松多孔的结构及表面颜色深浅各异,电荷密度有一定的差异。
图4为实施例6制备的钒酸钴镍电极不同电流密度下恒电流充放电曲线图,由图可见在不同电流密度下比电容有一定差异,在0-0.5V电压窗口下有优异的电化学性能,在1A/g电流密度下比电容高达1434F/g。当放电电流密度由1A/g增大到20A/g时比电容保持率为71.97%。可见钒酸钴与钒酸镍晶格匹配一定程度上能提升超级电容器的功率特性。
实施例7
(1)将6mmol的CoCl2·6H2O分散在30mL去离子水中得到溶液1;将10mmol的NH4VO3·2H2O分散在30mL去离子水中得到溶液2。
(2)在60℃、磁力搅拌下,向溶液2中加入0.5mmol聚山梨酯20、1mL甲醇胺,得到混合液后,将混合液在60℃、搅拌下,缓慢倒入溶液1中。
(3)另取氨水,调节体系的pH为9,然后转移到衬有100mL PTFE的不锈钢高压釜中,以1℃/min的速率升温至100℃后,在100℃下水热1h。自然冷却至室温后,将产物取出。对产物进行离心分离,并用去离子水和乙醇循环洗涤2次。然后置于烘箱50℃下干燥至完全烘干,即可得到钒酸钴。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1301F/g。
实施例8
(1)将10mmol的CoCl2·6H2O分散在30mL去离子水中得到溶液1;将14mmol的NH4VO3·2H2O分散在30mL去离子水中得到溶液2。
(2)在100℃、磁力搅拌下,向溶液2中加入2mmol聚山梨酯60、3mL乙醇胺,得到混合液后,将混合液在100℃、搅拌下,缓慢倒入溶液1中。
(3)另取乙醇胺,调节体系的pH为10,然后转移到衬有100mL PTFE的不锈钢高压釜中,以10℃/min的速率升温至200℃后,在200℃下水热15h。自然冷却至室温后,将产物取出。对产物进行离心分离,并用去离子水和乙醇循环洗涤2次。然后置于烘箱70℃下干燥至完全烘干,即可得到钒酸钴。
通过实施例1的方法制备电极并检测其比电容,其在1A/g的电流密度下比电容达到1351F/g。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同,其不同之处仅在于:不使用聚山梨酯80和乙醇胺,直接将溶液2缓慢加入溶液1中,对得到的混合液进行一步水热反应,得到空白组钒酸镍材料。
图5为对比例1制备的空白钒酸镍电极在200nm倍数下的SEM照片,可以看出,图中晶体排列规整、晶面呈有序条纹,整体呈块状。
图6为对比例1制备的空白钒酸镍电极不同电流密度下恒电流充放电曲线图,由图可见,比电容保持率很高但由于晶体排列规整空隙太少,整体比电容不大。其在1A/g的电流密度下比电容达到45.92F/g;在1A/g增加至20A/g下的比电容保持率为69.69%。
图11中下部曲线为对比例1制备的空白钒酸镍材料的红外光谱图,可以看出,3600-3000cm-1范围的3492.7cm-1、3435cm-1处有窄峰,强度中等,说明有结晶水,且在1670-1600cm-1也有H-O-H弯曲振动峰也可证实。在3300cm-1附近的3284.2cm-1处有一处宽而钝的峰,说明羟基在分子间缔合不是游离态,形成以氢键相连的多聚体,键力常数下降从而吸收带向低波数处移动,位移程度大于分子间形成氢键的位移。
对比例2
本对比例与实施例1基本相同,其不同之处仅在于:不使用乙醇胺。步骤(2)中,在80℃、磁力搅拌下,向溶液2中加入1mmol聚山梨酯80,得到混合液后,将混合液在70℃、搅拌下,缓慢倒入溶液1中。
图7为对比例2制备的钒酸镍电极在500nm倍数下的SEM照片,可以看出,虽然聚山梨酯80对钒酸镍起到分散作用,材料变成了条带状,增大了比表面积。但相对比图1,孔隙率较低。
图8为对比例2制备的钒酸镍电极不同电流密度下恒电流充放电曲线图,其在1A/g的电流密度下比电容达到353.6F/g;在1A/g增加至20A/g下的比电容保持率为37.43%。
对比例3
本对比例与实施例1基本相同,其不同之处仅在于:不使用聚山梨酯80。步骤(2)中,在80℃、磁力搅拌下,向溶液2中加入2mL乙醇胺,得到混合液后,将混合液在70℃、搅拌下,缓慢倒入溶液1中。
图9为对比例3制备的钒酸镍电极在200nm倍数下的SEM照片,可以看出,材料表面不平整且分布了一些孔道,但是孔隙率较低。
图10为对比例3制备的钒酸镍电极不同电流密度下恒电流充放电曲线图,其在1A/g的电流密度下比电容达到661.2F/g;在1A/g增加至20A/g下的比电容保持率为71.26%。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (10)

1.一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其与含钒的可溶性盐、多元醇型非离子表面活性剂、伯胺有机碱一起,通过一步水热法制备得到电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:具体步骤为:选用钴的可溶性强酸盐或/和镍的可溶性强酸盐,将其溶解后与含钒的可溶性盐混合,得到溶液a;b.向溶液a中加入伯胺有机碱、多元醇型非离子表面活性剂,得到溶液b;c.将溶液b通过一步水热法制备得到电极材料。
3.根据权利要求2所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:步骤a中,于60-100℃的温度下混合,搅拌0-1h,得到溶液a。
4.根据权利要求2所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:步骤b中,通过边搅拌边逐滴滴加的方式向溶液a中加入伯胺有机碱、多元醇型非离子表面活性剂,得到溶液b。
5.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:所述多元醇型非离子表面活性剂选用吐温20、吐温40、吐温60、吐温80中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:所述伯胺有机碱选用乙醇胺。
7.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:选用钴的可溶性强酸盐和镍的可溶性强酸盐、共同制备电极材料。
8.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:所述含钒的可溶性盐选用NH4VO3
9.根据权利要求1所述的一种钴镍钒氧电极材料的制备方法,其特征在于:所述一步水热法的温度为100-200℃,加热速率0-10℃/min,水热反应时间0-15h。
10.一种根据权利要求1-9任意一项所述的方法制备得到的钴镍钒氧电极材料。
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