CN112979479A - 一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于间氨基苯酚制备技术领域，具体涉及一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，包括：用碱熔母液稀释磺化母液生成间硝基苯磺酸钾，间硝基苯酚磺酸钾在雷尼镍或钯碳催化下加氢生产间氨基苯磺酸。间氨基苯磺酸与氢氧化钾加压碱熔，再用磺化萃后稀酸中和碱熔液，生成粗间氨基苯酚，工艺过程无废水排放，粗间氨基苯酚再经精馏、切片得到产品。间硝基苯磺酸母液经萃取氧化去除有机物后，用轻烧镁中和生产硫酸镁，分离间氨基苯酚后的碱熔母液经脱二氧化硫，氧化去除有机物后的浓缩结晶生产硫酸钾。硫酸镁和硫酸钾生产硫酸钾镁肥。

Description

一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺
技术领域
本发明属于间氨基苯酚制备技术领域，具体涉及一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
间氨基苯酚是一种重要的中间体，有着广泛用途，可用于医药、染料工业及作用有机化学的催化剂、碱性介质中金属防腐剂，也可用于抗氧剂、稳定剂、显影剂等，得力于传真技术的普及，间氨基苯酚在生产热压敏染料中用量巨大。
生产间氨基苯酚传统的工业方法是由间硝基苯酚还原或由间氨基苯磺酸碱熔而制得，以上两种方法均产生较大量的污染。间苯二胺水解法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法，这些方法虽有报导，但尚未实现工业化。日本的间苯二酚氨基化法生产间氨基苯酚，已实现工业化，但生产成本较高。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题，本公开提供了一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺。该工艺能够实现高效的资源利用率，工艺耗时短、产品收率高。
具体地，本公开的技术方案如下所述：
一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，包括：用碱熔母液稀释磺化母液生成间硝基苯磺酸钾，间硝基苯酚磺酸钾在氢氧化钾中加压碱熔，再用磺化萃后稀酸中和碱熔液，生成粗间氨基苯酚和碱熔母液，粗间氨基苯酚再经精馏、切片得到产品。
本公开中的一个或多个技术方案具有如下有益效果：
(1)、由于该工艺能够实现对磺化和碱熔的两股废水进行资源循环利用，因此，生产过程中，无工艺废水外排，不会产生污染。同时，该工艺对于工艺化设备的要求低，能够实现工业化生产，具有较高的商业价值。
(2)、该工艺用氢氧化钾代替了氢氧化钠进行碱熔，碱熔温度低、时间短，能够减少常规碱熔的焦化，产品收率高。同时，由于对母液的循环利用，不仅有利于实现工业化生产，避免环境污染，进一步降低生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本公开。应理解，这些实施例仅用于说明本公开而不用于限制本公开的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。本发明所使用的试剂或原料均可通过常规途径购买获得，如无特殊说明，本发明所使用的试剂或原料均按照本领域常规方式使用或者按照产品说明书使用。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本公开的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作和/或它们的组合。
现有的生产间氨基苯酚传统的工业方法存在严重的环境污染、生产成本高、收率等问题，为了解决这些问题，本公开提供了一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺。
在本公开的一种实施方式中，一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，包括：用碱熔母液稀释磺化母液生成间硝基苯磺酸钾，间硝基苯酚磺酸钾在氢氧化钾中加压碱熔，再用磺化萃后稀酸中和碱熔液，生成粗间氨基苯酚和碱熔母液，粗间氨基苯酚再经精馏、切片得到产品。
在本公开的一种实施方式中，磺化过程包括：将硝基苯与发烟硫酸反应；进一步地，所述磺化过程中反应温度为100-110℃，优选的，为105℃。该温度下，有助于硝基苯磺化过程的稳定进行，不会产生其他杂质影响产品收率。
在本公开的一种实施方式中，过滤间硝基苯磺酸酸钾后的滤液用络合萃取剂萃取，用氢氧化钾反萃；进一步地，所述络合萃取剂包括萃取剂N235、溶剂油、苯丁醚；更进一步地，所述苯丁醚：N235:溶剂油＝2-5：2-5:3-6，优选的为苯丁醚：N235:溶剂油＝3： 3:4。
在本公开的一种实施方式中，萃取后的滤液经精制后，用轻烧镁中和，再经过浓缩、结晶、烘干生产硫酸镁。其中，所述轻烧镁指的是用于生产硫酸钾镁的原料。
在本公开的一种实施方式中，将反萃后的反萃液、间硝基苯磺酸酸钾溶于水，用氢氧化钾调节pH＝7，进行活性炭脱色，滤液用雷尼镍或钯碳做催化剂，进行加氢还原。
进一步地，加氢还原的反应温度为100-110℃，反应时间为1-5h。
在本公开的一种实施方式中，将加氢还原反应结束后的加氢液，加入氢氧化钾后进一步地，所述间硝基苯磺酸酸钾：氢氧化钾(摩尔比)＝1:2.5-5；于260℃-300℃保温1-3小时，碱熔结束。
在本公开的一种实施方式中，碱熔母液用上批粗间氨基苯酚洗水稀释，用磺化萃后稀酸中和到pH＝7左右，过滤出固体，水洗涤，真空蒸馏、切片，得到间氨基苯酚。
在本公开的一种实施方式中，过滤间氨基苯酚后的母液，用磺化后稀酸酸化产生二氧化硫，碱吸收二氧化硫生产工业亚硫酸钠。
在本公开的一种实施方式中，脱完二氧化硫后的母液调节pH4-5，依次加入甲醛、高锰酸钾氧化，利用活性炭吸附，滤液COD可达到200ppm以下，再浓缩结晶生产硫酸钾。
进一步地，加入甲醛后于60-80℃反应1-2h，再加入高锰酸钾。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本公开的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本公开的技术方案。
实施例1
一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，具体如下：
硝基苯123份，于20℃以下滴加到405份105％硫酸中，加完后于3小时缓慢升温到108℃，保温1小时，磺化到终点。
水510份，硫酸钾150份，搅拌下于35℃以内滴加磺化料，加完搅拌1小时，升温到70℃保温0.5小时，降至室温、过滤，固体446份，滤液742份。
固体446份，1000份水重结晶，得到间硝基苯磺酸钾312份，含量57.8％。
磺化成盐后滤液742份，用371份络合萃取剂(苯丁醚：N235:溶剂油＝3：3:4) 萃取，再用150份11％氢氧化钾反萃，反萃液210份。
萃后的稀酸经氧化后去除COD，用轻烧镁中和生产硫酸镁。
反萃液210份，间硝基苯磺酸钾312份，水600份，用氢氧化钾调PH＝7，活性炭5份于60℃脱色0.5小时，过滤液、滤液118份，加入5g钯碳于100℃加氢还原，直到不析氢为氢化终点，时间2小时，加氢结束。
加氢液浓缩出水550份，加入200份48％氢氧化钾，加入碱熔釜，继续浓缩出水 185份，升温到270℃，在270℃保温3小时，碱熔结束。
碱熔物料加入400份水中，用萃后稀硫酸中和到PH＝7，过滤出固体218份，用固体2倍水洗涤，真空蒸馏、切片、得到间氨基苯酚87.6份。收率80.36％。
过滤间氨基苯酚后的母液，用磺化后稀酸酸化到PH为2，生成的二氧化硫用碱吸收生产亚硫酸钠，脱完二氧化硫后的母液调PH4-5，加入37％甲醛于60℃反应1小时，再加入高锰酸钾氧化，活性炭吸附，滤液COD可将到200PPm以下，再浓缩结晶生产硫酸钾。
硫酸镁、硫酸钾经复配生产硫酸钾镁肥。
实施例2
一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，具体如下：
硝基苯123份，于20℃以下滴加405份20％的发烟硫酸，加完后于3小时内缓慢升温到105℃，保温1小时，磺化到终点。
取800份碱熔母液，搅拌下于35℃以内滴加磺化料，加完后搅拌1小时，升温到 70℃保温0.5小时，降至室温、过滤。固体485份，滤液843份。
固体重结晶，得到间硝基苯磺酸钾325份，含量56.3％。
滤液843份，络合萃取(同实施例1)，得反萃液226份。
萃后稀酸用高锰酸钾氧化去除COD，用轻烧镁中和生产硫酸镁。
反萃液、重结晶固体溶于水，用氢氧化钾调PH＝7活性炭脱色，滤液用钯碳做催化剂，于110℃加氢还原。
加氢液浓缩的与48％氢氧化钾一起加入碱熔釜，继续浓缩，于290℃保温3小时，碱熔结束。
碱熔物加入上次粗间氨基苯酚的洗水稀释，用磺化萃取稀酸中和到PH＝7，过滤出固体，水洗涤，真空精馏、切片，得到间氨基苯酚86.5份，收率79.36％。
过滤间氨基苯酚后的母液，用磺化萃后稀酸进一步中和到PH＝2，产生二氧化硫用碱吸收生产亚硫酸钠，脱硫后二氧化硫母液进一步精制去除有机物后浓缩结晶生产硫酸钾。
硫酸钾、硫酸镁复配生产硫酸钾镁肥。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之。

Claims (10)

1.一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，包括：用碱熔母液稀释磺化母液生成间硝基苯磺酸钾，间硝基苯酚磺酸钾在氢氧化钾中加压碱熔，再用磺化萃后稀酸中和碱熔液，生成粗间氨基苯酚和碱熔母液，粗间氨基苯酚再经精馏、切片得到产品。
2.如权利要求1所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，磺化过程包括：将硝基苯与发烟硫酸反应；进一步地，所述磺化过程中反应温度为100-110℃，优选的，为105℃。
3.如权利要求1所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，过滤间硝基苯磺酸酸钾后的滤液用络合萃取剂萃取，用氢氧化钾反萃；进一步地，所述络合萃取剂包括萃取剂N235、溶剂油、苯丁醚；更进一步地，所述苯丁醚：N235:溶剂油＝2-5：2-5:3-6，优选的为苯丁醚：N235:溶剂油＝3：3:4。
4.如权利要求1所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，碱熔时，间氨基苯磺酸钾：氢氧化钾(摩尔比)＝1:2～5。
5.如权利要求1所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，萃取后的滤液经精制后，用轻烧镁中和，再经过浓缩、结晶、烘干生产硫酸钾镁肥。
6.如权利要求4所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，将反萃后的反萃液、间硝基苯磺酸酸钾溶于水，用氢氧化钾调节pH＝7，进行活性炭脱色，滤液用钯碳或雷尼镍做催化剂，进行加氢还原。
7.如权利要求6所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，将加氢还原反应结束后的加氢液浓缩，加入氢氧化钾后一起加入碱熔釜，继续浓缩，于260℃-300℃保温1-3小时，碱熔结束。
8.如权利要求7所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，碱熔母液用粗间氨基苯酚洗水稀释，用磺化萃后稀酸中和到pH＝7左右，过滤出固体，水洗涤，真空蒸馏、切片，得到间氨基苯酚。
9.如权利要求8所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，过滤间氨基苯酚后的母液，用磺化后稀酸酸化产生二氧化硫，碱吸收二氧化硫生产工业亚硫酸钠。
10.如权利要求9所述的一种母液循环利用生产间氨基酚的工艺，其特征是，脱完二氧化硫后的母液调节pH4-5，依次加入甲醛、高锰酸钾氧化，利用活性炭吸附，滤液，再浓缩结晶生产硫酸钾。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001059067A2 (en) * 2000-02-07 2001-08-16 Zhenhua Yang A group of anti-cancer compounds with specific structure and their production method
CN101817766A (zh) * 2010-04-21 2010-09-01 浙江工业大学 一种间硝基苯磺酸催化加氢制备间氨基苯磺酸的方法
CN110283086A (zh) * 2019-06-20 2019-09-27 河北建新化工股份有限公司 一种连续化生产间氨基苯酚的方法及装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001059067A2 (en) * 2000-02-07 2001-08-16 Zhenhua Yang A group of anti-cancer compounds with specific structure and their production method
CN101817766A (zh) * 2010-04-21 2010-09-01 浙江工业大学 一种间硝基苯磺酸催化加氢制备间氨基苯磺酸的方法
CN110283086A (zh) * 2019-06-20 2019-09-27 河北建新化工股份有限公司 一种连续化生产间氨基苯酚的方法及装置

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENG, WENCHAO，ET AL: "Use of 4,4"-Dinitrostilbene-2,2"-Disulfonic Acid Wastewater As a Raw Material for Paramycin Production", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY 》 *
刘江琼等: "间氨基苯酚及间苯二酚合成工艺研究进展", 《染料工业》 *
秦伟程: "间氨基酚的生产与发展", 《四川化工与腐蚀控制》 *
董安周等: "间氨基苯酚制备方法及Bucherer反应进展", 《染料与染色》 *

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