CN112969586A - 保鲜膜及保鲜容器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种保鲜膜，其无论是在光条件下还是在暗处，均能够将食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物产生的乙烯高效地分解成水与二氧化碳分子。本发明的保鲜膜具备第一层(1)、第二层(2)、及第三层(3)，前述第二层(2)处于前述第一层(1)与前述第三层(3)的中间，前述第一层(1)是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌的层，并且由被覆剂实现的氧化锌的被覆率为0.3％～1.2％，前述第二层(2)是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有有机抗真菌剂的层，前述第三层(3)由具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂所构成。

Description

保鲜膜及保鲜容器

技术领域

本发明涉及一种保鲜膜及保鲜容器，用于食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物的保鲜(包括植物的生长保持)。

背景技术

塑料膜由于材质、拉伸方法等制造方法及厚度等的不同，而显示出各种物理特性(水蒸气透过性、透气性)。例如，蔬菜水果的包装一般使用水蒸气透过性低且透气性高的膜(例如，聚乙烯膜)。在使用这样的膜来包装蔬菜水果时，包装袋或者包装容器的内部的湿度會接近100％。结果导致蔬菜水果的蒸腾受到抑制。因而，由于塑料膜包装可以完全抑制由蔬菜水果的蒸腾作用引起的干瘪，所以能够抑制蔬菜水果在流通过程中的新鲜消耗。然而，在气温高的时期，由于会促进蔬菜水果自身的气体破坏和微生物的繁殖、以及老化激素、乙烯气体的产生，也会成为引起老化成熟、腐烂的原因，所以需要与低温管理相结合。例如，在蔬菜水果从产地到达消费地的各流通过程中，即使乙烯气体浓度仅低至0.005ppm，整体流通量的25％～46％也可能遭受无法挽救的损失。如此一来，乙烯气体浓度没有处于安全的水平。一般地，在流通中心的存储室中，处于完全成熟农产品与未完全成熟农产品混杂的状态，计算出由乙烯气体引起的收获后的损失达到25％～30％。此前，许多企业利用光催化剂来实现对这样的乙烯气体进行分解的技术(例如，参照专利文献1～3)。

另外，在专利文献4中，公开了一种防老化输送用容器，其使用部分被覆有光惰性无机物的被覆光催化剂颗粒，以长时间地维持新鲜度。在该专利文献4中，如“像金平糖那样被覆的被覆光催化剂颗粒(金平糖状颗粒)”和“像甜瓜的网纹那样被覆的被覆光催化剂颗粒(香瓜型颗粒)”所记载地，光催化剂颗粒的局部被覆是以覆盖一定比例的面积的方式对光催化剂颗粒的表面进行被覆。

[先行技术文献]

(专利文献)

专利文献1：日本特开平9-196545号公报

专利文献2：日本特开2009-35327号公报

专利文献3：日本特开2010-207223号公报

专利文献4：日本实用新型注册第3115187号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

但是，在使用光催化剂的情况下，除了需要光条件之外，还具有下述的缺点：在利用光催化剂作用产生多种的羟基自由基，将乙烯分解的同时，会对蔬菜和水果等植物产生损害，并进而使构成膜或者容器的树脂分解、劣化或者变色。另外，已知在一起使用脱氧剂的食品保鲜剂中生成乙醛，这些气味不仅在开袋时被认为是刺激性气味、异味，并且在食用食品时，也会转移到食品上的气味会使消费者产生不舒服和不适感，所以需要去除这些气味。

因此，由于本发明是鉴于上述那样的状况而完成的，所以能够提供一种如下的保鲜膜，即无论是在光条件下还是在暗处，均能够将食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物产生的乙烯高效地分解成水与二氧化碳分子。另外，目的在于提供一种使用了上述的保鲜膜的保鲜容器。

[解决问题的技术手段]

(1)本发明的保鲜膜的特征在于，具备第一层、第二层及第三层，前述第二层处于前述第一层与前述第三层的中间，前述第一层是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌的层，并且由前述被覆剂实现的前述氧化锌的被覆率为0.3％～1.2％，前述第二层是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有有机抗真菌剂的层，前述第三层是由具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂所构成的层。

(2)本发明的保鲜膜的特征在于，第三层的树脂层不含前述氧化锌及前述有机抗真菌剂。

(3)本发明的保鲜膜的特征在于，前述被覆剂的被覆量相对于前述氧化锌的重量为0.2～10重量％。

(4)本发明的保鲜膜的特征在于，前述第一层、前述第二层及第三层中的至少一层的树脂是聚乙烯。

(5)本发明的保鲜膜的特征在于，有机抗真菌剂是2-甲氧基羰基氨基-苯并咪唑。

(6)本发明的保鲜容器的特征在于，将上述(1)～(5)中的任一种保鲜膜形成为包含袋状结构、筒状结构、通道结构、层状结构及嵌套结构中的任意一个以上的结构。

(发明的效果)

根据上述构造，无论是在光条件下还是在暗处，均能够进行塑料包装存储，该塑料包装存储能够在保持食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物(鲜花等)的新鲜度的状态下长时间地进行存储。此处，塑料包装存储指利用塑料膜对水蒸汽和气体的不同的渗透性，并使用塑料膜来包装食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物(鲜花等)，由此抑制存储过程中的蒸腾及呼吸作用，并能够长时间地保持新鲜度。再者，在所密封的膜内的气体环境中，膜内的氧会被食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物(鲜花等)自身的呼吸作用消耗，并蓄积碳酸气体。膜内的气体环境会根据环境温度和包装材料的材质及所要包装的食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物(鲜花等)而变化，例如如果在低温下(5℃以下)使用厚度为0.03mm的低密度聚乙烯来密封包装叶菜类，则膜内部的气体环境为氧浓度2％～3％、碳酸气体5％～10％的条件下会较为稳定。由于大气中的氧浓度为20.9％，碳酸气体低于0.1％，所以如果与大气相比，则形成低氧-高碳酸气体浓度的环境，如果在该环境中进行存储，则与在大气中进行存储相比，能够得到抑制新鲜度降低的效果(CA(Controlled Atmosphere：人工气调)效果)。

由上述的塑料膜或者塑料容器进行的包装存储也称为MA存储(ModifiedAtmosphere：自发气调)，并且用作流通多种食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物(鲜花等)时的内包装材料。作为包装存储的目的，除前述的CA效果之外，也为了得到下述效果：1.抑制由蔬菜水果等植物或食物自身的蒸腾作用引起的枯萎；2.抑制表面的机械性损伤；3.抑制由温度改变引起的蔬菜水果表面的结露等。

另外，使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌藉由使用被覆剂对作为光催化剂的氧化锌的活性部位进行被覆处理，来抑制光催化剂的活性并抑制活性氧的产生，并且使锌离子从氧化锌溶出，从而发挥抗菌、抗真菌、除臭等效果。进而，藉由含有有机抗真菌剂的第二层的树脂层来进一步地提升抗菌、抗真菌、除臭等效果，从而也能够实现对肉、鱼、花卉等良好的保鲜。

附图说明

图1是本发明的实施方式的保鲜膜的剖面图。

图2是绘示猪肉的AGEs值的变化的图。

图3是绘示本发明的实施例中的保鲜膜与比较例1及比较例2的保鲜效果的比较结果的图。

图4是绘示本发明的实施例中的保鲜膜与比较例1及比较例2的保鲜效果的比较结果的图，并且是与图3不同的图。

图5是绘示经过24小时后的保鲜效果的比较结果的图。

图6是绘示各保鲜膜对完成真空处理的肉的保鲜效果的图。

图7是绘示本发明的实施例中的保鲜膜与比较例1及比较例2的保鲜效果的差别的图。

图8是绘示本发明的实施例中的保鲜膜与比较例3及比较例4的“金枪鱼7天不新鲜”的保鲜效果的比较结果的图。

图9是绘示本发明的实施例中的保鲜膜与比较例3及比较例4的“金枪鱼10天新鲜”的保鲜效果的比较结果的图。

图10是绘示本发明的实施例中的雾化水氧处理的保存状态的图。。

具体实施方式

以下，使用图1对本发明的实施方式详细地进行说明。

图1是本发明的实施方式的保鲜膜的剖面图。

如图1所示，本发明的保鲜膜从上至下具备第一层1、第二层2与第三层3。

第一层1是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌的层。

第二层2是处于第一层1与第三层3的中间，并且在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有有机抗真菌剂的层。

第三层3是由具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂所构成的层。

首先，对第一层1详细地进行说明。

第一层1是包含使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌的树脂层。作为用于第一层1的树脂，只要是使氧及水蒸汽难以透过的素材即可，没有特别限制。具体地，可以列举LDPE：低密度聚乙烯、HDPE：高密度聚乙烯、OPP：拉伸聚丙烯、CPP：未拉伸聚丙烯、ON：拉伸尼龙(聚酰胺)、CN：未拉伸尼龙(聚酰胺)、BDR：聚丁二烯、PMP：聚甲基戊烯、BOV：拉伸维尼纶、OV：PVDC涂布拉伸维尼纶、PET：聚对苯二甲酸乙二酯、PVDC：聚偏二氯乙烯、KOP：聚偏二氯乙烯涂布OPP、KON：聚偏二氯乙烯涂布ON、EVOH：乙烯-乙烯醇共聚物、EVA：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、PS：聚苯乙烯、PT：普通玻璃纸、MST：聚合物型防潮玻璃纸、ABS：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。它们能够单独使用或者组合使用。此处，使氧及水蒸汽难以透过是指在通常的使用状态下氧及水蒸汽不透过树脂膜。如果氧的透过性高，则会产生被包装物氧化这样的问题。另外，如果水蒸汽的透过性高，则在将膜设为袋状时的内部的湿度会过低而造成植物枯萎。

作为被覆剂，具体地，可以列举出信越化学株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)制造的硅烷偶联剂也就是KBM-403(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)及KBM-503(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)，但是众所周知，主要参与与氧化锌之类的无机氧化物颗粒表面的反应的是硅烷偶联剂的水解性基受到水解而生成的硅烷醇基，并且环氧基或甲基丙烯基之类的有机官能团主要可以与各种树脂进行反应并键合。以抑制光催化剂活性为目的，也可以使用其他的硅烷偶联剂，即具有乙烯基、巯基、氨基等的硅烷偶联剂。

再者，尚不明确与由无机物进行的被覆处理相比，为何由硅烷偶联剂进行的被覆处理以少量便能够抑制氧化锌的光催化剂活性，推测是因为：与支配氧化锌颗粒表面的光催化剂活性的活性点与无机的表面处理剂的反应性相比，支配氧化锌颗粒表面的光催化剂活性的活性点与硅烷偶联剂的反应性的选择性更高，因此硅烷偶联剂以少量的被覆量便可有效地将支配氧化锌颗粒表面的光催化剂活性的活性点失活。

使用被覆剂也就是硅烷偶联剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌(以下，也记为“硅烷偶联氧化锌”)可以由所谓的湿式合成法得到，也可以由所谓的干式合成法得到。作为由硅烷偶联剂进行的氧化锌粉末的被覆处理方法，可以是在搅拌氧化锌粉末的悬浊液的同时添加硅烷偶联剂的所谓的湿式法，也可以是在使用可高速旋转的亨舍尔混合机或高速混合机等高速搅拌氧化锌粉末的同时喷射或滴下硅烷偶联剂的所谓的干式法，还可以是向放入有氧化锌粉末的反应容器内导入使用氮等惰性气体进行导流的硅烷偶联剂来进行被覆处理的所谓的气相法。

在本发明的保鲜膜中，由上述的硅烷偶联剂那样的被覆剂形成的氧化锌的被覆率必须为0.3％～1.2％，更优选为0.5％～0.6％。如果该氧化锌的被覆率低于0.3％，则会变得无法充分地抑制氧化锌的光催化剂活性。另一方面，如果氧化锌的被覆率超过1.2％，则会阻碍锌离子的溶出，而无法得到杀菌、抗菌、防霉、除臭等效果。

关于硅烷偶联剂的用量，需要考虑进行被覆处理的氧化锌粉末的比表面积。例如，所使用的氧化锌粉末的由BET法形成的比表面积为20m²/g，藉由使用硅烷偶联剂对其进行1重量％的被覆处理，便能够几乎完全地抑制氧化锌所具有的光催化剂活性，容易推测出：在以同样的目的对具有比这更大的比表面积且微细的氧化锌粉末进行被覆处理的情况下，如果不将其被覆率作为大致目标而使被覆量增加，则无法充分地抑制光催化剂活性。也就是说，在对具有非常大的比表面积的氧化锌粉末(例如400m²/g)进行被覆处理的情况下需要20％左右的被覆量，相反地，在对比表面积为数m²/g左右且粒径较大的氧化锌粉末进行被覆处理的情况下，以0.1％左右的被覆量也能够期待充分的效果。因而，作为被覆量的通常的范围为0.1～20重量％，如果考虑分散性则优选为0.2～15重量％，如果考虑成本方面则优选为0.1～10重量％，综合性考虑优选为0.2～10重量％。

在本发明的保鲜膜所含有的硅烷偶联氧化锌中，由于以更少量的被覆量，即在尽量不减少氧化锌的相对含量的情况下，能够抑制光催化剂活性，即便保持原状地维持氧化锌自身的吸收紫外线作用，并且进一步地抑制光催化剂活性，仍能够保持原状地维持杀菌、抗菌、防霉、除臭等作用。其理由是硅烷偶联氧化锌所包含的锌离子发挥作用。也就是微量金属作用带来的效果。再者，在使用偶联剂对本发明也就是保鲜膜所含有的氧化锌完全地进行被覆处理的情况下，锌离子会变得无法溶出。因此，在本发明的保鲜膜中，必须仅对光催化剂活性部分实施氧化锌的被覆。

为了进一步地提升对树脂的分散性，需要考虑使用的树脂与硅烷偶联剂的有机官能基的相合性来选定硅烷偶联剂。这是藉由基于以往技术的由Al、Si、Zr或Sn的氧化物或者氢氧化物这样的无机物进行的表面被覆处理无法完成的分散性提升的要点，例如，在用于低密度聚乙烯树脂内的情况下，优选使用信越化学株式会社制造的硅烷偶联剂KBM-503(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)对氧化锌粉末进行被覆处理。

本发明的保鲜膜所含有的硅烷偶联氧化锌具有吸收紫外线、杀菌、抗菌、防霉、除臭作用，而通过将其作为抑制光催化剂活性的添加剂使用，例如添加于树脂组合物或油脂组合物使用，不但可实现吸收紫外线、杀菌、抗菌、防霉、除臭等效果，且由于抑制光催化剂活性，因此树脂组合物或油脂组合物还不会出现分解、劣化、变色的情况。在本发明中作为添加剂使用的情况下，可以单独地使用硅烷偶联氧化锌粉末，或者也可以作为与其他的成分的混合物使用。

在将上述的硅烷偶联氧化锌揉入树脂组合物，成型为例如膜状，并将其作为食品等的包装材料来使用的情况下，在防止由紫外线引起的食品的变色的同时，还以通过杀菌、抗菌、防霉作用来防止腐烂和/或通过除臭作用来防止开封时讨厌的臭味。

在本发明中，上述的硅烷偶联氧化锌的粒径优选为40nm～400nm左右，更优选为100nm～200nm。另外，硅烷偶联氧化锌以至少ppm级或者ppb级(1ppb～12ppc(0.0000001％～12％)左右，优选为1ppb～5ppc(0.0000001％～5％)左右)的质量比例混合(包含)于由上述树脂构成的膜素材，或者涂布于膜素材表面。再者，如果粒径低于40nm或者含量低于1ppb，则与乙烯气体的接触频率会减少，从而乙烯分解能力会降低。另一方面，如果粒径超过400nm或者含量超过12ppc，则保鲜膜的透明性恶化。此处，在涂布于膜素材表面的情况下，将以10ppb～10ppc的质量比例添加有上述的硅烷偶联氧化锌的展着剂进行喷雾涂布并自然干燥。作为展着剂的基材可以列举出：聚亚烷基二醇烷基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、可溶淀粉、酪蛋白溶液、豆浆汁、大豆粉等。

接着，关于第二层2进行说明。

第二层2是在使氧及水蒸汽难以透过的树脂中含有有机抗真菌剂的层。一般地，在食品包装用的膜中难以采用毒性过强的有机抗真菌剂。但在上述的保鲜膜中，夹在第一层1与第三层3之间的层也就是第二层2中含有有机抗真菌剂。因此，在使用上述的保鲜膜的情况下，由于保鲜膜不与使用者和/或被包装物直接接触，所以能够不考虑毒性强弱地使用各种有机抗真菌剂。作为这样的有机抗真菌剂，优选在可添加于保鲜制品者中具有安全性及效果的有机抗真菌剂。特别地，适合为2-甲氧基羰基氨基-苯并咪唑。

作为用于第二层2的树脂，只要是与邻接的层的紧密贴合性等不产生问题，并且使氧及水蒸汽难以透过的素材即可，没有特别限制，能够使用上述的第一层1所用的树脂。另外，第二层2的树脂可以是与第一层1相同的材质，也可以是与第一层1不同的材质。

接下来，对第三层3进行说明。

本发明的第三层3用于将并非食品添加物的第二层2的有机抗真菌剂保持于内侧，以免其与保鲜膜的使用者或被包装物直接接触。作为用于第三层3的树脂，只要是与邻接的层的紧密贴合性等不产生问题，并且使氧及水蒸汽难以透过的素材即可，没有特别限制，能够使用上述的第一层1所用的树脂。另外，第三层3的树脂可以是与第一层1或第二层2相同的材质，也可以是与第一层1或第二层2不同的材质。

接着，对保鲜膜的制造方法进行说明。

本发明的保鲜膜的制造方法只要是按照特定的顺序将上述的第一层1、第二层2、第三层3进行层压的方法即可，并不特别地限定。作为保鲜膜的典型的制造方法，可以列举出层压法或共挤出法等。具体地，通过T模法或吹塑成型法等加工方法分别制成各层，并且通过按照特定的顺序藉由层压加工法进行层压而将各层粘在一起，藉此能够得到多层结构的保鲜膜。作为层压加工方法，能够采用使用粘接剂和/或粘合剂的方法、热压接法等。另外，通过藉由共挤出法将第一层1、第二层2及第三层3同时地压出，也能够得到多层结构的保鲜膜。进行共压出的方法并不特别地限定，可以是T模法或吹塑法等公知的方法。

保鲜膜的厚度只要不妨碍本发明的目的，并不特别地限定。保鲜膜的厚度优选为能够兼顾易于使用的柔软性和加工性与不容易拉伸和断裂的耐用性的厚度。另外，在原材料费这方面，由于能够将保鲜膜的制造成本抑制得较低，所以优选更薄的厚度。

除上述的第一层1、第二层2及第三层3以外，保鲜膜也可以具备各种功能层。除上述的第二层2外，上述的第一层1、第三层3分别可以是最外层，也可以不是最外层。

例如，为了提高保鲜膜的设计性，还可以在保鲜膜的最外层设置有通过印刷法或压花加工等在表面赋予有花纹或图案的装饰层，或者为了对保鲜膜的表面赋予物理耐用性或化学耐用性，也可以在保鲜膜的最外层设置有硬涂层。

另外，在第一层1与第二层2之间、及在第二层2与第三层3之间，也可以设置有各种功能层。作为该功能的典型例可举出有粘接层(粘合层)。

另外，对上述的层压膜的形状进一步地加工，则本发明的保鲜膜还能够成为形成为袋状结构、筒状结构、通道状结构、层状结构或者嵌套结构的保鲜容器，也可以进一步地通过注塑成型等固型形成为例如在内侧具备有保鲜膜的带盖的箱型形状的保鲜容器。作为这样的方式的制造方法，只要是能够固型形成为箱型形状等特定的形状的方法，则怎样的成型方法都可以。另外，本实施方式的其他方式的保鲜容器以与上述保鲜膜的情况同样的比例混合(包含)以硅烷偶联剂涂布了上述的光催化剂活性部位的硅烷偶联氧化锌，或者也可以在固型形成为箱型形状之后，使其涂布于表面。再者，作为此处的箱型形状的例子，可以举出有立方体、长方体、三棱柱、圆柱、三棱锥等，只要是能够在内部保管物体的状态的容器，可以是形成为任意形状的容器。另外，作为用于该其他方式的保鲜容器的容器素材，只要是使氧及水蒸汽难以透过的素材即可，没有特别限制，具体地可以列举出：低密度聚乙烯(LDPE)(高压法)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)(低压法)、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)、交联聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、丙烯腈-苯乙烯(AS)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚对苯二甲酸环己烷亚甲基酯＝高耐热性的工程塑料(PCT)、饱和聚酯树脂、聚甲基戊烯(TPX)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等，可以单独地或者组合地使用这些化合物。

另外，作为本发明的保鲜膜的树脂膜，可以使用具有吸附乙烯的能力的树脂膜。由此，在从食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物产生乙烯时，本发明的保鲜膜本身能够起到作为乙烯的吸附剂的作用，所以相比于现有的乙烯吸附剂，会变得更易于吸附乙烯。另外，相比于现有的保鲜膜，能够进一步提高抑制由乙烯分解所产生的水分、二氧化碳所引起的抑制呼吸和抑制蒸发的效果，进而能够有助于保持食物(特别是生鲜食材、蔬菜水果等)及除食物之外的植物的新鲜度。

另外，本发明的保鲜膜的施用方法，例如，能够设为将该保鲜膜加工为袋状或者容器，作为保鲜袋或者保鲜容器而将蔬菜水果等植物或食物密封进内部，或者使用该保鲜膜覆盖蔬菜水果等植物或食物，与蔬菜水果等植物或食物直接接种；在保存蔬菜水果等植物或食物的瓦楞纸、容器等的内面直接粘贴保鲜膜；或粘贴在用于保存蔬菜水果等植物或食物的存储库等的设备的内面来使用。另外，例如在蔬菜水果等植物或食物的存储库等中，可以将保鲜膜装设并使用于换气装置、吸气装置。进一步地，藉由使本发明的保鲜膜粘贴或层压于冰箱的内壁或抽屉部分，或者藉由将本发明的保鲜容器用于冰箱的冷藏室，也能够在冰箱内部赋予保鲜功能。

关于使用本实施方式的保鲜袋、保鲜容器进行保存的蔬菜水果，应该基于植物的种类、培养方法、气候等适当地确定。

再者，上述的硅烷偶联氧化锌能够将成为腐蚀的原因的乙醛等腐烂气体与从蔬菜水果等植物或食物产生的乙烯一起分解。在保存之后，藉由在分解乙烯的同时进行腐烂气体的分解处理，使保鲜效果提升。再者，作为保鲜的条件，在暗处化也几乎与光条件下同样地发挥分解乙烯的功能。另外，在蔬菜水果等植物或食物的保存过程中，在重要的因素也就是保湿条件下，也与低湿度条件同样地，即便使气体成分改变也能够发挥分解乙烯的性能。具体地，优选在各个包装内进行加湿、调整气体分压来保鲜，更优选以配置于特别是植物或者食物的表面(例如，蔬菜水果的果实部的表面)的附近的方式来施用保鲜片。

此处，由于上述保鲜袋具有空隙率及比表面积高的中空结构，所以能够补给维持植物的呼吸的最低限的氧，并且藉由分解乙烯能够提供抑制进一步呼吸的二氧化碳。由此，藉由抑制蔬菜水果等植物或食物的呼吸而变得易于进行保鲜，并且能够促进耐存程度。保鲜袋及保鲜容器在表面具有高的吸水能力(吸附水分的能力)，并且对蔬菜水果等植物或食物能够赋予保水性、保湿性。

因此，当保存蔬菜水果等植物或食物时，为了有效地分解乙烯、及保鲜膜将乙烯分解为二氧化碳、水，藉由施用保鲜袋或者保鲜容器，结果能够实现：抑制蔬菜水果等植物或食物的呼吸，并且藉由对蔬菜水果等植物或食物赋予湿度而促进保鲜。

实施例

以下，通过实施例进一步地详细地说明本发明的保鲜层膜。再者，本发明的保鲜膜并不被这些实施例限定。

藉由使用本发明的保鲜膜(实施例1)、仅第一层的保鲜膜(比较例1)、仅第三层的空白膜(比较例2)、市场上出售的保存用塑料袋(比较例3)及保鲜抗菌包装(比较例4)，并测量猪肉或者金枪鱼的AGEs含量，来检验本发明的保鲜膜的保鲜效果。再者，AGEs是糖基化终产物(Advanced Glycation End Products)，即“加热蛋白质与糖而产生的物质”，并且是具有毒性、加快老化的原因物质。

1.保鲜膜的制造方法

<实施例1>

首先，以成为整体的0.5％的质量比例的方式将使用硅烷偶联剂作为被覆材对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌(商品名：AP-MO，Nissho化学株式会社(NisshoChemistry Co.,Ltd.)制造)与低密度聚乙烯混合，并且藉由对其进行吹塑成型加工来制作膜状的第一层。再者，上述的硅烷偶联氧化锌是以质量比0.5％将硅烷偶联剂被覆于光催化剂活性部位而得的氧化锌颗粒。

接着，将2-甲氧基羰基氨基-苯并咪唑(商品名：AP-OK，Nissho化学株式会社制造)与低密度聚乙烯混合，并且通藉由对其进行吹塑成型加工来制作膜状的第二层。接下来，通过对低密度聚乙烯进行吹塑成型加工来制作膜状的第三层。

将如上述那样地所制作的第一层、第二层及第三层按照该顺序进行层压，并且藉由层压加工成型进行的热蒸镀(热密封)而将它们粘在一起，从而制造出多层构成的本发明的实施例1的保鲜膜。

<比较例1>

仅将在实施例1的制造方法中所制作的第一层设为比较例1的保鲜膜。

<比较例2>

仅将在实施例1的制造方法中所制作的第三层设为比较例2的保鲜膜。

<比较例3>

将密封塑胶袋(Ziploc)(注册商标)用作比较例3。

<比较例4>

将密封容器(Keepot)(注册商标)用作比较例4。

2.保鲜效果的评价

作为试验材料，使用大商金山牧场株式会社(Taisho Kaneyama Farm Co.,Ltd.)提供的刚屠杀后(屠杀35分钟后，测量为2小时后)的猪肉、屠杀14天后且冷藏保存4天的冷藏保存猪肉1、屠杀13天后且冷藏保存5天的冷藏保存猪肉2、屠杀6天后或者7天后且冷藏保存及发货前进行真空处理的完成真空处理的猪肉的各种的肉部位(瘦肉、多脂肪的猪瘦肉(多脂)、肥肉、皮等)。使用Sharp株式会社(Sharp Co.,Ltd.)制造的AGEs测量器(样机)来测量它们的AGEs荧光强度值。接下来，使用实施例1与比较例1及比较例2的保鲜膜来包裹各猪肉，并在使用保冷剂冷藏保存2天后，再次测量AGEs荧光强度值，从而检验保存状态的差别。

已知猪肉的AGEs值进行如图2所示那样的变化。具体地，明确的是：在刚屠杀后的猪肉的瘦肉、多脂肪的瘦肉、肥肉、皮这所有的部位中，AGEs值均被测量为最高的值，之后，在进行冷藏保存的期间数值降低。另外，藉由发货前的真空处理，虽然幅度很小但是AGEs值存在再次上升的趋势。该AGEs值的回复暗示着藉由真空处理能够改善肉的保存状态。特别地，在多脂肪的瘦肉或肥肉等含有较多脂肪的部位，AGEs值回复趋势变高。再者，冷藏瘦肉表示冷藏4天与5天的AGEs值的平均值。

如图3所示，各保鲜膜的猪肉(瘦肉)的保鲜效果是按照实施例1、比较例1，接着比较例2的顺序。特别地，如图2所示，已知在本发明的实施例1的保鲜膜中，刚屠杀后的瘦肉与AGEs荧光强度值几乎没有减小。即，可以明确的是使用本发明的保鲜膜则猪肉的保鲜效果高。

在图4中绘示出AGEs荧光强度的光谱分析图。如以细的虚线表示刚屠杀后的猪瘦肉那样，示出AGEs值(n＝12)为高的值。之后，通过4至5天的冷藏处理，其AGEs值极大地下降。另一方面，在比较例1(实线)及比较例2(单点划线)中，在屠杀后仅经过2天，却示出几乎相同程度的下降趋势。对此，可以明确的是：与刚屠杀后相比，本发明的实施例1的保鲜膜(粗的虚线)也能够相同程度地较高地保持AGEs值。

另外，如图5所示，当比较经过了24小时的AGEs值的变化时，能够确认：使用本发明的保鲜膜能够得到更大的保鲜效果。

接下来，如图6所示，各保鲜膜对完成真空处理的肉的保鲜效果示出与刚屠杀后的猪肉相同的保鲜趋势。但是，相对于在使用刚屠杀后的猪肉的情况下使用比较例1效果不明显这一情况，在真空处理后的猪肉中能够发现明显的差别。进一步地，可以明确的是：相比于比较例1，使用本发明的保鲜膜的情况下，猪肉的保鲜效果则更有效地高。

另外，如图7所示，可以明确的是：如果在使用完成真空处理的猪肉的情况下使用本发明的保鲜膜，则示出比刚真空处理后的猪肉更高的AGEs值。其结果，暗示着藉由猪肉的加工处理并与保鲜膜进行组合，藉此能够保持更高的新鲜度。再者，如图7所示，暗示着：本来猪肉由于个体的死亡，则肉组织趋向死亡而AGEs值减小，但是藉由本发明的保鲜膜，宛如活着的肉组织那样地通过调整适当的氧、二氧化碳分压等而使生命活动部分地恢复。另外，可知根据波长峰的不同，在实施例1与比较例1的保鲜膜之间存在保鲜效果的差别。

接着，作为试验材料，使用3天前切块的金枪鱼(金枪鱼7天不新鲜)、及将试验时切块的金枪鱼(金枪鱼10天新鲜)，对于各保鲜膜，以金枪鱼的AGEs为基准来检验保鲜效果。再者，金枪鱼的块在切分之后实施雾化水氧处理也就是氧化处理。此处，对上述的雾化水氧处理进行说明。如果进行雾化水氧处理，则初期的农作物的AGEs值会上升，并且后期的农作物的AGEs值会下降。在金枪鱼情况下为后期的反应，而促进老化。由此，AGEs值的变化会变得显著。

如图8所示，作为试验方法，对于“金枪鱼7天不新鲜”，对下述四种情况进行比较：从左至右为使用比较例3的密封塑胶袋(Ziploc)(注册商标)密封；在进行雾化水氧处理后，使用比较例3的密封塑胶袋(Ziploc)(注册商标)密封：在进行雾化水氧处理后，使用比较例4的密封容器(Keepot)(注册商标)密封；在进行雾化水氧处理后，使用本发明的实施例1的保鲜膜密封。进一步地，在上述的试验中，对上述的处理之后(0hr)、经过了12个小时(12hr)、经过了96个小时(96hr)进行比较。

根据图8的结果，关于“金枪鱼7天不新鲜”的保鲜效果，已知：相比于比较例3及比较例4，在进行了雾化水氧处理及使用本发明的保鲜膜所密封的实施例1中，上述的处理之后(0hr)、经过了12个小时(12hr)、经过了96个小时(96hr)的AGEs值减少得少，保鲜的效果高。

另外，根据图9的结果，关于“金枪鱼10天新鲜”的保鲜效果，已知：相比于比较例3及比较例4，在进行了雾化水氧处理及使用本发明的保鲜膜所密封的实施例1中，上述的处理之后(0hr)、经过了12个小时(12hr)、经过了96个小时(96hr)的AGEs值减少得少，保鲜的效果高。

因此，根据图8及图9的结果，确认使用本发明的保鲜膜来密封处理的方法起到保持高的新鲜度的作用。

另外，如图10所示，在使用本发明的保鲜膜来密封处理的情况下，在实施例1中，金枪鱼的块最为泛红，即使目视也能够确认为新鲜的状态。

在使用本发明的保鲜膜的情况下，除保鲜膜以外，还具有袋子、浅盘、便当盒等使用了常规层膜的包装容器、气泡垫、捆包材料、涂料、薄片状包装(PVC)等用途。

3.氧化锌的被覆率

接下来，对本发明的保鲜膜的氧化锌的被覆率进行检验。

<实施例2>

在上述实施例1中，除了将由硅烷偶联剂形成的氧化锌的被覆率设为0.3％以外，与实施例1同样地制造实施例2的保鲜膜。

<实施例3>

在上述实施例1中，除了将由硅烷偶联剂形成的氧化锌的被覆率设为1.2％以外，与实施例1同样地制造实施例3的保鲜膜。

<比较例5>

在上述实施例1中，除了将由硅烷偶联剂形成的氧化锌的被覆率设为0.2％以外，与实施例1同样地制造比较例5的保鲜膜。

<比较例6>

在上述实施例1中，除了将由硅烷偶联剂形成的氧化锌的被覆率设为1.3％以外，与实施例1同样地制造比较例6的保鲜膜。

在这些实施例2及实施例3以及比较例5及比较例6的保鲜膜中，与上述同样地，在测量AGEs荧光强度值时，虽然在实施例2及实施例3中稍稍逊色，但是也能够得到良好的AGEs荧光强度值。对此，由于在比较例5中，氧化锌的被覆率过小，为0.2％，另一方面，由于在比较例6中氧化锌的被覆率过大，为1.3％，因此，无法得到如实施例那样的结果。

以上，虽然关于本发明的实施方式进行了说明，但是应该认为具体的构成并不限定于这些实施方式。本发明的范围并非由上述的实施方式的说明所表示，而是由权利要求范围所表示，并且进一步地包含有在与权利要求范围等效的意思及范围内的一切改变。例如，番茄等蔬菜水果自不必说，对根菜类栽培、兰花等的花卉栽培、植物工厂中的观叶植物栽培及菇类的保鲜等也均有效。

Claims (6)

1.一种保鲜膜，其特征在于，具备第一层、第二层及第三层，

前述第二层处于前述第一层与前述第三层的中间，

前述第一层是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有使用被覆剂对光催化剂活性部位进行了被覆处理的氧化锌的层，并且由前述被覆剂实现的前述氧化锌的被覆率为0.3％～1.2％，

前述第二层是在具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂中含有有机抗真菌剂的层，

前述第三层是由具有使氧及水蒸汽难以透过的特性的树脂所构成的层。

2.根据权利要求1所述的保鲜膜，其中，前述第三层不含前述氧化锌及前述有机抗真菌剂。

3.根据权利要求1或2所述的保鲜膜，其中，前述被覆剂的被覆量相对于前述氧化锌的重量为0.2～10重量％。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的保鲜膜，其中，

前述第一层、前述第二层及前述第三层中的至少一层的前述树脂是聚乙烯。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的保鲜膜，其中，

前述有机抗真菌剂是2-甲氧基羰基氨基-苯并咪唑。

6.一种保鲜容器，其特征在于，

将权利要求1～5中的任一项所述的保鲜膜形成为包含袋状结构、筒状结构、通道结构、层状结构及嵌套结构中的任意一个以上的结构。

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