CN112958048A - 一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂及其制备方法，所述方法包括：先通过溶剂热的方法合成磁性内核(Fe3O4)，接着通过超声辅助的方法将木质素键合在磁性内核的“外壳”，最后通过原位生长的方法在“外壳”(Fe3O4@LS)的表面合成具有多孔结构的金属有机骨架ZIF‑8，从而形成磁性纳米材料(Fe3O4@LS@ZIF‑8)。本发明方法制备的磁性纳米材料具有大的比表面积，能够快速且大量的吸附水中的唑类杀菌剂。同时，这种材料在重复使用5次以后，对唑类杀菌剂的去除效率仍然能够达到80％以上，应用前景广阔。

Description

一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的 磁性木质素吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明属于环保材料和污染物去除技术领域，具体涉及一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂及其制备方法。
背景技术
唑类杀菌剂是一类含有1,2,4-三唑环的化合物,广泛应用于果蔬和稻谷上多种病害的防治(Hargrove et al.,2017)。其中唑类杀菌剂由于理化性质复杂、环境条件的影响和人工不合理使用等，导致其残留量超标，从而对环境和人体有直接或潜在的危害(Xu etal.,2020；Qin et al,2017；Hakme et al,2018.)。因此研究高效去除环境中唑类杀菌剂的技术变得十分必要。
目前，用于去除环境中的农药残留技术有很多，包括：吸附、生物降解、膜分离和光催化降解等(Isaeva et al.,2019；L.Padovani et al.,2006；Cao et al.,2016；Senosyet al.,2020)。其中吸附作为一种高效便捷的方法，受到了越来越多的关注。近年来，磁性纳米材料因为其快速高效的吸附分离过程、优异的重复利用性能，被广泛地应用于环境中各种污染物的去除。
全世界的制浆工业每年能够生产木质素5000多万吨(Stern et al.,2012)。木质素具有酚、羟基、羰基、甲氧基和醛基等活性中心，具有吸附污染物的能力(Garcia andHatton,2003)。同时木质素作为一种无毒、廉价的天然材料，具有制备吸附剂的潜在材料(Wu et al.,2008)。
在超过20000种MOF中，有一个亚类被称为沸石咪唑框架(ZIFs)，它们不仅具有可调的孔隙率、结构柔性和内表面功能化的特点，还具有良好的热稳定性、机械稳定性和化学稳定性(Park et al.,2006)。其中ZIF-8可以描述为Zn2+离子四面体与2-甲基咪唑盐正二齿有机连接体配位的无限网络，具有较高的比表面积，能够在复杂的环境条件下维持稳定(Allegretto et al.,2019)。因此，ZIF-8被广泛地应用于环境中各种污染物的去除，如有机染料(Cao et al.,2020)，放射性离子(樊元睿,2020)，医药化合物(Yu and Wu,2020)等。
因此，本文将Fe3O4作为内核，木质素和ZIF-8金属有机骨架作为“外壳”，将它们结合起来，形成核壳结构的磁性纳米材料用于环境水中唑类杀菌剂的去除。通过木质素和ZIF-8的修饰之后，磁性纳米材料具有大量用于吸附的活性基团及比表面积，从而更能增加对唑类杀菌剂的吸附去除效果。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种高吸附量，环境友好，制备原料廉价易得，且能快速吸附及分离的磁性纳米材料及其制备方法。
本发明的另一个目的在于将所合成的磁性纳米材料应用于环境水样中唑类杀菌剂的高效去除。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)磁性木质素的制备：将木质素磺酸钠溶于去离子水中至完全溶解，然后加入Fe3O4进行超声反应，反应结束后洗涤、真空干燥得到所述磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)磁性纳米材料Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将步骤(1)制备得到的磁性木质素超声分散于有机溶剂中，再加入Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，然后将2-甲基咪唑的乙醇溶液缓慢加入到上述混合液中，将所得混合液转移到搅拌反应器中，并进行搅拌反应，反应结束后反应液冷却、离心洗涤、干燥即得所述磁性纳米材料Fe3O4@LS@ZIF-8。
优选的，步骤(1)中Fe3O4与木质素磺酸钠的质量为3-5:1，所述超声反应的时间为1-3h。
优选的，步骤(1)中所述洗涤的洗涤液为水、甲醇或无水乙醇。
优选的，步骤(2)中Fe3O4@LS与Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:2-4；2-甲基咪唑与Zn(NO3)2·6H2O的质量比为5-10：1；所述2-甲基咪唑与无水乙醇的质量体积比为1g：10-50mL。
优选的，步骤(2)中所述有机溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、二甲基亚砜(DMSO)或无水乙醇中的一种或多种；所述磁性木质素与有机溶剂的质量体积比为1g：50-100mL。
优选的，步骤(3)中所述搅拌反应的温度为25-100℃，反应时间为15-30min。
优选的，步骤(2)中洗涤是使用甲醇清洗至洗脱液澄清；所述干燥是在真空干燥箱中于60-80℃下干燥12-24小时。
另外，本发明还要求保护由所述制备方法制备得到的Fe3O4@LS@ZIF-8磁性纳米材料以及所述Fe3O4@LS@ZIF-8磁性纳米材料用于环境水样中唑类杀菌剂去除的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明在合成过程中以Fe3O4为内核，分两步合成最后以木质素和金属有机骨架为外壳结构的磁性纳米材料，有效增加了复合材料整体的比表面积和吸附位点，提高吸附性能；
(2)本发明整个合成过程中避免使用大量有机溶剂，因此更加的绿色环保，降低对人体的危害和环境的污染；
(3)本发明原料中的木质素磺酸钠价格低廉，来源广泛，且通过磁性的内核修饰后可以再次回收，避免对环境造成危害，转废为宝；
(4)本发明材料的制备方法简单，条件温和，操作方便，过程重复性好，并且能够多次循环使用；
(5)本发明材料对水样中的唑类杀菌剂有相对较好的吸附值，且其吸附去除效率在复杂的环境条件下仍然能够保持良好。
附图说明
图1为本发明实施例1合成过程的XRD图像；
图2为本发明实施例1合成过程的FT-IR图像；
图3为本发明实施例1合成过程的扫描电镜图像；
图4为Fe3O4@LS@ZIF-8在扫描电镜下元素分布的SEM-mapping图像；
图5为本发明实施例1合成过程的透射电镜图像；
图6为本发明实施例1合成过程的热重图像；
图7为本发明实施例1合成过程的磁滞回线图像；
图8为三步合成结果对水中唑类杀菌剂去除效率对比的图像；
图9为Fe3O4@LS@ZIF-8的Zeta电位的图像；
图10为Fe3O4@LS@ZIF-8吸附唑类杀菌剂前后的FT-IR的图像；
图11为Fe3O4@LS@ZIF-8在实际样本中对唑类杀菌剂去除率的图像；
图12为Fe3O4@LS@ZIF-8吸附解吸5次循环使用的FT-IR的图像。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)磁性木质素(Fe3O4@LS)的制备：先称取0.125g木质素磺酸钠溶于100mL水中，待完全溶解后加入0.50g Fe3O4，超声分散1h，待反应结束后，用超纯水和无水乙醇清洗几次，60℃真空干燥后得到磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将0.3g磁性木质素(Fe3O4@LS)超声分散于30mL的无水乙醇中，接着加入0.60g Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，再将3.0g 2-甲基咪唑溶解于20mL无水乙醇后，缓慢加入到上述混合液中，边加边搅拌，继续将混合溶液在室温下搅拌反应15min，待反应结束后，用无水乙醇清洗几次，最后放入真空干燥箱中，60℃干燥24h，得到Fe3O4@LS@ZIF-8。
实施例2
一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)磁性木质素(Fe3O4@LS)的制备：先称取0.125g木质素磺酸钠溶于100mL水中，待完全溶解后加入0.50g Fe3O4，超声分散1h，待反应结束后，用超纯水和无水乙醇清洗几次，60℃真空干燥后得到磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将0.35g磁性木质素(Fe3O4@LS)超声分散于50mL的无水乙醇中，接着加入0.90g Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，再将5.0g 2-甲基咪唑溶解于50mL无水乙醇后，缓慢加入到上述混合液中，边加边搅拌，继续将混合溶液在室温下搅拌反应15min，待反应结束后，用无水乙醇清洗几次，最后放入真空干燥箱中，60℃干燥24h，得到Fe3O4@LS@ZIF-8。
实施例3
一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)磁性木质素(Fe3O4@LS)的制备：先称取0.2g木质素磺酸钠溶于100mL水中，待完全溶解后加入0.60g Fe3O4，超声分散1h，待反应结束后，用超纯水和无水乙醇清洗几次，60℃真空干燥后得到磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将0.5g磁性木质素(Fe3O4@LS)超声分散于120mL的无水乙醇中，接着加入1.50g Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，再将9.0g 2-甲基咪唑溶解于100mL无水乙醇后，缓慢加入到上述混合液中，边加边搅拌，继续将混合溶液在室温下搅拌反应15min，待反应结束后，用无水乙醇清洗几次，最后放入真空干燥箱中，60℃干燥24h，得到Fe3O4@LS@ZIF-8。
实施例4
一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的磁性纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)磁性木质素(Fe3O4@LS)的制备：先称取0.125g木质素磺酸钠溶于100mL水中，待完全溶解后加入0.50g Fe3O4，超声分散1h，待反应结束后，用超纯水和无水乙醇清洗几次，60℃真空干燥后得到磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将0.2g磁性木质素(Fe3O4@LS)超声分散于20mL的无水乙醇中，接着加入0.40g Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，再将2.0g 2-甲基咪唑溶解于60mL无水乙醇后，缓慢加入到上述混合液中，边加边搅拌，继续将混合溶液在室温下搅拌反应15min，待反应结束后，用无水乙醇清洗几次，最后放入真空干燥箱中，60℃干燥24h，得到Fe3O4@LS@ZIF-8。
对实施例1所制备的磁性纳米材料进行相应的物理和化学性能的测试，具体如下：
(1)图1和图2的XRD和FT-IR图的分析表明Fe3O4@LS@ZIF-8的成功制备(a:Fe3O4,b:Fe3O4@LS,c:Fe3O4@LS@ZIF-8)；
(2)图3的扫描电镜图表明经过两步修饰之后，其外部形貌的变化及每步修饰的成功合成(a:Fe3O4,b:Fe3O4@LS,c:Fe3O4@LS@ZIF-8)；
(3)图4的元素扫描图表明各元素的均匀分布；
(4)图5的透射电镜图表明核壳结构的成功合成及外部壳层的厚度a:Fe3O4,b:Fe3O4@LS,c:Fe3O4@LS@ZIF-8)；
(5)图6的热重图表明了合成材料的热稳定性，在实际应用中能够保持良好的稳定性；
(6)图7的VSM表明经两次修饰合成后的磁性复合材料的饱和磁强降低，但仍能保证快速的磁性吸附；
(7)图8为三步合成结果在水中对戊唑醇和抑霉唑的去除效率
在室温下，取纯水各20mL，然后加标2种唑类杀菌剂(抑霉唑和戊唑醇)各浓度均为5mg kg-1，再分别加入20mg Fe3O4、Fe3O4@LS、Fe3O4@LS@ZIF-8作为吸附剂，经震荡提取后，测定其去除率；
(8)在室温下，取湖水(南湖和野芷湖)各20mL，然后加标三种唑类杀菌剂(抑霉唑、戊唑醇和氟硅唑)各浓度均为20mg kg-1，再分别加入20mg Fe3O4@LS@ZIF-8作为吸附剂，经震荡提取后，测定其去除率，结果见图11；
(9)在室温下，取水稻田水20mL，然后加标三种唑类杀菌剂(抑霉唑、戊唑醇和氟硅唑)各浓度均为20mg kg-1，再分别加入20mg Fe3O4@LS@ZIF-8作为吸附剂，经震荡提取后，测定其去除率，结果见图11；
(10)在室温下，取水产基地水20mL，然后加标三种唑类杀菌剂(抑霉唑、戊唑醇和氟硅唑)各浓度均为20mg kg-1，再分别加入20mg Fe3O4@LS@ZIF-8作为吸附剂，经震荡提取后，测定其去除率，结果见图11。
本发明制备的磁性纳米材料(Fe3O4@LS@ZIF-8)，通过三步合成过程得到具有核壳结构的纳米材料。这种纳米材料的制备过程更加简便，且原料经济易得。最后得到比表面积大、环境友好、可多次循环使用和便于分离的磁性纳米材料。从实验结果来看，这种磁性纳米材料在复杂的条件下仍然能够保持较好的结构及性质。在实际样本应用中，对水样中的唑类杀菌剂有相对较好的吸附值，且其吸附去除效率在复杂的环境条件下仍然能够保持较高的效果。由以上来看，这种磁性纳米材料具有在复杂环境水样中去除农药及污染物的应用潜力。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (9)

1.一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)磁性木质素的制备：将木质素磺酸钠溶于去离子水中至完全溶解，然后加入Fe3O4进行超声反应，反应结束后洗涤、真空干燥得到所述磁性木质素(Fe3O4@LS)；
(2)磁性纳米材料Fe3O4@LS@ZIF-8的制备：将步骤(1)制备得到的磁性木质素超声分散于有机溶剂中，再加入Zn(NO3)2·6H2O，超声溶解，然后将2-甲基咪唑的乙醇溶液缓慢加入到上述混合液中，将所得混合液转移到搅拌反应器中，并进行搅拌反应，反应结束后反应液冷却、离心洗涤、干燥即得所述磁性纳米材料Fe3O4@LS@ZIF-8。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中Fe3O4与木质素磺酸钠的质量为3-5:1，所述超声反应的时间为1-3h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述洗涤的洗涤液为水、甲醇或无水乙醇。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中Fe3O4@LS与Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:2-4；2-甲基咪唑与Zn(NO3)2·6H2O的质量比为5-10:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述有机溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、二甲基亚砜(DMSO)或无水乙醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述搅拌反应的温度为25-100℃，反应时间为15-30min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中洗涤是使用甲醇清洗至洗脱液澄清；所述干燥是在真空干燥箱中于60-80℃下干燥12-24小时。
8.一种由权利要求1-7任一项所述制备方法制备得到的Fe3O4@LS@ZIF-8磁性纳米材料。
9.一种权利要求7所述Fe3O4@LS@ZIF-8磁性纳米材料用于环境水样中唑类杀菌剂去除的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115318254A (zh) * 2022-08-10 2022-11-11 广西大学 木质素磺酸钠/壳聚糖@zif-8复合材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100307983A1 (en) * 2008-06-18 2010-12-09 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Use of magnetic carbon composites from renewable resource materials for oil spill clean up and recovery
CN109126746A (zh) * 2018-10-17 2019-01-04 北京林业大学 一种磁性木质素磺酸盐吸附材料的制备方法
CN110302837A (zh) * 2019-07-19 2019-10-08 陕西科技大学 一种用于高级氧化工艺处理染料废水的纤维素基催化膜及其制备方法
CN110743508A (zh) * 2019-11-19 2020-02-04 北京林业大学 一种生物质基复合材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100307983A1 (en) * 2008-06-18 2010-12-09 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Use of magnetic carbon composites from renewable resource materials for oil spill clean up and recovery
CN109126746A (zh) * 2018-10-17 2019-01-04 北京林业大学 一种磁性木质素磺酸盐吸附材料的制备方法
CN110302837A (zh) * 2019-07-19 2019-10-08 陕西科技大学 一种用于高级氧化工艺处理染料废水的纤维素基催化膜及其制备方法
CN110743508A (zh) * 2019-11-19 2020-02-04 北京林业大学 一种生物质基复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IBRAHIM ABDELHAI SENOSY ET AL.: "Magnetic solid-phase extraction based on nano-zeolite imidazolate framework-8-functionalized magnetic graphene oxide for the quantification of residual fungicides in water, honey and fruit juices", 《FOOD CHEMISTRY》 *
薛蓓 等: "磁性木质素制备及其对染料的吸附性能", 《林业工程学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115318254A (zh) * 2022-08-10 2022-11-11 广西大学 木质素磺酸钠/壳聚糖@zif-8复合材料及其制备方法和应用
CN115318254B (zh) * 2022-08-10 2023-12-05 广西大学 木质素磺酸钠/壳聚糖@zif-8复合材料及其制备方法和应用

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