CN109954484A - 介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 - Google Patents
介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109954484A CN109954484A CN201910269879.2A CN201910269879A CN109954484A CN 109954484 A CN109954484 A CN 109954484A CN 201910269879 A CN201910269879 A CN 201910269879A CN 109954484 A CN109954484 A CN 109954484A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica gel
- mesoporous silica
- amidoxim
- polyacrylonitrile
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical group C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- -1 alkene nitrile Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims description 2
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N dioxouranium(2+) Chemical compound O=[U+2]=O WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 229910002007 uranyl nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- TVPCLEBTZHZPKP-UHFFFAOYSA-L C([O-])([O-])=O.[Na+].O.CO.[Na+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Na+].O.CO.[Na+] TVPCLEBTZHZPKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 125000005289 uranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N Glycolone Chemical compound COC1=C(CC=C(C)C)C(=O)NC2=C1C=CC=C2OC XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWIULCYKVGIOPW-UHFFFAOYSA-N Glycolone Natural products CCOC1=C(CC=CC)C(=O)N(C)c2c(O)cccc12 UWIULCYKVGIOPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- VXCSPBPIGBJXJR-UHFFFAOYSA-N cyanic acid;sodium Chemical compound [Na].OC#N VXCSPBPIGBJXJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011238 particulate composite Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VBWSWBQVYDBVGA-NAHFVJFTSA-N uranium-234;uranium-235;uranium-238 Chemical compound [234U].[235U].[238U] VBWSWBQVYDBVGA-NAHFVJFTSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
- B01J20/28045—Honeycomb or cellular structures; Solid foams or sponges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G43/00—Compounds of uranium
- C01G43/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法，包括如下方法：步骤一：将聚丙烯腈与制孔剂溶解于溶剂后制成聚丙烯腈溶液，将聚丙烯腈溶液通过负压渗透法涂覆于介孔硅胶颗粒表面，经分相、干燥后制成表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒；步骤二：将步骤一所制备的介孔硅胶颗粒置于盐酸羟胺溶液中密封，进行偕胺肟化反应，反应结束后将反应物洗涤并干燥后得到介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料。本发明制备的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料具有较为规则的多孔结构、较大的比表面积和较好的结构稳定性，可有效吸附水中的铀酰离子。该材料制备工艺简单、成本低廉，可实现规模生产，具有广阔应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种铀吸附材料及制备方法，尤其涉及一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法，属于吸附材料、水处理及核化工领域。
背景技术
铀是重要的核燃料资源，在整个核燃料循环以及乏燃料后处理过程中都无可避免地会产生大量的含铀废水。大规模的含铀核废液如果得不到有效治理，其带来的辐射和化学毒性将会对地球生物和人类环境构成巨大的潜在威胁。能否高效的去除核废液中的铀，关系到核能是否可持续发展。
目前，处理溶液中铀的方法主要有化学沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法、膜分离法，生物富集法，浮选法，超导磁分离法等，但这些处理方法普遍存在成本较高，操作复杂，易产生二次污染，且重复利用率低等问题。鉴于此，吸附技术由于其具有操作便捷、成本低廉、处理效率高、选择性好等优点，被认为是从含铀废水中去除放射性铀元素最有应用前景的方法之一。
近几年在吸附剂的开发过程中，复合材料吸附剂表现出了其独特的优势。理想的吸附剂需要具备大的吸附容量，快的吸附和解吸速率，高的吸附选择性和循环性能，以及优良的机械强度和化学稳定性。单一物质构成的材料往往很难同时满足这些要求，因此开发多种物质相结合的复合材料吸附剂成为了一种新的解决方案。
在复合材料吸附剂中，载体的选择尤为重要。无机载体材料由于吸附速率快、吸附选择性强、无溶胀现象以及机械稳定性好等优点，在近几年的研究中逐渐取代有机聚合物载体材料。其中，介孔二氧化硅具有大的比表面积，均一可调的孔径以及良好的热力学稳定性和化学稳定性等优点，使其从众多无机载体材料中凸显出来。在众多功能基团中，氰基经过偕胺肟化反应得到的偕胺肟官能团，由于具备对铀的特殊络合能力，被广泛用于修饰多种多样的基体材料。因此，介孔二氧化硅的改性成为当前的研究热点，通常采用后接枝法或共缩聚法实现在介孔硅胶颗粒表面接枝氰基。但采用后接枝法合成时，接枝上的有机基团密度较低、分布不均匀，影响材料的使用性能；共缩聚法虽然在一定程度上缓解后接枝法存在的问题，但是当接枝的有机基团含量过多时，就容易使材料的结构遭到破坏，不利于其后期使用。同时，上述方法均存在接枝率难以稳定控制，成本较高，难以规模生产等缺陷。因此，兼顾有机基团的接入量与载体材料的结构稳定性，寻找到一种高效稳定、性能优良且低成本的复合材料吸附剂势在必行。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种可有效吸附水中的铀酰离子的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法。
本发明的目的是这样实现的：
一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料，在介孔硅胶颗粒表面负载偕胺肟聚合物；其中介孔硅胶颗粒与偕胺肟聚合物质量比为5:1-20：1；介孔硅胶颗粒孔径为5-50nm；偕胺肟聚合物结构特征为：
其中偕胺肟基团含量为30-50％质量份数，n的取值在100-2000范围内。
一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，包括如下方法：
步骤一：将聚丙烯腈与制孔剂溶解于溶剂后制成聚丙烯腈溶液，将聚丙烯腈溶液通过负压渗透法涂覆于介孔硅胶颗粒表面，经分相、干燥后制成表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒；
步骤二：将步骤一所制备的介孔硅胶颗粒置于盐酸羟胺溶液中密封，进行偕胺肟化反应，反应结束后将反应物洗涤并干燥后得到介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料。
本发明还包括这样一些特征：
1.其特征是，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、硫氰酸钠水溶液中的一种；所用聚丙烯腈的相对分子量为5000-100000；聚丙烯腈溶液中聚丙烯腈含量为10～200克/升；加入的制孔剂为氯化锂、氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种，聚丙烯腈与制孔剂的质量比为15:1～15:20；
2.所述的负压渗透方法为：将介孔硅胶颗粒与聚丙烯腈溶液置于容器中，经充分搅拌后抽出容器中气体，真空度为-10至-100KPa；所述分相、干燥具体为：将经过负压渗透方法处理过的介孔硅胶颗粒与聚丙烯腈溶液混合物置于水或乙醇中剧烈搅拌1-2小时，搅拌转速为5000-15000转/分，之后将颗粒物滤出后置于烘箱中干燥；
3.所述聚丙烯腈的氰基官能团与盐酸羟胺的摩尔比为1:0.1～1：5；
4.所述盐酸羟胺溶液为盐酸羟胺与碱性化合物溶解于甲醇或水中制备而成，所述碱性化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种；加入碱性化合物与盐酸羟胺的摩尔比为1:1-1:2；所述盐酸羟胺溶液中盐酸羟胺含量为10-40克/升；
5.所述偕胺肟化反应的温度为25～80℃，反应时间为2-200小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明制备的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料具有较为规则的多孔结构、较大的比表面积和较好的结构稳定性，可有效吸附水中的铀酰离子。该材料制备工艺简单、成本低廉，可实现规模生产，具有广阔应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例1所得介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料扫描电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
一种用于吸附水中铀酰离子的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料，在介孔硅胶颗粒表面负载偕胺肟聚合物；其中介孔硅胶颗粒与偕胺肟聚合物质量比为5:1-20：1；介孔硅胶颗粒孔径为5-50nm,硅胶颗粒颗粒粒径为20～100目；偕胺肟聚合物为含有偕胺肟基团的烯烃聚合物，其特征结构为：
聚合物中偕胺肟基团所占质量分数30-70％；n的取值在100-2000范围内。
一种用于吸附水中铀酰离子的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料的制备方法，包括以下步骤：将聚丙烯腈溶解于溶剂后制成聚丙烯腈溶液，将该溶液通过负压渗透法涂覆于介孔硅胶颗粒颗粒表面，经分相、干燥后制成表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒。将所制备的表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒颗粒置于盐酸羟胺溶液中在一定温度下反应后，制得介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料；溶解聚丙烯腈所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、硫氰酸钠水溶液中的一种；所用聚丙烯腈的相对分子量为5000-100000，其中氰基官能团所占质量分数20-50％；聚丙烯腈溶液中聚丙烯腈含量为10～200克/升；加入的制孔剂为氯化锂、氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、中的一种，聚丙烯腈与制孔剂的质量比为15:1～15:20；负压渗透方法为：将介孔硅胶颗粒与聚丙烯腈溶液置于容器中，经充分搅拌后，使用真空泵抽出容器中气体，真空度为-10至-100KPa；分相及干燥方法为：将制备的混合物置于水或乙醇中并剧烈搅拌1-2小时，搅拌转速为5000-15000转/分，之后将颗粒物滤出后置于烘箱中干燥，将盐酸羟胺与一定量的碱性化合物溶解于溶剂中制成盐酸羟胺溶液，上述溶剂为甲醇或水或任意比例甲醇-水混合物。所制备的表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒置于上述盐酸羟胺溶液中，密封后进行偕胺肟化反应。反应结束后，将反应物中固形物滤出并用蒸馏水洗净后，置于烘箱中干燥24h，制成介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物铀吸附材料，所使用聚丙烯腈的氰基官能团与盐酸羟胺的摩尔比为1:0.1～1：5；所配制盐酸羟胺溶液中盐酸羟胺含量为10-40克/升；碱性化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种；加入碱性化合物与盐酸羟胺的摩尔比为1:1-1:2；其中偕胺肟化反应条件为反应温度为25～80℃，反应时间为2-200小时；介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物材料用于吸附水中铀酰离子的用途。
实施例1：
第一步：称取100g聚丙烯腈粉末和26g氯化锂颗粒加入到1L烧杯中，再向其中加入600mL N,N-二甲基甲酰胺并搅拌至完全溶解。取52g上述聚丙烯腈溶液加入到30g 50目介孔硅胶颗粒中，搅拌均匀后进行减压脱泡。将上述脱泡后的混合物倒入装有搅拌器和500mL水的三口瓶中，并在3000转/分搅拌下搅拌2h。之后，将固体滤出并于烘箱中干燥24h，制得表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒。
第二步：向盛有10g盐酸羟胺和8g碳酸钠的1L锥形瓶中加入500mL体积比为1:1的甲醇-水，并于室温下搅拌至完全溶解。将50g第一步中所制备表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒投入上述锥形瓶中，密封后将锥形瓶置于55℃水浴中搅拌反应7天。反应结束后降至室温，使用布氏漏斗将锥形瓶中固体滤出并用蒸馏水洗涤三次后，将所得固形物在烘箱中干燥24h后制得淡黄色介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒材料。经BET法测比表面积为361.08m2/g。
第三步：称取已制备的介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒30mg加入到盛有50mL硝酸铀酰水溶液的250mL锥形瓶中，硝酸铀酰浓度为100ppm。将该锥形瓶置于气浴恒温振荡器中，并在室温下振荡吸附6小时，测定溶液中铀酰离子浓度并计算上述材料的铀酰离子吸附容量为107mg/g。
实施例2：
第一步：称取100g聚丙烯腈粉末和26g聚乙烯基吡咯烷酮加入到1L烧杯中，再向其中加入600mL二甲基亚砜并搅拌至完全溶解。取52g上述聚丙烯腈溶液加入到30g 50目介孔硅胶颗粒中，搅拌均匀后进行减压脱泡。将上述脱泡后的混合物倒入装有搅拌器和500mL水的三口瓶中，并在3000转/分搅拌下搅拌2h。之后，将固体滤出并于烘箱中干燥24h，制得表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒。
第二步：向盛有10g盐酸羟胺和8g碳酸钠的1L锥形瓶中加入500mL体积比为1:1的甲醇-水，并于室温下搅拌至完全溶解。将55g第一步中所制备表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒投入上述锥形瓶中，密封后将锥形瓶置于55℃水浴中搅拌反应72小时。反应结束后降至室温，使用布氏漏斗将锥形瓶中固体滤出并用蒸馏水洗涤三次后，将所得固形物在烘箱中干燥24h后制得介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒材料。经BET法测比表面积为294.40m2/g。
第三步：称取已制备的介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒30mg加入到盛有50mL硝酸铀酰水溶液的250mL锥形瓶中，硝酸铀酰浓度为100ppm。将该锥形瓶置于气浴恒温振荡器中，并在室温下振荡吸附6小时，测定溶液中铀酰离子浓度并计算上述材料的铀酰离子吸附容量为87mg/g。
实施例3：
第一步：称取75g聚丙烯腈粉末和30g氯化铵加入到1L烧杯中，再向其中加入450mL二甲基亚砜并搅拌至完全溶解。取40g上述聚丙烯腈溶液加入到30g 50目介孔硅胶颗粒中，搅拌均匀后进行减压脱泡。将上述脱泡后的混合物倒入装有搅拌器和500mL水的三口瓶中，并在3000转/分搅拌下搅拌2h。之后，将固体滤出并于烘箱中干燥24h，制得表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒。
第二步：向盛有10g盐酸羟胺和8g碳酸钠的1L锥形瓶中加入500mL体积比为1:1的甲醇-水，并于室温下搅拌至完全溶解。将50g第一步中所制备表面涂覆聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒投入上述锥形瓶中，密封后将锥形瓶置于55℃水浴中搅拌反应5小时。反应结束后降至室温，使用布氏漏斗将锥形瓶中固体滤出并用蒸馏水洗涤三次后，将所得固形物在烘箱中干燥24h后制得介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒材料。经BET法测比表面积为111.56m2/g。
第三步：称取已制备的介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒30mg加入到盛有50mL硝酸铀酰水溶液的250mL锥形瓶中，硝酸铀酰浓度为100ppm。将该锥形瓶置于气浴恒温振荡器中，并在室温下振荡吸附6小时，测定溶液中铀酰离子浓度并计算上述材料的铀酰离子吸附容量为48mg/g。
综上所述，本发明提供了一种介孔硅胶颗粒表面负载偕胺肟聚合物的铀吸附颗粒材料及其制备方法，包括以下步骤：通过负压渗透将含有致孔剂的聚丙烯腈溶液涂敷于介孔硅胶颗粒表面，经相分离及干燥制备出介孔硅胶负载聚丙烯腈复合颗粒材料；将该材料置于盐酸羟胺溶液中反应后将硅胶颗粒表面聚丙烯腈转化为偕胺肟聚合物从而制成介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒材料，并应用于水中铀酰离子的吸附。本发明制备的介孔硅胶负载偕胺肟聚合物铀吸附颗粒对水中铀酰离子有着较好的吸附性能，制备工艺简单、成本低廉，在铀提取、含铀废水处理等领域有着十分广阔的应用前景。
Claims (10)
1.一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料，其特征是，在介孔硅胶颗粒表面负载偕胺肟聚合物；其中介孔硅胶颗粒与偕胺肟聚合物质量比为5:1-20：1；介孔硅胶颗粒孔径为5-50nm；偕胺肟聚合物结构特征为：
其中偕胺肟基团含量为30-50％质量份数，n的取值在100-2000范围内。
2.一种介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，包括如下方法：
步骤一：将聚丙烯腈与制孔剂溶解于溶剂后制成聚丙烯腈溶液，将聚丙烯腈溶液通过负压渗透法涂覆于介孔硅胶颗粒表面，经分相、干燥后制成表面负载聚丙烯腈的介孔硅胶颗粒；
步骤二：将步骤一所制备的介孔硅胶颗粒置于盐酸羟胺溶液中密封，进行偕胺肟化反应，反应结束后将反应物洗涤并干燥后得到介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料。
3.根据权利要求2所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、硫氰酸钠水溶液中的一种；所用聚丙烯腈的相对分子量为5000-100000；聚丙烯腈溶液中聚丙烯腈含量为10～200克/升；加入的制孔剂为氯化锂、氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种，聚丙烯腈与制孔剂的质量比为15:1～15:20。
4.根据权利要求2或3所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述的负压渗透方法为：将介孔硅胶颗粒与聚丙烯腈溶液置于容器中，经充分搅拌后抽出容器中气体，真空度为-10至-100KPa；所述分相、干燥具体为：将经过负压渗透方法处理过的介孔硅胶颗粒与聚丙烯腈溶液混合物置于水或乙醇中剧烈搅拌1-2小时，搅拌转速为5000-15000转/分，之后将颗粒物滤出后置于烘箱中干燥。
5.根据权利要求2或3所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述聚丙烯腈的氰基官能团与盐酸羟胺的摩尔比为1:0.1～1：5。
6.根据权利要求5所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述聚丙烯腈的氰基官能团与盐酸羟胺的摩尔比为1:0.1～1：5。
7.根据权利要求2或3所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述盐酸羟胺溶液为盐酸羟胺与碱性化合物溶解于甲醇或水中制备而成，所述碱性化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种；加入碱性化合物与盐酸羟胺的摩尔比为1:1-1:2；所述盐酸羟胺溶液中盐酸羟胺含量为10-40克/升。
8.根据权利要求4所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述盐酸羟胺溶液为盐酸羟胺与碱性化合物溶解于甲醇或水中制备而成，所述碱性化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种；加入碱性化合物与盐酸羟胺的摩尔比为1:1-1:2；所述盐酸羟胺溶液中盐酸羟胺含量为10-40克/升。
9.根据权利要求2或3所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述偕胺肟化反应的温度为25～80℃，反应时间为2-200小时。
10.根据权利要求4所述的介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料的制备方法，其特征是，所述偕胺肟化反应的温度为25～80℃，反应时间为2-200小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910269879.2A CN109954484B (zh) | 2019-04-04 | 2019-04-04 | 介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910269879.2A CN109954484B (zh) | 2019-04-04 | 2019-04-04 | 介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109954484A true CN109954484A (zh) | 2019-07-02 |
| CN109954484B CN109954484B (zh) | 2022-03-18 |
Family
ID=67025721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910269879.2A Active CN109954484B (zh) | 2019-04-04 | 2019-04-04 | 介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109954484B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110449141A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-11-15 | 江苏中科睿赛环境工程有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维有机废气吸附剂的制备方法、使用其的吸附装置及吸附方法 |
| CN110818830A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-21 | 广东先导稀材股份有限公司 | 一种含偕胺肟基的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN111484644A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 东华理工大学 | 一种聚偕胺肟/石墨烯纳米带复合气凝胶制备及分离与富集铀的方法 |
| CN113171761A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-27 | 福建省环境保护设计院有限公司 | 一种用于处理含锑废水的多孔静电喷雾微球及其制备方法 |
| CN113860436A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-31 | 南昌航空大学 | 一种偕胺肟化多孔碳电极处理含铜废水的电化学方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011029070A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-03-10 | Molecular Nanosystems, Inc. | Methods and systems for making separators and devices arising therefrom |
| CN102443235A (zh) * | 2010-10-12 | 2012-05-09 | 成都百途医药科技有限公司 | 一种聚合物前驱的均相热稳定化方法 |
| EP2617760A1 (en) * | 2010-09-14 | 2013-07-24 | Osaka University | Amidoxime-modified polyacrylonitrile porous medium |
| CN103223332A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-31 | 河海大学 | 一种含偕胺肟基的改性硅胶吸附剂及其制备方法 |
| CN103590132A (zh) * | 2013-11-25 | 2014-02-19 | 扬州大学 | 一种多孔结构静电纺丝纳米纤维的制备方法 |
| CN104209083A (zh) * | 2013-05-29 | 2014-12-17 | 北京师范大学 | 序批式活化净水厂残泥制备重金属吸附剂 |
| CN104525130A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-22 | 南华大学 | 一种偕胺肟基乙烷桥键介孔二氧化硅的制备方法 |
| CN105817213A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-03 | 大连工业大学 | 一种基于中空介孔二氧化硅的吸附剂及其制备方法和回收黄金的应用 |
| CN106902747A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-30 | 东华理工大学 | 一种偕胺肟化介孔二氧化硅微球吸附剂及其制备方法 |
| CN108794661A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-13 | 北京理工大学 | 一种偕胺肟化聚丙烯腈及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-04-04 CN CN201910269879.2A patent/CN109954484B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011029070A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-03-10 | Molecular Nanosystems, Inc. | Methods and systems for making separators and devices arising therefrom |
| EP2617760A1 (en) * | 2010-09-14 | 2013-07-24 | Osaka University | Amidoxime-modified polyacrylonitrile porous medium |
| CN102443235A (zh) * | 2010-10-12 | 2012-05-09 | 成都百途医药科技有限公司 | 一种聚合物前驱的均相热稳定化方法 |
| CN103223332A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-31 | 河海大学 | 一种含偕胺肟基的改性硅胶吸附剂及其制备方法 |
| CN104209083A (zh) * | 2013-05-29 | 2014-12-17 | 北京师范大学 | 序批式活化净水厂残泥制备重金属吸附剂 |
| CN103590132A (zh) * | 2013-11-25 | 2014-02-19 | 扬州大学 | 一种多孔结构静电纺丝纳米纤维的制备方法 |
| CN104525130A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-22 | 南华大学 | 一种偕胺肟基乙烷桥键介孔二氧化硅的制备方法 |
| CN105817213A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-03 | 大连工业大学 | 一种基于中空介孔二氧化硅的吸附剂及其制备方法和回收黄金的应用 |
| CN106902747A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-30 | 东华理工大学 | 一种偕胺肟化介孔二氧化硅微球吸附剂及其制备方法 |
| CN108794661A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-13 | 北京理工大学 | 一种偕胺肟化聚丙烯腈及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 迟小龙等: ""PAN多孔纳米纤维的制备及其吸附性能研究"", 《合成纤维工业》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110449141A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-11-15 | 江苏中科睿赛环境工程有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维有机废气吸附剂的制备方法、使用其的吸附装置及吸附方法 |
| CN110449141B (zh) * | 2019-09-10 | 2022-04-19 | 江苏中科睿赛环境工程有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维有机废气吸附剂的制备方法、使用其的吸附装置及吸附方法 |
| CN110818830A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-21 | 广东先导稀材股份有限公司 | 一种含偕胺肟基的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN110818830B (zh) * | 2019-11-29 | 2021-08-17 | 广东先导稀材股份有限公司 | 一种含偕胺肟基的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN111484644A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 东华理工大学 | 一种聚偕胺肟/石墨烯纳米带复合气凝胶制备及分离与富集铀的方法 |
| CN113171761A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-27 | 福建省环境保护设计院有限公司 | 一种用于处理含锑废水的多孔静电喷雾微球及其制备方法 |
| CN113860436A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-31 | 南昌航空大学 | 一种偕胺肟化多孔碳电极处理含铜废水的电化学方法 |
| CN113860436B (zh) * | 2021-10-20 | 2023-08-18 | 南昌航空大学 | 一种偕胺肟化多孔碳电极处理含铜废水的电化学方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109954484B (zh) | 2022-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109954484A (zh) | 介孔硅胶颗粒负载偕胺肟聚合物的铀吸附材料及制备方法 | |
| CN109954483B (zh) | 含偕胺肟基的改性聚丙烯腈多孔泡沫铀吸附材料及制备方法 | |
| CN107159133B (zh) | 一种磁性共价有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN111171208B (zh) | 一种用于海水提铀的聚偕胺肟基螯合树脂及制备方法 | |
| CN106328235B (zh) | 一种用于去除放射性废水中锶离子的杂化膜的制备方法 | |
| CN108579709A (zh) | 一种用于海水提铀的多孔结构弹性复合材料及其制备方法 | |
| CN105921110A (zh) | 一种牛粪生物炭的制备方法及其应用 | |
| CN106000351A (zh) | 基于ZIF（Co2+）型金属有机骨架材料的新型微孔球的制备及其吸附应用 | |
| CN113214480B (zh) | 一种阳离子型框架材料的合成方法及吸附应用 | |
| CN108525648A (zh) | 一种氨基化磁性聚膦腈吸附剂及制备和分离与富集铀的方法 | |
| CN111804285A (zh) | 一种氨基-偕胺肟基双官能团超交联微孔铀吸附剂及制备方法 | |
| CN109317104A (zh) | 一种巯基功能化金属-有机骨架材料、制备及其应用 | |
| CN106824124B (zh) | 一种含氮多孔聚合物螯合树脂及制备和处理含铀废水的方法 | |
| CN108543516A (zh) | 一种锂离子选择性吸附剂、制备方法以及从卤水提锂的工艺 | |
| CN105771912B (zh) | 一种多功能生物吸附材料及其制备方法 | |
| CN108067182B (zh) | 一种多孔硅酸镁复合吸附膜及其制备方法 | |
| CN109174060A (zh) | 一种含膦酸基螯合树脂及在高酸度下分离与富集钍的方法 | |
| CN114783641A (zh) | 一种聚离子液体凝胶材料在铀铼吸附分离中的应用方法 | |
| CN106512955A (zh) | 一种染料分解材料及其制备和应用 | |
| CN113813923A (zh) | 一种连续zif-8膜材料及其制备方法 | |
| CN108404885A (zh) | 一种纤维素季铵盐吸附剂及其制备方法与应用 | |
| CN115634669B (zh) | 一种3d蘑菇废料气凝胶及其制备方法和在吸附放射性核素锝中的应用 | |
| CN114736338A (zh) | 一种阳离子型共价有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN112958048A (zh) | 一种用于环境水样中唑类杀菌剂去除的金属有机骨架修饰的磁性木质素吸附剂及其制备方法 | |
| CN109499551B (zh) | 一种含磷酸酯基螯合树脂及制备与处理含铀废水的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240620 Address after: Room 1506 and 1508, Building A, Yeda Zhigu Incubator, No. 300 Changjiang Road, Yantai Development Zone, China (Shandong) Pilot Free Trade Zone, Yantai City, Shandong Province, 265500 Patentee after: Yantai Huicui Intelligent Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 150001 Intellectual Property Office, Harbin Engineering University science and technology office, 145 Nantong Avenue, Nangang District, Harbin, Heilongjiang Patentee before: HARBIN ENGINEERING University Country or region before: China |