CN1129356C - 长线 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了由至少一根聚酰胺单丝(A)制得的长线，该聚酰胺单丝的表面上固定有至少一个圆柱形制动器(B)，其中所述制动器(B)基本上由肖氏D硬度(DIN 53505)至少为50的热塑弹性体组成。

Description

长线
本发明涉及由至少一根聚酰胺单丝A)构成的长线，该聚酰胺单丝的表面上固定有至少一个圆柱形中空体(制动器)B)，其中所述制动器B)基本上由肖氏D硬度(如DIN53505中所定义)至少为50的热塑弹性体组成。
本发明还涉及制造本发明长线的方法，该长线在制造用于捕鱼的鱼网、钓线(Angellein)、钓丝(Fischlein)和连续线中的应用，以及由此所得的连续线、钓线和钓丝。
包括制动器和塑料单丝的长线可从CH-A641637和EP-A445810中得知。
单丝由聚酰胺制成，而制动器由热塑性聚合物构成，该热塑性聚合物可以两部分形式焊接到单丝上，或备有钉销结构并通过熔化、或利用注塑工艺通过喷射而粘结到单丝上。可通过熔化以机械方式和/或以化学方式(各组分间的粘附力)产生粘附作用。
制动器一般用于限制其上连接有钩丝和钩的转子或箍圈(Clips)的移动。
通过已有技术工艺得到的制动器粘附性低，即使制动器和长线使用相同的聚合物材质。
市售体系试图通过包含玻璃纤维来提高制动器的粘附性。
由于漂网的使用日益受到禁止，因此，商业捕鱼尤其需要具有几乎1000N(在潮湿状态下)耐滑性(制动器的耐脱力)的体系。这种长线几千米长，且需要非常高的拉伸强度。如果因为上钩鱼或底部挂钩的重量，就要求制动器的耐滑性高且线的断裂强度高。
还有，市售体系的单丝结节强度不令人满意，因为单丝的打结会降低在结节区的拉伸强度。
本发明的一个目的是提供，其制动器在潮湿状态下具有较高耐滑性且其单丝的结节强度得到提高的长线。
现已发现，该目的可通过本文开始所定义的长线而实现。优选的实施方案在所附权利要求中给出。
此外还已发现用于制造这些长线的方法，以及该长线在制造连续线、钓线和钓丝中的应用。
本发明长线的聚酰胺单丝A)通常由一种或多种聚酰胺构成，它可包含最多30％重量，优选最多15％重量(基于100％重量的聚酰胺)的其它添加剂和加工助剂。
该单丝的直径一般为1-5，特别是1.5-2.5毫米。
用于单丝的合适聚酰胺的粘度值(VN)至少为180毫升/克，优选至少200毫升/克，尤其至少220毫升/克；该粘度值是按照ISO307，在25℃下，在96％重量硫酸中的0.5％重量溶液中测得的。
如美国专利2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210中所描述的分子量(重均)至少为5000的半结晶或无定形树脂是优选的。
其例子为衍生自具有7-13个环单元的内酰胺的聚酰胺，如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二碳内酰胺、以及通过二元羧酸与二胺的反应而得到的聚酰胺。
合适的二元羧酸包括具有6-12，尤其6-10个碳原子的烷二羧酸，以及芳族二羧酸。酸的例子为己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
合适的二胺尤其包括，具有6-12，尤其6-8个碳原子的烷二胺，以及间二甲苯二胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷或2，2-二(4-氨基环己基)丙烷。
优选的聚酰胺为聚亚己基己二酰胺、聚亚己基癸二酰胺和聚己内酰胺。
合适的聚酰胺还有，例如通过1，4-二氨基丁烷与己二酸在高温下的缩合反应而得到的聚酰胺(尼龙-4，6)。例如，EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524描述了具有这种结构的聚酰胺的制造方法。
合适的聚酰胺还有，通过两种或多种前述单体的共聚反应而得到的聚酰胺、以及任意混合比的多种聚酰胺的混合物。
特别优选的聚酰胺为共聚酰胺6/66，尤其是其中6/66单元的比率为80∶20，优选85∶15的那些(如，得自BASF AG的UltramidC)。
聚酰胺还可包含添加剂和加工助剂。
常规添加剂包括，例如稳定剂和氧化抑制剂、用于抑制热分解和紫外线分解的试剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料和增塑剂以及弹性改性聚合物(橡胶)。
可加入本发明的热塑性组合物中的氧化抑制剂和热稳定剂包括，例如卤化物，选自元素周期表I族金属，如锂、钠、钾的卤化物，和铜(I)卤化物，如氯化物、溴化物或碘化物，或其混合物。也可使用基于混合物重量的最多1％重量的空间位阻酚、芳族仲胺、对苯二酚、这些物质的取代形式、及其混合物。
UV稳定剂例子包括取代间苯二酚、空间位阻酚、水杨酸盐、苯并三唑和二苯酮，其用量通常为最多2％重量。
一般可向聚酰胺中加入最多1％重量的润滑剂和脱模剂，它们例如包括长链脂肪酸或其衍生物，如硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸烷基酯、硬脂酰胺，以及季戊四醇与长链脂肪酸的酯。
还可加入作为着色剂的无机颜料，如钛白、群青蓝、氧化铁和碳黑；和有机颜料，如酞菁、喹吖啶酮、北；以及染料，如苯胺黑和蒽醌。
可以使用苯基次膦酸钠、矾土、硅土、尼龙22，优选滑石作为晶核形成剂，其量通常为最多1％重量。
增塑剂的例子为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油、N-(正丁基)苯磺酰胺和邻-和对-甲苯乙磺酰胺。
长线还可由相互打结的多根聚酰胺单丝A)构成。尤其作为用于捕鱼的连续线，这是优选的实施方案。
固定在聚酰胺单丝上的圆柱状中空体(制动器)B)基本上由肖氏D硬度(按照DIN53505)至少50，优选至少60，尤其至少70的热塑弹性体组成。
优选的热塑弹性体为热塑性聚氨酯(TPU)，优选(聚醚)聚氨酯。特别优选的TPU基于作为聚醚醇组分的平均分子量(Mn)为200-3000，优选1000-2000的聚四氢呋喃(PTHF)。
合适的TPU可例如通过以下物质的反应而得到：
a)有机，优选芳族二异氰酸酯，
b)分子量为500-8000的多羟基化合物，和
c)分子量为60-400的扩链剂，其中必要时存在
d)催化剂，
e)助剂和/或添加剂。
以下更详细描述合适的原料(a)-(c)、催化剂(d)、助剂和添加剂(e)：
a)合适的有机二异氰酸酯包括，例如脂族、环脂族，优选芳族二异氰酸酯。其具体例子包括脂族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-和2，6-环己烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物、4，4’-、2，4’-和2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，优选芳族二异氰酸酯，如2，4-亚甲苯基二异氰酸酯、2，4-和2，6-亚甲苯基二异氰酸酯的混合物、4，4’-、2，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯。2，4’-和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、氨基甲酸乙酯改性液体4，4’-和/或2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合-1，2-二苯基乙烷和1，5-亚萘基二异氰酸酯。优选使用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、其中4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯含量大于96％重量的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物，尤其是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
b)分子量为500-8000的合适高分子量多羟基化合物(b)优选为聚醚醇和聚酯醇。但也可使用具有前述分子量的含羟基的聚合物，如聚甲醛之类的聚缩醛，尤其是水不溶性缩甲醛，如聚丁二醇缩甲醛和聚己二醇缩甲醛，和聚碳酸酯，尤其是通过碳酸二苯酯与1，6-己二醇的酯交换反应而得到的那些。多羟基化合物应该至少基本上是直链结构，即，在异氰酸酯反应的意义上具有双官能度。前述多羟基化合物可单独使用或以混合物的形式使用。
合适的聚醚醇可通过具有2-4个碳原子的一种或多种氧化烯与含有两个活性氢原子的引发剂分子之间的反应而得到。合适的氧化烯包括，例如氧化乙烯、1，2-氧化丙烯、1，2-和2，3-氧化丁烯。优选使用氧化乙烯、以及氧化乙烯与1，2-氧化丙烯的混合物。氧化烯可单个地、或先后交替地、或以混合物的形式使用。合适的引发剂分子包括水、氨基醇，如N-甲基二乙醇胺之类的N-烷基二乙醇胺，和二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇。如果需要，还可使用引发剂分子的混合物。合适的聚醚醇还包括四氢呋喃的含羟基聚合产物(聚丁二醇)。
优选使用由1，2-环氧丙烷与环氧乙烷形成的聚醚醇，其中50％以上，优选60-80％的OH基团为伯羟基，而且其中至少某些环氧乙烷形成端嵌段，特别是，例如聚丁二醇。
这种聚醚醇可通过例如以下步骤而得到的：将引发剂分子首先与1，2-环氧丙烷，然后与环氧乙烷聚合；或先将所有的1，2-环氧丙烷与一些环氧乙烷的混合并共聚，然后聚合剩余的环氧乙烷；或首先将部分环氧乙烷，然后将所有的1，2-环氧丙烷，最后是剩余的环氧乙烷与引发剂分子进行聚合。
基本上直链的聚醚醇的分子量为500-8000，优选600-6000，特别是800-3500。它们不仅可单独，而且也可以相互间混合物的形式使用。
合适的聚酯醇可，例如由具有2-12个碳原子，优选4-8个碳原子的二元羧酸和多元醇而制备。合适的二羧酸包括，例如脂族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可单独或作为混合物来使用，例如可以是琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物。类似地，可以使用芳族二羧酸与脂族二羧酸的混合物。如果需要，在制备聚酯醇时，可有利地不使用二羧酸，而使用其相应的二羧酸衍生物，如在醇部分中具有1-4个碳原子的二羧酸酯、二羧酸酐或二羧酰氯。多元醇的例子为具有2-10，优选2-6个碳原子的二醇，如乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇和一缩二丙二醇。根据所需性能，多元醇可单独或如果需要，以相互间混合物的形式使用。
合适的还有：碳酸与所述二醇，特别是具有4-6个碳原子的二醇，如1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇的酯，w-羟基羧酸，如w-羟基己酸的缩合产物，优选内酯，如取代或未取代w-己内酯的聚合产物。
优选的聚酯醇为，在亚烷基部分具有2-6个碳原子的聚己二酸二亚烷基二醇酯，如聚已二酸乙二醇酯、聚己二酸1，4-丁二醇酯、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯、聚己二酸1，6-己二醇新戊二醇酯、聚己内酯，尤其是聚己二酸1，6-己二醇1，4-丁二醇酯。
聚酯醇的分子量为500-6000，优选800-3500。
c)分子量为60-400，优选60-300的合适扩链剂c)包括，具有2-12个碳原子，优选2、4或6个碳原子的脂族二醇，如乙二醇、1，6-己二醇、二甘醇、一缩二丙二醇，尤其是1，4-丁二醇。但也可使用对苯二甲酸与具有2-4个碳原子的二醇的二酯，如对苯二甲酸二-乙二醇酯或对苯二甲酸二-1，4-丁二醇酯；对苯二酚的羟亚烷基醚，如1，4-二(β-羟乙基)对苯二酚；(环)脂族二胺，如4，4’-二氨基二环己基甲烷、3，3，-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、乙二胺、1，2-、1，3-丙二胺、N-甲基亚丙基-1，3-二胺、N，N’-二甲基乙二胺；和芳族二胺，如2，4-和2，6-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，4-和-2，6-甲苯二胺和伯位邻-二-、三-和/或四-烷基取代4，4’-二氨基二苯基甲烷。
为了控制TPU的硬度和熔点，形成组分(b)和(c)可在较宽摩尔比范围内变化。多羟基化合物(b)与扩链剂(c)的摩尔比有利地为1∶1-1∶12，尤其是1∶1.8-1∶6.4，其中TPU的硬度和熔点随着二醇含量的增加而提高。
为了制备TPU，组分(a)、(b)和(c)在任选的催化剂(d)、助剂和/或添加剂(e)的存在下进行反应，各组分的量应使得，二异氰酸酯(a)中的NCO基团与组分(b)和(c)中的羟基或羟基和氨基的总数的当量比为1∶0.85-1∶1.20，优选1∶0.95-1∶1.05，尤其是1∶0.98-1∶1.02。
d)尤其可加速二异氰酸酯(a)中的NCO基团与形成组分(b)和(c)中的羟基基团之间反应的合适催化剂包括现有技术中已知的常用叔胺，如三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N，N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂二环(2，2，2)辛烷和类似物，尤其是有机金属化合物，如钛酸酯、铁化合物，如乙酰丙酮化铁(III)、锡化合物，如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐，如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或类似物。催化剂的常用量为每100份多羟基化合物(b)，0.001-0.1份。
除了催化剂，也可向形成组分(a)-(c)中加入基于100％热塑弹性体最多40％重量，优选最多20％重量的助剂和/或添加剂(e)。其例子为润滑剂、抑制剂、抗水解、光、热或变色的稳定剂、染料、颜料、无机和/或有机填料和增塑剂。
有关上述助剂和添加剂的细节内容可在技术文献中找到，例如，分别由Verlag Interscience Publishers于1962和1964年出版的J.H.Saunders和K.C.Frisch的专著“High Polymer(高分子)”，XVI卷，Polyurethane(聚氨酯)，第1和2部分；或DE-B2901774。
本发明长线的制动器(b)可特别有利地用这些TPU制造，其包括最多25％重量，优选最多15％重量的纤维状填料，优选玻璃纤维。
合适的产品可从Elastogran GmbH，DE，以Elastollan1174D、ElastollanR3000和ElastollanR3001商品名而买到。
为了得到更好的抗弯强度，制动器b)可具有至少一个径向颈缩。它可优选具有至少3个，尤其是5个颈缩。一般来说，外径为3-10毫米，优选6-8毫米。制动器在单丝上的长度通常为10-80毫米，优选20-30毫米。
制动器在单丝上的间隔通常并不重要，这主要取决于具体用途。例如，2个制动器可牢固地包围住一个具有附带钩线(Hakenlein)的箍圈，其中应该注意以保证，包括箍圈和钩线在内的两个最邻近制动器间的距离应足够长以使钩丝不会相互缠绕。在长线的另一实施方案中，箍圈和钩线可通过单独的制动器来限制其在长线方向上的移动。
由此，可围绕长线自由旋转的箍圈还可沿着纵向移动(如，在鱼的作用下)。在另一实施方案中，还可将箍圈(加上钩线)施加在制动器本身上。这些箍圈可围绕长线自由旋转，但不能在线的纵向上自由移动。
我们还发现一种制造长线的方法，其中包括：
a)将聚酰胺熔料通过模具进行挤出，形成聚酰胺单丝，
b)冷却所制得的单丝，
c)在至少另一步骤中，沿长度方向拉伸该单丝，
d)松弛该单丝，然后
e)将所述制动器b)固定在单丝上。
一般来说，所述聚酰胺以有或没有其它添加剂的粒料形式加入合适装置，例如挤出机中，然后加工成均匀熔料，通过模具进行挤出，从而形成单丝。
挤出的单丝可通过在一个或多个步骤中，将单丝通过一个或多个连续水浴而进行冷却。
这些水浴中的冷却水通常要进行调节和/或循环，以达到10-20℃，优选15-25℃的温度。
然后在至少另一步骤中将单丝沿长度方向进行拉伸。优选的是，为了提高制动器的粘附性，在拉伸前，在长线上的制动器位置和制动器随后要在长线上所占据的所需的长度上，通过合适装置(如，压花工段)压扁单丝横截面。
在优选实施方案中，步骤c)至少在两个步骤中进行，其中至少一个拉伸步骤在95-105℃，优选100-102℃的水蒸汽中进行，且至少另一拉伸步骤在240-330℃，优选270-310℃的热空气中进行。
为此，单丝可例如通过旋转速度不同的辊，这样可以总共不超过7，优选不超过6.3的拉伸比来拉伸单丝。
在优选的两步法实施方案中，以3.2-4.2的拉伸比在水蒸汽中拉伸，且接着以1.24-1.82的拉伸比在热空气中拉伸，使得两个步骤的总拉伸比为5.2-5.8。
通过这种优选拉伸方式，尤其可提高单丝的结节强度。然后在其转速以0.90-0.98，优选0.93-0.96的倍数慢于拉伸辊的辊上进行松弛。
松弛通常用于稳定和固定拉伸单丝的各种性能，且一般在140-220℃，优选160-190℃的温度下进行。
然后通过合适的方法，例如焊接或注塑法(参见，例如NO-A87/0531)将制动器B施加到单丝上。
为了提高制动器在单丝表面上的粘附性，后者可优选进行预处理，其中预处理尤其可通过电晕法来进行。
电晕表面效应归因于电子对聚合物表面的轰击。电子离开电极，然后在高压作用下沿着移动带方向加速。在路途中，它们与空气分子碰撞在一起，然后发光，有时反应形成臭氧和氧化氮。当电子冲击聚合物时，它们的高能量可将，例如碳和氢原子之间或两个碳原子之间的键断裂。这样在游离价键(自由基)上便发生与电晕气体的反应，主要是氧化反应。
所形成的官能团是极性的，因此是，例如粘附所施印刷油墨、涂料等的基底。
当尽可能均匀放电且在轻度火花的同时放电电流非常高时，效果最佳。放电电流取决于发电机功率，以及发电机、高压转换器、电极和对电极的电匹配。轻度和均匀的火花分布由电极的设计和结构、以及发电机的工作频率所决定。
在特别优选的实施方案中，预处理例如可这样进行：将单丝通过高压电场，这样单丝表面通过多点电极而在部分带静电。
本发明的长线可用于制造钓线、钓丝，尤其是用于捕鱼的连续线用于固定箍圈和钩丝(Mundlein)的装置和方法可，例如在EP-A537193、US4407087、以及Mustad & Son，Norway的技术出版物中找到。
实施例
I.单丝制造
在挤出机中，在280℃下，由粘度值(VN)为250毫升/克(在25℃下，按照ISO307，在96％重量硫酸中的0.5％重量溶液中测得的)的聚酰胺颗粒制得熔体，该聚酰胺颗粒由具有85％重量P A6和15％重量PA 66单元的共聚酰胺(得自BASF AG的UltramidC4)构成，在285℃下挤出，然后在19℃水浴中冷却挤出物。在第一阶段，以4.1的拉伸比在水蒸汽(100℃)中进行拉伸，然后在305℃的热空气中进行拉伸，达到5.4的总拉伸比。随后在185℃下松弛该单丝，使其收缩回去，这样松弛后拉伸比为5.1。表1：单丝性能
II.制动器
使用以下组合物：
1.为了对比
VN为150毫升/克的聚酰胺66(得自BASF AG的UltramidA3Z)，其中包含20％重量的乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯/马来酸酐共聚物(60/4.3/35/0.7)作为弹性改性剂
2.为了对比
VN为150毫升/克的聚酰胺66(得自BASF AG的UltramidA3ZG8)，其中包含1％重量的炭黑、8％重量的与以上1.中相同的弹性改性剂和40％重量的玻璃纤维
3.为了对比
VN为140毫升/克的聚酰胺6(得自BASF AG的UltramidBEG6)，其中包含30％重量的玻璃纤维
4.由以下物质形成的热塑性聚氨酯(TPU)
聚四氢呋喃(Mn：1000)(聚醚醇)，
4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，
1，4-丁二醇
(得自Elastogran GmbH的Elastollan1174D)
肖氏D硬度(如DIN 53505中所定义)：50
5.由以下物质形成的TPU
己二酸己二醇丁二醇酯，
MDI，
1，4-丁二醇
以及，0.3％重量的Stabaxol(基于芳族碳化二亚胺的稳定剂)
和
20％重量的玻璃纤维
(得自Elastogran GmbH的ElastollanR3000)
肖氏D硬度：73
6.由以下组分形成的TPU65％重量的由以下物质形成的TPUa)己二酸丁二醇酯，聚四氢呋喃(Mn：1000)，聚四氢呋喃(Mn：2000)，MDI，丁二醇混以19％重量的由以下物质形成的TPUb)聚四氢呋喃(Mn：1000)，MDI，丁二醇其中用0.2％重量的Irganox1010(Ciba Geigy AG)1％重量的炭黑15％重量的玻璃纤维(得自Elastogran GmbH的ElastollanR3001)进行稳定肖氏D硬度：75
III.长线制造通过注塑，将制动器1-6施加到单丝上。熔融温度示于表中。径向颈缩的数目为：5制动器长度：30毫米制动器的直径(外径)：7毫米IV.单丝的预处理第一种：由Softal，Hamburg进行电晕预处理通过尺寸为12×16×100毫米的两个陶瓷电极进行电晕预处理施加电压：10KV单丝-电极距离：0.6毫米牵引速率：1米/分钟第二种：在载体辊上进行预处理(得自Softal，Hamburg的用于膜的电晕装置)
具有11个钢刀的刀电极
辊直径：255毫米
施加电压：1KV
刀电极-单丝距离：2毫米
辊的圆周速率：40米/分钟
辊旋转的次数：2×3(两面处理单丝)
第三种：通过得自Eltex，Weil a.Rhein的KNH34高压发电机进行预处理
原理：通过三点电极将单丝表面部分充电
经发电机施加电压：20KV
电极-单丝距离：50-70毫米
处理时间：2×3s(两面处理单丝)
按照下面的指示，测量制动器[N]的耐脱力
a)在室温下空气老化之后
b)在室温水老化(24小时)之后，和
c)进行或未进行单丝预处理。
在Zwick 1435拉伸试验机上，将长线固定在夹钳上，然后测量耐脱力。将制动器在辊上引导通过具有圆穿孔的金属螺栓，这样制动器就位于螺栓上。然后将螺栓向上移动，同时测量将制动器从单丝脱离所需的力。
测量结果示于表2。
表2
  实施例   制动器类型    熔融温度[℃]      老化空气                        水    预处理   平均耐脱力[N]
    1V     1     280   +    -     -     224
    2V     2     280   +    -     -     520
    3V     2     295   +    -     -     559
    4V     2     300   +    -     -     590
    5V     3     280   +    -     -     449
    6     4     230   +    -     -     764
    7     4     230   -    +     -     834
    8     4     230   -    +     类型2     925
    9     4     230   +    -     类型3     874
    10     4     230   -    +     类型3     1040
    11     5     250   +    -     -     1011
    12     5     250   -    +     -     1004
    13     5     250   -    +     类型1     968
    14     5     250   -    +     类型2     995
  实施例   制动器类型   熔融温度[℃]         老化空气                      水     预处理   平均耐脱力[N]
    15     5     250     +     -     类型3     1073
    16     5     250     -     +     类型3     943
    17     6     250     +     -      -     1222
    18     6     250     -     +      -     1250
    19     6     250     -     +     类型2     1180
    20     6     250     +     -     类型3     1327
    21     6     250     -     +     类型3     1220

Claims (14)

1.由至少一根聚酰胺单丝A)构成的长线，该聚酰胺单丝的表面上固定有至少一个圆柱形中空体，即制动器B)，其中所述制动器B)基本上由根据DIN53505中所定义的肖氏D硬度至少为50的热塑弹性体组成。
2.根据权利要求1的长线，其中所述制动器的外表面具有至少一个径向颈缩。
3.根据权利要求1或2的长线，其中所述热塑弹性体的肖氏D硬度至少为70。
4.根据权利要求1或2的长线，其中所述热塑弹性体包含最多40％重量的其它添加剂和加工助剂。
5.根据权利要求1或2的长线，其中所述热塑弹性体基本上由热塑性聚氨酯组成。
6.根据权利要求1或2的长线，其中所述单丝A)的聚酰胺的粘数至少为180毫升/克。
7.根据权利要求1或2的长线，其中所述单丝A)的聚酰胺由PA6或共聚酰胺6/66或其混合物构成。
8.一种制造根据权利要求1的长线的方法，其中包括：
a)将聚酰胺熔料通过模具进行挤出，形成聚酰胺单丝，
b)冷却所制得的单丝，
c)在至少另一步骤中，沿纵向拉伸该单丝，
d)松弛该单丝，然后
e)将所述制动器b)固定在单丝上。
9.根据权利要求8的方法，其中在拉伸步骤(c)之前，将单丝横截面压扁。
10.根据权利要求8或9的方法，其中步骤c)至少在两个步骤中进行，其中至少一个拉伸步骤在水蒸汽中进行，且至少另一拉伸步骤在热空气中进行。
11.根据权利要求8或9的方法，其中单丝的拉伸比总共不超过7。
12.根据权利要求8或9的方法，其中所述单丝表面在固定所述制动器B)之前进行预处理。
13.根据权利要求12的方法，其中所述单丝表面通过电晕法或通过高电压进行预处理。
14.用于捕鱼的鱼网、钓线、钓丝和连续线，它们得自根据权利要求1-3中任何一项的长线或根据权利要求8-10中任何一项的方法条件制得的长线。
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