CN112934220B - 一种中空型钯催化剂微球的制备方法 - Google Patents
一种中空型钯催化剂微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112934220B CN112934220B CN202110159413.4A CN202110159413A CN112934220B CN 112934220 B CN112934220 B CN 112934220B CN 202110159413 A CN202110159413 A CN 202110159413A CN 112934220 B CN112934220 B CN 112934220B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- stirring
- surface film
- constant temperature
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 54
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 33
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括：将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30‑60min,造粒形成颗粒；将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2‑5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂。本发明利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果。
Description
技术领域
本发明属于加氢催化领域，具体涉及一种中空型钯催化剂微球的制备方法。
背景技术
加氢催化剂在使用前活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需活化后才具有较高的催化活性。随着催化剂长时间的运转，加氢催化剂存在着失活现象。目前的加氢催化剂以贵金属加氢催化剂为主，利用贵金属表面的活性实现加氢效果，然而，在实际使用过程中，加氢反应的原料极易形成表面粘附，造成催化剂失活。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种中空型钯催化剂微球的制备方法，解决了现有催化剂易失活的问题，利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果，并提升了催化剂的使用寿命。
为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：
一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30-60min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为40-70g/L,搅拌速度为1000-2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200-600％,恒温搅拌的温度为30-40℃,搅拌速度为500-1000r/min,所述造粒的温度不高于50℃；
步骤2,将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20-50g/L,低温搅拌的温度为5-10℃,搅拌速度为1000-2000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.5-0.9mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:10-15,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为3-9g/L,搅拌均匀的搅拌速度为
1000-2000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为1-2mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2-5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是1-3mL/cm2，恒温烘干的温度为40-50℃；所述静置的温度为100-110℃，反应釜内的湿度为2-4％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为80-90℃。
所述催化剂呈中空结构，且催化剂由内至外为硅氧层、钯-硅氧复合层和硅氧层。
所述催化剂用于加氢反应。
从以上描述可以看出，本发明具备以下优点：
1.本发明解决了现有催化剂易失活的问题，利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果，并提升了催化剂的使用寿命。
2.本发明利用碳酸铵分解形成水蒸气和氨气作为内部水解气体，确保硅酸乙酯和乙酸钯的原位水解，大幅度提升了硅氧结构的包裹效果。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明，但不对本发明的权利要求做任何限定。
实施例1
一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为40g/L,搅拌速度为1000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200％,恒温搅拌的温度为30℃,搅拌速度为500r/min,所述造粒的温度为50℃；
步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20g/L,低温搅拌的温度为5℃,搅拌速度为1000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.5mL/cm2,恒温烘干的温度为40℃；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至1L乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:10,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为3g/L,搅拌均匀的搅拌速度为1000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为1mL/cm2,恒温烘干的温度为40℃；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是1mL/cm2，恒温烘干的温度为40℃；所述静置的温度为100℃，反应釜内的湿度为2％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为80℃。
所述催化剂直径为2mm的微球，且催化剂呈中空结构，中空率为40％。
实施例2
一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌60min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为70g/L,搅拌速度为2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的600％,恒温搅拌的温度为40℃,搅拌速度为1000r/min,所述造粒的温度为40℃；
步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为50g/L,低温搅拌的温度为10℃,搅拌速度为2000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.9mL/cm2,恒温烘干的温度为50℃；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至1L乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:15,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为9g/L,搅拌均匀的搅拌速度为2000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为2mL/cm2,恒温烘干的温度为50℃；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是3mL/cm2，恒温烘干的温度为50℃；所述静置的温度为110℃，反应釜内的湿度为4％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为90℃。
所述催化剂直径为7mm的微球，且催化剂呈中空结构，中空率为80％。
实施例3
一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌50min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为60g/L,搅拌速度为1500r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的400％,恒温搅拌的温度为35℃,搅拌速度为800r/min,所述造粒的温度为45℃；
步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为40g/L,低温搅拌的温度为8℃,搅拌速度为1500r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.7mL/cm2,恒温烘干的温度为45℃；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至1L乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:12,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为7g/L,搅拌均匀的搅拌速度为1500r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为2mL/cm2,恒温烘干的温度为45℃；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置4h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是2mL/cm2，恒温烘干的温度为45℃；所述静置的温度为105℃，反应釜内的湿度为3％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为85℃。
所述催化剂直径为4mm的微球，且催化剂呈中空结构，中空率为60％。
实例
将实施例3中的催化剂用于加氢反应，具体如下：
在500mL高压反应釜中加入对二硝基苯150g、甲醇200g、上述催化剂1.8g，1MPa氮气置换3次后再用1MPa氢气置换3次，升温至150℃，控制反应压力为2MPa，持续反应1.5h。降温后通过常压氮气保护蒸馏回收甲醇，分离得到对硝基苯胺粗品。采用气相色谱对产品进行成分分析，对二硝基苯转化率为99.4％，对硝基苯胺选择性为99.2％，对硝基苯胺产率为89.9％。
综上所述，本发明具有以下优点：
1.本发明解决了现有催化剂易失活的问题，利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果，并提升了催化剂的使用寿命。
2.本发明利用碳酸铵分解形成水蒸气和氨气作为内部水解气体，确保硅酸乙酯和乙酸钯的原位水解，大幅度提升了硅氧结构的包裹效果。
可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30-60min,造粒形成颗粒；
步骤2,将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2-5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；
所述催化剂呈中空结构，且催化剂由内至外为硅氧层、钯-硅氧复合层和硅氧层。
2.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1中的乙基纤维素在乙醚中的浓度为40-70g/L,搅拌速度为1000-2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200-600％,恒温搅拌的温度为30-40℃,搅拌速度为500-1000r/min,所述造粒的温度不高于50℃。
3.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20-50g/L,低温搅拌的温度为5-10℃,搅拌速度为1000-2000r/min。
4.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的均匀喷雾的喷雾量是0.5-0.9mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃。
5.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤3中的硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:10-15,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为3-9g/L,搅拌均匀的搅拌速度为1000-2000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为1-2mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃。
6.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤4中的均匀喷雾的喷雾量是1-3mL/cm2，恒温烘干的温度为40-50℃；所述静置的温度为100-110℃，反应釜内的湿度为2-4％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为80-90℃。
7.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述催化剂用于加氢反应。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110159413.4A CN112934220B (zh) | 2021-02-05 | 2021-02-05 | 一种中空型钯催化剂微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110159413.4A CN112934220B (zh) | 2021-02-05 | 2021-02-05 | 一种中空型钯催化剂微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112934220A CN112934220A (zh) | 2021-06-11 |
| CN112934220B true CN112934220B (zh) | 2022-10-04 |
Family
ID=76242364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110159413.4A Active CN112934220B (zh) | 2021-02-05 | 2021-02-05 | 一种中空型钯催化剂微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112934220B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101815575A (zh) * | 2007-10-04 | 2010-08-25 | 拜尔技术服务有限责任公司 | 用于氢化和脱氢反应的烧结稳定的催化剂及其制备方法 |
| CN106076327A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 陕西瑞科新材料股份有限公司 | 一种环保型钯炭/Al2O3催化剂的制备方法 |
| CN107774246A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-09 | 兰州大学 | 一种中空介孔硅纳米胶囊核内负载钯催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110314702A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-11 | 绍兴文理学院 | 一种负载贵金属催化剂的纤维膜的制备方法 |
-
2021
- 2021-02-05 CN CN202110159413.4A patent/CN112934220B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101815575A (zh) * | 2007-10-04 | 2010-08-25 | 拜尔技术服务有限责任公司 | 用于氢化和脱氢反应的烧结稳定的催化剂及其制备方法 |
| CN106076327A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 陕西瑞科新材料股份有限公司 | 一种环保型钯炭/Al2O3催化剂的制备方法 |
| CN107774246A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-09 | 兰州大学 | 一种中空介孔硅纳米胶囊核内负载钯催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110314702A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-11 | 绍兴文理学院 | 一种负载贵金属催化剂的纤维膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Selective Hydrogenation. II. m-Dinitrobenzene To m-Nitroaniliine Using Palladium on Carbon As Catalyst;Veena L. Khilnani;《Organic Process Research & Development》;20010322;第5卷;摘要 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112934220A (zh) | 2021-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101138722A (zh) | Co低压气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法 | |
| CN111482143A (zh) | 一种可回收利用催化剂的尿素催化水解发生器及催化水解方法 | |
| CN112934220B (zh) | 一种中空型钯催化剂微球的制备方法 | |
| CN112675840B (zh) | 一种用于硝基苯胺的催化剂及其制备方法 | |
| EP2487224A1 (en) | Process for hydrolysed reforming of liquous cellulose biomass to produce bio-gasoline | |
| CN1322922C (zh) | 一种苯加氢制环己烷用铂系催化剂及其制备方法 | |
| CN112958080B (zh) | 一种介孔型钯催化剂的制备方法 | |
| CN1046435C (zh) | 甲烷选择性氧化制合成气的催化剂 | |
| CN103357427B (zh) | 一种纳米金属/固体碱复合催化剂、其制备方法及其用途 | |
| CN112871162B (zh) | 一种介孔系钌铝复合催化剂的制备方法 | |
| CN112871161B (zh) | 一种苯选择加氢制环己烯用催化剂的制备方法 | |
| CN104941619A (zh) | 用于甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的催化剂及其制备 | |
| CN112958081B (zh) | 一种中空型复合钯催化剂的制备方法 | |
| CN108610244B (zh) | 一种从醛糖制备乙二醛的方法 | |
| CN107963998B (zh) | 糠醛甲酸转移加氢制备糠醇的方法 | |
| CN110026191A (zh) | 一种催化剂及甘油氢解制备1,3-丙二醇的方法 | |
| CN101176850A (zh) | 用于乙醇脱水制乙烯的催化剂及制备方法及用途 | |
| CN112675838B (zh) | 一种复合钯碳催化剂的制备方法 | |
| JP3791556B2 (ja) | 触媒再生方法 | |
| CN112871156B (zh) | 一种基于多孔氧化锆的氧化铂催化剂的制备方法 | |
| CN116273049B (zh) | 一种合成乙醇酸甲酯用催化剂制备方法和活化方法 | |
| CN114177950B (zh) | 碳酸二烷基酯的制备方法及其催化剂再生方法和装置及应用 | |
| CN100415701C (zh) | 四氯化碳气相加氢脱氯制氯仿的方法 | |
| CN111229201B (zh) | 以白钨矿型氧化物为前体的Mo基催化剂及制备方法及应用 | |
| CN111217683A (zh) | 一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |