CN112934005A - 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法 - Google Patents

基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112934005A
CN112934005A CN202110138779.3A CN202110138779A CN112934005A CN 112934005 A CN112934005 A CN 112934005A CN 202110138779 A CN202110138779 A CN 202110138779A CN 112934005 A CN112934005 A CN 112934005A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
polyamide composite
nanofiltration membrane
composite nanofiltration
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110138779.3A
Other languages
English (en)
Inventor
詹国武
郑大渊
花丹
纪镁铃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huaqiao University
Original Assignee
Huaqiao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huaqiao University filed Critical Huaqiao University
Priority to CN202110138779.3A priority Critical patent/CN112934005A/zh
Publication of CN112934005A publication Critical patent/CN112934005A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/027—Nanofiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，采用绿色环保型离子液体(1‑乙基‑3甲基咪唑醋酸盐)溶解聚合物(聚间苯二甲酰间苯二胺)制备多孔基膜，在该基膜表面上采用另一绿色环保型离子液体(1‑丁基‑3‑甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐)作界面聚合的油相，并在离子液体/水两相均采用混合单体的条件下，制备聚酰胺选择层，从而获得高分离性能的聚酰胺类复合纳滤膜。本发明工艺成本低、安全、绿色环保。采用该工艺制备的聚酰胺类复合纳滤膜对含刚果红、酸性红94、溶剂红、亮蓝R、苋菜红、罗丹明B、维生素B12等染料(或药物)的有机溶液均有优异的分离效果。

Description

基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法
技术领域
本发明涉及基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法。
背景技术
近年来，膜分离技术以操作简单、分离效率高、投资少、维护费用低等优点，在有机溶剂回收、药物提纯和含盐废水处理等领域获得了广泛关注。其中，纳滤(NF)是自二十世纪八十年代发展起来的一种压力驱动的新型膜分离技术，在众多化学工业中具有实际应用。
纳滤膜的制备方法主要包括相转化法、复合法、共混法等，其中复合法应用最广，该法是指在微孔基膜表面复合一层具有纳米级孔径的超薄表层。制备超薄表层的方法主要有涂覆法、界面聚合法、原位聚合法、等离子体聚合法等，其中界面聚合法具有自抑制性、条件温和与可调控性等优点，已成为制备商品化纳滤膜最有效的方法之一。
传统界面聚合方法制备的纳滤膜在制备过程中使用易挥发的烷烃溶剂(如己烷)，具有一定的毒性，对环境和人体都会造成伤害，不环保。
鉴于此，本案发明人对上述问题进行深入研究，遂有本案产生。
发明内容
本发明的目的在于提供一种更加环保、成本低、工艺简易的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法。
为了达到上述目的，本发明采用这样的技术方案：
基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，包括如下步骤：
步骤(1)、制备多孔基膜；
步骤(2)、在基膜的表面通过界面聚合法在基膜上形成选择层；
步骤(1)中，采用离子液体作为溶剂溶解聚间苯二甲酰间苯二胺形成铸膜液，通过铸膜液制作多孔基膜；
步骤(2)中，包括如下步骤：
a、将含聚乙烯亚胺和哌嗪混合单体的水溶液倒在多孔基膜上，浸泡一段时间，将多余的水溶液倒掉，再将多孔基膜的表面上多余的水分去除；
b、加入含均苯三甲酰氯和邻苯二甲酰氯混合单体的离子液体溶液，反应一段时间后，倒掉多余的未反应的油相单体，得到聚酰胺类复合纳滤膜；
c、将所得聚酰胺类复合纳滤膜进行烘干处理。
作为本发明的一种优选方式，步骤(2)还包括步骤d，步骤d是将烘干处理后的聚酰胺类复合纳滤膜使用乙醇进行表面冲洗。
作为本发明的一种优选方式，步骤(1)中的离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐中的一种或多种，聚间苯二甲酰间苯二胺的浓度为10-18％w/v。
作为本发明的一种优选方式，步骤a中，聚乙烯亚胺、哌嗪、水的比例为0.01-0.2g：0.01-1g：60-120g。
作为本发明的一种优选方式，步骤b中，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐和1-丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐中的一种或多种。
作为本发明的一种优选方式，步骤b中，均苯三甲酰氯、邻苯二甲酰氯、离子液体的比例为0.01-0.2g:0.01-1g：60-120g。
作为本发明的一种优选方式，步骤c中，采用烘箱进行烘干处理，时间为1-60min，温度为30-90℃。
作为本发明的一种优选方式，步骤(1)中，采用刮膜机刮膜制作多孔基膜。
作为本发明的一种优选方式，步骤d的乙醇冲洗时间为0.1-10min。
采用本发明的技术方案后，选用聚间苯二甲酰甲苯二胺(PMIA)作为基膜材料，其具有良好的耐有机溶剂性和良好的耐压性。哌嗪、聚乙烯亚胺、均苯三甲酰氯和邻苯二甲酰氯等单体材料价格低廉、无毒，其中哌嗪和聚乙烯亚胺分子中有大量氨基和二级胺，由它与均苯三甲酰氯和邻苯二甲酰氯通过界面聚合反应制备的复合纳滤膜将带有负电荷，同时得到的聚酰胺类选择层与PMIA基膜兼容性好，都具有很好耐有机溶剂性能。复合纳滤膜表面带有负电荷，能很好地排斥带负电荷的溶质，缓解荷电纳滤膜在实际应用中易遭受污染的状况，拓展了纳滤膜的应用范围。本发明中，离子液体是低温或室温熔融盐，可作为绿色环保型溶剂，无味、不支持燃烧、蒸汽压小且很难挥发、易回收，在工业使用中无有害气体产生，避免了在复合纳滤膜制备过程中使用挥发性烷烃溶剂，安全环保。本发明制得的聚酰胺类复合纳滤膜可用于染料/药物的有机溶液分离，对含刚果红、酸性红94、溶剂红、亮蓝R、苋菜红、罗丹明B、维生素B12等染料/药物均有较好的分离效果。
附图说明
图1为采用本发明实施例1的工艺参数，采用绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的SEM图，其中a所示为PMIA多孔基膜的扫描电子显微镜图(SEM)；图b所示为复合纳滤膜的SEM图，SEM表征测试采用日本电子株式会社JSM-6700F型场发射扫描电子显微镜,加速电压：15kV。
图2为采用本发明实施例2的工艺参数，采用绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的光谱图，其中标注“PMIA”的为PMIA多孔基膜的红外吸收光谱图(FTIR)；标注“PEI/PIP-TMC/PDC”的为复合纳滤膜的FTIR图，FTIR表征测试采用美国Bio-Rad(伯乐)公司FTS-135红外光谱仪。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面结合实施例进行详细阐述。
实施例1
基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，包括如下步骤：
步骤(1)采用离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐作为溶解聚间苯二甲酰间苯二胺(即PMIA)的溶剂，溶解后形成铸膜液，制备PMIA多孔基膜；铸膜液中聚合物PMIA的浓度为16％w/v，且PMIA的平均相对分子质量为200000(烟台泰和新材料股份有限公司提供)。其中多孔基膜可以采用如下流程制作：铸膜液采用自动刮刀均匀刮涂于玻璃板上，刮刀厚度为200μm，在空气中静置1min后将带有膜液的玻璃板快速水平浸渍于室温水浴中，直至膜片从剥离基板上脱落；再将上述膜片浸渍于去离子水中，浸泡1天以除去残余的离子液体，制得PMIA多孔基膜。所得PMIA多孔基膜的SEM图如附图1中a所示。
(2)采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐作为界面聚合的油相制备聚酰胺选择层，从而获得聚酰胺类复合纳滤膜，包括如下步骤：
a、配制聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例为0.02g：0.01g：110g的水溶液，其中PEI的平均相对分子质量为10000(上海阿达玛斯有限公司提供)，将该水溶液倒在PMIA多孔基膜表面浸泡5min，再将多余的水溶液倒掉，将基膜表面的多余水相使用玻璃棒滚动去除；
b、配制均苯三甲酰氯(TMC)、邻苯二甲酰氯(PDC)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的比例为0.01g：0.01g：110g的离子液体溶液，再将该离子液体溶液倒入PMIA多孔基膜表面，反应2min后回收多余的未反应的油相单体；
c、所得的聚酰胺类复合纳滤膜放入烘箱中70℃热处理5min；
d、所得热处理后的聚酰胺类复合纳滤膜使用乙醇冲洗膜表面，冲洗时间为5min；
参照本发明实例的工艺参数，制备的聚酰胺复合纳滤膜的SEM图如附图1b所示。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，应用在刚果红染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中的被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示刚果红染料的截留率为99.7％，渗透量达到0.64L h-1m-2bar-1。
实施例2
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例调整为0.02g：0.1g：120g；将实施例1步骤(2)的步骤c中，干燥温度和时间调整为60℃和10min；其余工艺参数同实施例1。所制备的聚酰胺类复合纳滤膜的红外谱图如附图2所示，表征数据证明了我们在PMIA多孔基膜表面成功制备了聚酰胺选择层。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在刚果红染料/甲醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示刚果红染料的截留率为99.8％，渗透量达到1.2L h-1m-2bar-1。
实施例3
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例调整为0.02g：0.2g：100g；将实施例1步骤(2)的步骤c中，干燥温度和时间调整为70℃和8min；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在罗丹明B染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示罗丹明B染料的截留率为99.8％，渗透量达到1.7L h-1m-2bar-1。
实施例4
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例调整为0.02g：0.2g：110g；将实施例1步骤(2)的步骤d中，乙醇的冲洗时间调整为3min；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在刚果红染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示刚果红染料的截留率为99.7％，渗透量达到0.90L h- 1m-2bar-1。
实施例5
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例为0.02g：0.3g：80g；将实施例1步骤(2)的步骤b中，离子液体调整为1-丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在刚果红染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示刚果红染料的截留率为99.9％，渗透量达到1.3L h-1m-2bar-1。
实施例6
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例为0.02g：0.6g：110g；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在苋菜红染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示苋菜红染料的截留率为99.9％，渗透量达到2.1L h-1m-2bar-1。
实施例7
将实施例1步骤(2)的步骤b中，将均苯三甲酰氯(TMC)、邻苯二甲酰氯(PDC)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的比例调整为0.01g：0.025g：110g；将实施例1步骤(2)的步骤d中，乙醇的冲洗时间调整为10min，其余工艺参数同实施例1。将所制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用于酸性红94染料/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示酸性红94染料的截留率为98.0％，渗透量达到0.95L h-1m-2bar-1。
实施例8
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例调整为0.02g：0.1g：120g；将实施例1步骤(2)的步骤b中，将均苯三甲酰氯(TMC)、邻苯二甲酰氯(PDC)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的比例调整为0.01g：0.025g：80g；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在刚果红染料/乙醇溶液的膜分离。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示刚果红染料的截留率为99.5％，渗透量达到1.8Lh-1m-2bar-1。
实施例9
将实施例1步骤(2)的步骤a中，将聚乙烯亚胺(PEI)、哌嗪(PIP)、水的比例调整为0.02g：0.1g：120g；将实施例1步骤(2)的步骤b中，将均苯三甲酰氯(TMC)、邻苯二甲酰氯(PDC)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的比例调整为0.01g：0.05g：110g；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在维生素B12/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示维生素B12的截留率为99.0％，渗透量达到4.0Lh-1m-2bar-1。
实施例10
将实施例1步骤(2)的步骤b中，将均苯三甲酰氯(TMC)、邻苯二甲酰氯(PDC)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的比例调整为0.01g：0.1g：100g；其余工艺参数同实施例1。将制备的聚酰胺类复合纳滤膜，采用死端过滤装置进行纳滤实验，用在亮蓝R/乙醇溶液的膜分离中。实验中被测膜片在一定压力下预压一段时间，达到稳定状态后进行纳滤实验、收集数据。结果显示亮蓝R染料的截留率大于99.9％，渗透量达到3.1L h-1m-2bar-1。
以上实施例可以发现，采用本发明工艺制备的聚酰胺类复合纳滤膜对含刚果红、酸性红94、溶剂红、亮蓝R、苋菜红、罗丹明B、维生素B12等染料(或药物)的有机溶液均有优异的分离效果。本发明采用绿色环保型离子液体(1-乙基-3甲基咪唑醋酸盐)溶解聚合物(聚间苯二甲酰间苯二胺)制备多孔基膜，在该基膜表面上采用另一绿色环保型离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐)作界面聚合的油相，并在离子液体/水两相均采用混合单体的条件下，制备聚酰胺选择层，从而获得高分离性能的聚酰胺类复合纳滤膜。该工艺避免了在纳滤膜制备过程中使用易挥发的烷烃溶剂，而且离子液体可以回收和重复使用，制备工艺成本低、安全、绿色环保。
本发明的产品形式并非限于本案实施例，任何人对其进行类似思路的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。

Claims (9)

1.基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，包括如下步骤：
步骤(1)、制备多孔基膜；
步骤(2)、在基膜的表面通过界面聚合法在基膜上形成选择层；
其特征在于：
步骤(1)中，采用离子液体作为溶剂溶解聚间苯二甲酰间苯二胺形成铸膜液，通过铸膜液制作多孔基膜；
步骤(2)中，包括如下步骤：
a、将含聚乙烯亚胺和哌嗪混合单体的水溶液倒在多孔基膜上，浸泡一段时间，将多余的水溶液倒掉，再将多孔基膜的表面上多余的水分去除；
b、加入含均苯三甲酰氯和邻苯二甲酰氯混合单体的离子液体溶液，反应一段时间后，倒掉多余的未反应的油相单体，得到聚酰胺类复合纳滤膜；
c、将所得聚酰胺类复合纳滤膜进行烘干处理。
2.如权利要求1所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤(2)还包括步骤d，步骤d是将烘干处理后的聚酰胺类复合纳滤膜使用乙醇进行表面冲洗。
3.如权利要求2所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤(1)中的离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐中的一种或多种，聚间苯二甲酰间苯二胺的浓度为10-18％w/v。
4.如权利要求3所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤a中，聚乙烯亚胺、哌嗪、水的比例为0.01-0.2g：0.01-1g：60-120g。
5.如权利要求4所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤b中，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐和1-丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐中的一种或多种。
6.如权利要求5所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤b中，均苯三甲酰氯、邻苯二甲酰氯、离子液体的比例为0.01-0.2g:0.01-1g：60-120g。
7.如权利要求6所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤c中，采用烘箱进行烘干处理，时间为1-60min，温度为30-90℃。
8.如权利要求7所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤(1)中，采用刮膜机刮膜制作多孔基膜。
9.如权利要求8所述的基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法，其特征在于：步骤d的乙醇冲洗时间为0.1-10min。
CN202110138779.3A 2021-02-01 2021-02-01 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法 Pending CN112934005A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110138779.3A CN112934005A (zh) 2021-02-01 2021-02-01 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110138779.3A CN112934005A (zh) 2021-02-01 2021-02-01 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112934005A true CN112934005A (zh) 2021-06-11

Family

ID=76241145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110138779.3A Pending CN112934005A (zh) 2021-02-01 2021-02-01 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112934005A (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101780378A (zh) * 2010-03-19 2010-07-21 浙江大学 一种以离子液体为制膜介质制备含氟聚合物微孔膜的方法
WO2016070247A1 (en) * 2014-11-04 2016-05-12 Katholieke Universiteit Leuven Ku Leuven Research & Development Improved method for synthesis of polyamide composite membranes
CN106512750A (zh) * 2016-03-25 2017-03-22 南京工业大学 一种采用环保稀释剂制备聚合物膜的方法
CN107029564A (zh) * 2016-02-03 2017-08-11 微宏动力系统（湖州）有限公司 一种芳香族聚酰胺多孔膜制备方法及芳香族聚酰胺多孔膜
CN108993178A (zh) * 2018-07-27 2018-12-14 天津工业大学 一种高通量耐高温复合纳滤膜的制备方法
CN109821427A (zh) * 2019-03-22 2019-05-31 江南大学 一种耐氯芳香聚酰胺复合纳滤膜的制备方法
CN110026091A (zh) * 2019-03-15 2019-07-19 清华大学 一种离子液体改性的荷正电复合纳滤膜及其制备方法
CN110975620A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 恩泰环保科技（常州）有限公司 一种基于弱碱缓冲体系的纳滤膜及其制备方法
CN111282447A (zh) * 2020-02-11 2020-06-16 青岛致用新材料科技有限公司 具有纳米级超薄分离层的脱盐复合膜的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101780378A (zh) * 2010-03-19 2010-07-21 浙江大学 一种以离子液体为制膜介质制备含氟聚合物微孔膜的方法
WO2016070247A1 (en) * 2014-11-04 2016-05-12 Katholieke Universiteit Leuven Ku Leuven Research & Development Improved method for synthesis of polyamide composite membranes
CN107029564A (zh) * 2016-02-03 2017-08-11 微宏动力系统（湖州）有限公司 一种芳香族聚酰胺多孔膜制备方法及芳香族聚酰胺多孔膜
CN106512750A (zh) * 2016-03-25 2017-03-22 南京工业大学 一种采用环保稀释剂制备聚合物膜的方法
CN108993178A (zh) * 2018-07-27 2018-12-14 天津工业大学 一种高通量耐高温复合纳滤膜的制备方法
CN110026091A (zh) * 2019-03-15 2019-07-19 清华大学 一种离子液体改性的荷正电复合纳滤膜及其制备方法
CN109821427A (zh) * 2019-03-22 2019-05-31 江南大学 一种耐氯芳香聚酰胺复合纳滤膜的制备方法
CN110975620A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 恩泰环保科技（常州）有限公司 一种基于弱碱缓冲体系的纳滤膜及其制备方法
CN111282447A (zh) * 2020-02-11 2020-06-16 青岛致用新材料科技有限公司 具有纳米级超薄分离层的脱盐复合膜的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107029562B (zh) 一种基于MXene的复合纳滤膜及其制备方法
CN107158980B (zh) 基于气/液界面反应的薄层复合膜及其制备方法和应用
EP2012909B1 (en) Asymmetric membranes for use in nanofiltration
Zhou et al. High-performance functionalized polymer of intrinsic microporosity (PIM) composite membranes with thin and stable interconnected layer for organic solvent nanofiltration
Li et al. Preparation of acid-resistant PEI/SA composite membranes for the pervaporation dehydration of ethanol at low pH
Julian et al. Polysulfone membranes for CO2/CH4 separation: State of the art
CN109351190A (zh) 一种交联含氟聚酰胺复合耐溶剂纳滤膜、制备方法及其应用
Sazali et al. Matrimid-based carbon tubular membrane: Effect of carbonization environment
JP2011527935A (ja) セルロースエステルからの炭素膜
CN105148750B (zh) 一种聚酰胺复合膜表面改性的方法
JP2010526919A (ja) 架橋されたポリイミド膜
CN103007791A (zh) 一种荷正电复合纳滤膜的制备方法
CN110066415B (zh) 一种功能化表面的多孔膜的制备方法
CN111514768A (zh) 耐溶剂聚合物纳滤膜及其制备方法和应用
Wang et al. Preparation and characterization of chitosan-poly (vinyl alcohol)/polyvinylidene fluoride hollow fiber composite membranes for pervaporation dehydration of isopropanol
CN110605035A (zh) 一种高通量聚酰胺纳滤或反渗透复合膜及其制备
CN102824859B (zh) 一种热致相分离/界面交联同步法制备中空纤维纳滤膜的方法
CN115414791B (zh) 一种表面季铵化改性纳滤膜及制备与盐湖镁锂分离的应用
JPH0365227A (ja) ポリ（フエニレンオキシド）非対称ガス分離膜の製造
CN110975649A (zh) 一种改性聚偏氟乙烯超滤膜及其制备方法
CN112934005A (zh) 基于绿色环保型离子液体制备聚酰胺类复合纳滤膜的方法
KR102056872B1 (ko) 양전하성 폴리불화비닐덴계 다공성 분리막 및 그 제조방법
CN111495214B (zh) 一种通过交联提升多孔膜性能的方法
CN110694476A (zh) 一种复合纳滤膜及其制备方法
CN102659575A (zh) 一种反渗透复合膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210611