JPH0365227A - ポリ（フエニレンオキシド）非対称ガス分離膜の製造 - Google Patents
ポリ（フエニレンオキシド）非対称ガス分離膜の製造Info
- Publication number
- JPH0365227A JPH0365227A JP2179717A JP17971790A JPH0365227A JP H0365227 A JPH0365227 A JP H0365227A JP 2179717 A JP2179717 A JP 2179717A JP 17971790 A JP17971790 A JP 17971790A JP H0365227 A JPH0365227 A JP H0365227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- membrane
- gas separation
- gas
- phenylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- -1 poly(phenylene oxide) Polymers 0.000 claims description 24
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 21
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 21
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 4
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 46
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001553014 Myrsine salicina Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical group OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/522—Aromatic polyethers
- B01D71/5223—Polyphenylene oxide, phenyl ether polymers or polyphenylethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0016—Coagulation
- B01D67/00165—Composition of the coagulation baths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/08—Specific temperatures applied
- B01D2323/081—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/40—Details relating to membrane preparation in-situ membrane formation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/022—Asymmetric membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及！
発明の分野
本発明ｊよ、非プロトン性溶媒または非プロトン性溶媒
の混合物または−若しくはそれより多い非プロトン性溶
媒とその他の溶媒若しくは非溶媒との混合物中のポリ（
フェニレンオキシド）の溶液を生成させること、予備膜
を生成させること、引き続いて溶媒の蒸発及び凝析によ
ってポリ（フェニレンオキシド）非対称ガス分離膜を製
造する方法に関する。
の混合物または−若しくはそれより多い非プロトン性溶
媒とその他の溶媒若しくは非溶媒との混合物中のポリ（
フェニレンオキシド）の溶液を生成させること、予備膜
を生成させること、引き続いて溶媒の蒸発及び凝析によ
ってポリ（フェニレンオキシド）非対称ガス分離膜を製
造する方法に関する。
本発明を要約すれば、完全に皮で覆われた（ｉｎｔｅｇ
ｒａｌｌｙ−ｓｋｉｎｎｅｄ）非対称ポリ（フェニレン
オキシド）ガス分離膜を製造する方法が開示される。
ｒａｌｌｙ−ｓｋｉｎｎｅｄ）非対称ポリ（フェニレン
オキシド）ガス分離膜を製造する方法が開示される。
この方法は、非プロトン性溶媒中のポリ（７エ二レンオ
キシド）の溶液を高められた温度で生成させること、こ
の溶液から発生期の（ｎａｓｃｅｎｔ）膜を生成させる
こと、この発生期の膜を部分的に乾燥させること、引き
続いて、ポリ（フェニレンオキシド）に関しての非溶媒
（この非溶媒は述べられた非プロトン性溶媒とは混和す
る）から生成された凝析浴中で、この部分的に乾燥され
た発生期の膜を凝析させることを含む。
キシド）の溶液を高められた温度で生成させること、こ
の溶液から発生期の（ｎａｓｃｅｎｔ）膜を生成させる
こと、この発生期の膜を部分的に乾燥させること、引き
続いて、ポリ（フェニレンオキシド）に関しての非溶媒
（この非溶媒は述べられた非プロトン性溶媒とは混和す
る）から生成された凝析浴中で、この部分的に乾燥され
た発生期の膜を凝析させることを含む。
先行技術
Ｕ、Ｓ、３．３５０．８４４は、ガス分離のための密な
ポリ（フェニレンオキシド）膜の使用を開示している。
ポリ（フェニレンオキシド）膜の使用を開示している。
Ｕ、Ｓ、３，７０９，７７４、Ｕ、Ｓ、３，７６２゜１
３６及びＵ、Ｓ、３，８５２，３８８は、非対称ポリ（
フェニレンオキシド）ガス分離膜及びこれを製造する方
法を開示している。
３６及びＵ、Ｓ、３，８５２，３８８は、非対称ポリ（
フェニレンオキシド）ガス分離膜及びこれを製造する方
法を開示している。
ＥＰＯ−２１６，６３３；；、多孔性ポリ（フェニレン
オキシド）支持膜の表面上のプラズマ縮合物を含有して
成る複合ガス分離膜を開示している。
オキシド）支持膜の表面上のプラズマ縮合物を含有して
成る複合ガス分離膜を開示している。
観察されるガス選択性は、プラズマ縮合物層に起因する
。
。
発明の要約
本発明は、完全に皮で覆われた非対称ポリ（フェニレン
オキシド）ガス分離膜を製造する方法及びガス分離にお
いてそれらを利用する方法に関する。製造の方法は、非
プロトン性溶媒混合物中の適当なポリマー溶液の高めら
れた温度での製造、蒸発のステップ、及び凝析を含む。
オキシド）ガス分離膜を製造する方法及びガス分離にお
いてそれらを利用する方法に関する。製造の方法は、非
プロトン性溶媒混合物中の適当なポリマー溶液の高めら
れた温度での製造、蒸発のステップ、及び凝析を含む。
述べられｔ；膜は、以前に知られている非対称ポリ（フ
ェニレンオキシド）ガス分離膜において見い出されるよ
りも大きな非対称性を有することが見い出された。
ェニレンオキシド）ガス分離膜において見い出されるよ
りも大きな非対称性を有することが見い出された。
本発明の膜は、多くのガス混合物を改良された効率で分
離するために有用である。
離するために有用である。
詳細な説明
ガスの複雑な多成分混合物からの−またはそれより多い
ガスの分離は、多数の産業において必要であることが見
い出されてきた。このような分離は、現在、低温法（ｅ
ｒｙｏｇｅｎｉｃｓ） 、圧力変動吸着（ｐｒｅｓｓｕ
ｒｅ ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）及び膜分離
のような方法によって商業的に行われている。ある種の
分離においては、膜分離がその他の方法よりも経済的に
一層役に立つことが見い出された。ガス分離プロセスに
おいては、膜の一つの側を複雑な多成分ガス混合物と接
触させ、そして該混合物のある種のガスがその他のガス
よりも速く膜を通って浸透する。ガス分離膜は半浸透性
である。それらは、あるガスをそれらを通って浸透せし
め、−吉相対的な意味で他のガスに対して障壁としての
役割を果す。膜を通しての相対的なガス浸透速度（ガス
選択性）は、膜材料組成物の固有の性質である。この固
有の膜材料選択性は、材料の充填（ｐａｃｋｉｎｇ）及
び分子自由体積によって部分的に支配されるガス拡散、
及び材料内部のガス溶解性の組み合わせであることが先
行技術において示唆された。高い固有のガス選択性を保
持するために述べられた膜中にピンホールのない密な分
離層を生成させることが高度に望ましい。
ガスの分離は、多数の産業において必要であることが見
い出されてきた。このような分離は、現在、低温法（ｅ
ｒｙｏｇｅｎｉｃｓ） 、圧力変動吸着（ｐｒｅｓｓｕ
ｒｅ ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）及び膜分離
のような方法によって商業的に行われている。ある種の
分離においては、膜分離がその他の方法よりも経済的に
一層役に立つことが見い出された。ガス分離プロセスに
おいては、膜の一つの側を複雑な多成分ガス混合物と接
触させ、そして該混合物のある種のガスがその他のガス
よりも速く膜を通って浸透する。ガス分離膜は半浸透性
である。それらは、あるガスをそれらを通って浸透せし
め、−吉相対的な意味で他のガスに対して障壁としての
役割を果す。膜を通しての相対的なガス浸透速度（ガス
選択性）は、膜材料組成物の固有の性質である。この固
有の膜材料選択性は、材料の充填（ｐａｃｋｉｎｇ）及
び分子自由体積によって部分的に支配されるガス拡散、
及び材料内部のガス溶解性の組み合わせであることが先
行技術において示唆された。高い固有のガス選択性を保
持するために述べられた膜中にピンホールのない密な分
離層を生成させることが高度に望ましい。
ポリ（フェニレンオキシド）は、ガス分離材料として重
要であると長い間考えられてきた。この重要さは、その
良好なガス浸透性質、物理的性質及び商業的な入手性に
起因してきた。例えば、Ｕ。
要であると長い間考えられてきた。この重要さは、その
良好なガス浸透性質、物理的性質及び商業的な入手性に
起因してきた。例えば、Ｕ。
ｓ、３，３５０．８４４は、ガス分離のための密なポリ
（フェニレンオキシド）膜の使用を開示している。しか
しながら、このような密な膜は、低いガス浸透速度に苦
しむ。先行技術においてよく知られているように、ガス
浸透速度は、密なガス分離層の厚さに反比例する。
（フェニレンオキシド）膜の使用を開示している。しか
しながら、このような密な膜は、低いガス浸透速度に苦
しむ。先行技術においてよく知られているように、ガス
浸透速度は、密なガス分離層の厚さに反比例する。
この欠点は、非対称ポリ（フェニレンオキシド）ガス分
離膜の製造によって先行技術において部分的に克服され
た。非対称膜は、より薄い密な分離層を、これらの層を
多孔性基体の上に機械的に支持することによって、可能
にする。例えば、Ｕ。
離膜の製造によって先行技術において部分的に克服され
た。非対称膜は、より薄い密な分離層を、これらの層を
多孔性基体の上に機械的に支持することによって、可能
にする。例えば、Ｕ。
Ｓ、３，７０９，７７４、Ｕ、Ｓ、３．７６２．１３６
及びＵ、Ｓ、３，８５２．３８８は、このような非対称
ポリ（フェニレンオキシド）ガス分離膜及びこれらを製
造する方法を述べている。このような非対称膜は、比較
的に非常に非対称ではないという欠点に苦しむ。これは
、今度は、比較的厚い密な分離層をもたらす。それ故、
ガス浸透速度は比較的遅い。これは望ましくない。
及びＵ、Ｓ、３，８５２．３８８は、このような非対称
ポリ（フェニレンオキシド）ガス分離膜及びこれらを製
造する方法を述べている。このような非対称膜は、比較
的に非常に非対称ではないという欠点に苦しむ。これは
、今度は、比較的厚い密な分離層をもたらす。それ故、
ガス浸透速度は比較的遅い。これは望ましくない。
述べられた非対称ポリ（フェニレンオキシド）ガス分離
膜の製造のための従来の方法は、比較的危険でかつ毒性
の含ハロゲン炭素化合物溶媒を使用するという欠点に苦
しむ。このような含ハロゲン炭素化合物溶媒、例えばク
ロロホルムの使用は、ある種の危険を有することが先行
技術において教示された。さらにまた、このような溶媒
中のポリ（フェニレンオキシド）の比較的高い固体の溶
液は、可能ではない。これは、非対称ポリ（フェニレン
オキシド）ガス分離膜の製造における限定である。
膜の製造のための従来の方法は、比較的危険でかつ毒性
の含ハロゲン炭素化合物溶媒を使用するという欠点に苦
しむ。このような含ハロゲン炭素化合物溶媒、例えばク
ロロホルムの使用は、ある種の危険を有することが先行
技術において教示された。さらにまた、このような溶媒
中のポリ（フェニレンオキシド）の比較的高い固体の溶
液は、可能ではない。これは、非対称ポリ（フェニレン
オキシド）ガス分離膜の製造における限定である。
本発明は、上の欠点を回避し、そして上で述べた含ハロ
ゲン炭素化合物溶媒の使用なしでの高度に非対称なポリ
（フェニレンオキシド）ガス分離膜の製造のための方法
を提供する。本方法は、高められた温度での適当な非プ
ロトン性溶媒混合物中への述べられたポリ（フェニレン
オキシド）の溶解、述べられたポリマー溶液の押出、蒸
発のステップ、及び述べられた非プロトン性ポリマー溶
媒と混和するポリマー非溶媒を含有して戊る適当な浴中
での凝析を含む。
ゲン炭素化合物溶媒の使用なしでの高度に非対称なポリ
（フェニレンオキシド）ガス分離膜の製造のための方法
を提供する。本方法は、高められた温度での適当な非プ
ロトン性溶媒混合物中への述べられたポリ（フェニレン
オキシド）の溶解、述べられたポリマー溶液の押出、蒸
発のステップ、及び述べられた非プロトン性ポリマー溶
媒と混和するポリマー非溶媒を含有して戊る適当な浴中
での凝析を含む。
適当な溶媒混合物の主要成分は、非プロトン性溶媒、例
えばＮ−メチルピロリドン及びＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドである。このような非プロトン性溶媒は、単独で
、またはその他の共溶媒若しくは非溶媒と組み合わせ使
用してよい。適当な共溶媒は、芳香族炭化水素、例えば
トルエン及びキシレンを含んでよい。適当な非溶媒、例
えばジグロピレングリコールは、溶媒混合物の溶媒和力
を調節するために組み入れてよい。このような添加物は
、異なる組成のガス分離膜の非対称を改質することが過
去において教示された。
えばＮ−メチルピロリドン及びＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドである。このような非プロトン性溶媒は、単独で
、またはその他の共溶媒若しくは非溶媒と組み合わせ使
用してよい。適当な共溶媒は、芳香族炭化水素、例えば
トルエン及びキシレンを含んでよい。適当な非溶媒、例
えばジグロピレングリコールは、溶媒混合物の溶媒和力
を調節するために組み入れてよい。このような添加物は
、異なる組成のガス分離膜の非対称を改質することが過
去において教示された。
述べられた非プロトン性溶媒混合物中のポリ（フェニレ
ンオキシド）物質、例えばポリ（２゜６−ジメチルフェ
ニレン−１，４−オキシド）の適当な固体レベルは、５
〜５０パーセント（重量による）、好ましくは１５〜３
５パーセント（重量による）の範囲でよい。当業者が認
識するように、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１
，４−オキシド）は周囲の条件下ではこのような非プロ
トン性溶媒または溶媒混合物中に可溶性ではない。
ンオキシド）物質、例えばポリ（２゜６−ジメチルフェ
ニレン−１，４−オキシド）の適当な固体レベルは、５
〜５０パーセント（重量による）、好ましくは１５〜３
５パーセント（重量による）の範囲でよい。当業者が認
識するように、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１
，４−オキシド）は周囲の条件下ではこのような非プロ
トン性溶媒または溶媒混合物中に可溶性ではない。
溶解を果すためには、このようなポリマー混合物を５０
℃〜２００℃、好ましくは７０℃〜１２５℃で加熱しな
ければならない。次に、述べられたポリマー溶液をキャ
スト（ｃａｓｔ）または押出して発生期の平らな膜また
は発生期の中空繊維膜を生成させてよい。次に、生成さ
れたままの発生期の膜を、２０℃〜２００°０、好まし
くは７０℃〜１２５°０で０．００５〜１０分間、好ま
しくは０．０５〜５．０分間乾燥させる。次に、部分的
に乾燥された発生期の膜を、０℃〜８０℃、好ましくは
１０℃〜３０℃で凝析浴中で沈殿させる。この凝析浴は
、上で述べたポリ（フェニレンオキシド）に対しては非
溶媒であり、一方弁プロトン性溶媒混合物の主要成分と
は混和しなければならない。適当な凝析浴組成物は、１
−１０の炭素原子を含む低級アルコール、例えば、メタ
ノール、エタノール及びイソプロパノール、１〜１０の
炭素原子を含む低級ケトン、例えばアセトン及びメチル
エチルケトン、並びに水性溶液、例えば、水、またはそ
の混合物を含む。好ましい凝析浴は水である。
℃〜２００℃、好ましくは７０℃〜１２５℃で加熱しな
ければならない。次に、述べられたポリマー溶液をキャ
スト（ｃａｓｔ）または押出して発生期の平らな膜また
は発生期の中空繊維膜を生成させてよい。次に、生成さ
れたままの発生期の膜を、２０℃〜２００°０、好まし
くは７０℃〜１２５°０で０．００５〜１０分間、好ま
しくは０．０５〜５．０分間乾燥させる。次に、部分的
に乾燥された発生期の膜を、０℃〜８０℃、好ましくは
１０℃〜３０℃で凝析浴中で沈殿させる。この凝析浴は
、上で述べたポリ（フェニレンオキシド）に対しては非
溶媒であり、一方弁プロトン性溶媒混合物の主要成分と
は混和しなければならない。適当な凝析浴組成物は、１
−１０の炭素原子を含む低級アルコール、例えば、メタ
ノール、エタノール及びイソプロパノール、１〜１０の
炭素原子を含む低級ケトン、例えばアセトン及びメチル
エチルケトン、並びに水性溶液、例えば、水、またはそ
の混合物を含む。好ましい凝析浴は水である。
濡れた膜は、空気乾燥によってまたは先行技術の方法に
よって乾燥させてよい。例えば、それらは、もっと疎水
性の物質による水の継続的な置換及びそれに続く、Ｕ、
Ｓ、４，０８０，７４３、Ｕ。
よって乾燥させてよい。例えば、それらは、もっと疎水
性の物質による水の継続的な置換及びそれに続く、Ｕ、
Ｓ、４，０８０，７４３、Ｕ。
Ｓ、４，０８０．７４４、Ｕ、Ｓ、４．１２０．０９８
及びＥＰＯ−２１９，８７８中に教示されたような乾燥
°によって乾燥させてよい。
及びＥＰＯ−２１９，８７８中に教示されたような乾燥
°によって乾燥させてよい。
本明細書中で開示された完全に皮で覆われた非対称ポリ
（フェニレンオキシド）膜には、ガス分離における用途
が見い出された。本発明には、増加した燃焼または不活
性な流れのための空気からのそれぞれ酸素及び窒素の濃
厚化における；精製及びアンモニアプラントにおける水
素の回収における；シンガス（ｓｙｎｇａｓ）システム
における水素からの一酸化炭素の分離における；そして
炭化水素からの二酸化炭素または硫化水素の分離におけ
″る用途がある。
（フェニレンオキシド）膜には、ガス分離における用途
が見い出された。本発明には、増加した燃焼または不活
性な流れのための空気からのそれぞれ酸素及び窒素の濃
厚化における；精製及びアンモニアプラントにおける水
素の回収における；シンガス（ｓｙｎｇａｓ）システム
における水素からの一酸化炭素の分離における；そして
炭化水素からの二酸化炭素または硫化水素の分離におけ
″る用途がある。
実施例
表１中に述べられた溶液組成物を製造した。使用したポ
リ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−オキシド）
（ＰＰＯ）は、約４０，０００の分子量を有するゼネラ
ル エレクトリック社の市販の製品であった。非プロト
ン性溶媒混合物の主要成分は、Ｎ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ）及びＮ。
リ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−オキシド）
（ＰＰＯ）は、約４０，０００の分子量を有するゼネラ
ル エレクトリック社の市販の製品であった。非プロト
ン性溶媒混合物の主要成分は、Ｎ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ）及びＮ。
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）であった。
述べられた！ｌ戊物の溶解は、８０℃〜１２５℃に加熱
することによって実施された。
することによって実施された。
上で述べたポリマー溶液を、１５ミル（３８ｘ１０−’
ｍ）のナイフギャップで表２中に表示された濁度でガラ
ス板上にキャストした。これらの発生期の膜を、表２中
に表示された温度で表２中に表示された時間、乾燥させ
た。次に、部分的に蒸発された発生期の膜を、２５℃士
５℃で水凝析浴中で沈殿させた。次に、これらの膜を、
室温で５〜２４時間、水中で洗浄した。生成した水に濡
れた膜を、２０インチ（０，５１ｍ）水銀そして室温で
一晩及び６５℃〜１２０℃で２〜４時間真空オーブン中
で乾燥させた。
ｍ）のナイフギャップで表２中に表示された濁度でガラ
ス板上にキャストした。これらの発生期の膜を、表２中
に表示された温度で表２中に表示された時間、乾燥させ
た。次に、部分的に蒸発された発生期の膜を、２５℃士
５℃で水凝析浴中で沈殿させた。次に、これらの膜を、
室温で５〜２４時間、水中で洗浄した。生成した水に濡
れた膜を、２０インチ（０，５１ｍ）水銀そして室温で
一晩及び６５℃〜１２０℃で２〜４時間真空オーブン中
で乾燥させた。
これらの膜はすべて、１００ｐｓ ｉｇ （６８９ＫＰ
ａ）、２５℃士５℃で純粋なガスヘリウム及び窒素透過
性に関して試験した。結果を表３中に報告する。溶液−
膜実施例ｔｏ−Ａ、１０−Ｂ。
ａ）、２５℃士５℃で純粋なガスヘリウム及び窒素透過
性に関して試験した。結果を表３中に報告する。溶液−
膜実施例ｔｏ−Ａ、１０−Ｂ。
１０−Ｃ及び１０−Ｄは、１００ｐｓｉｇ（６１００ｐ
ｓｉ、２５”Ｏ土５℃で純粋なガス二酸化炭素透過性に
関して試験した。結果を表３中に報告する。溶液−ＷＮ
実施例２−Ａ、２−Ｂ、ｌ−Ｃ。
ｓｉ、２５”Ｏ土５℃で純粋なガス二酸化炭素透過性に
関して試験した。結果を表３中に報告する。溶液−ＷＮ
実施例２−Ａ、２−Ｂ、ｌ−Ｃ。
３−Ｂ、４−Ａ、４−Ｂ、６−Ａ、６−Ｂ、７−Ａ、８
−Ｂ、８−Ｃ，９−８％１０−Ｂ及びｌｏ−Ｄは、１１
００ｐｓｉ （６８９ＫＰａ）、２５℃±５℃で混合さ
れたガス酸素／窒素（２１／７９、モル）透過性に関し
て試験した。結果を表３中に報告する。
−Ｂ、８−Ｃ，９−８％１０−Ｂ及びｌｏ−Ｄは、１１
００ｐｓｉ （６８９ＫＰａ）、２５℃±５℃で混合さ
れたガス酸素／窒素（２１／７９、モル）透過性に関し
て試験した。結果を表３中に報告する。
表
２
膜キャスティング条件
溶液−膜
−Ａ
−８
−ｃ
−Ａ
−Ｂ
−ｃ
−Ａ
−Ｂ
−Ａ
−Ｂ
−Ａ
−Ｂ
−Ａ
−Ｂ
−Ａ
空気乾燥
時間（分） 温度（℃）
４．０ １００
１．５ １２５
４．０ １２５
２．０ １１０
３．０ １１０
４．０ １１０
２．５ １１０
３．０ １１０
２．５ １１０
３−０ １１０
３．５ ８０
３．５ ｔｏ。
２．０ １００
１０ １００
２．０ １００
−Ｂ
−ｃ
−Ａ
−Ｂ
−Ｃ
−Ａ
−Ｂ
０−Ａ
ｔｏ−Ｂ
０−Ｃ
０−Ｄ
３．０
４．０
１．０
３．５
４．０
０．５
０．５
１．０
１．０
２．５
２．５
００
ＯＯ
１０
１０
１０
１０
１０
１０
１０
１０
１０
の■−
のりト
０ ＋ −
〇寸Ｎ
（ｖ′）ｕ’）ロ■■ロＯ■−のト
ド０の（Ｎ （Ｎ −＋ トロののＮ
−ｃＳ３Ｌ：’４−−Ｃ’Ｊ−ＣＮ−Ｃｓ５−（） ０
０００００００００ 口０ロ■Ｃ％！ Ｃｏ Ｃ’Ｊロロ哨のＩＮ ｃＱ（”
ｌ 哨（”） Ｃｏ Ｃ’Ｊ トド’ｆ ｔ”１ａ：＋
＜ｃｏ＜ｃｏ＜ｃｏ＜−ｏ＜ １１１口１１１１１１１ のｑ＋ｌ１１で００ロロトトトの ＼ｒ Ｏフ ｏＯｕつ ωＣｏ ｍ ｅ。
０００００００００ 口０ロ■Ｃ％！ Ｃｏ Ｃ’Ｊロロ哨のＩＮ ｃＱ（”
ｌ 哨（”） Ｃｏ Ｃ’Ｊ トド’ｆ ｔ”１ａ：＋
＜ｃｏ＜ｃｏ＜ｃｏ＜−ｏ＜ １１１口１１１１１１１ のｑ＋ｌ１１で００ロロトトトの ＼ｒ Ｏフ ｏＯｕつ ωＣｏ ｍ ｅ。
ｃｏｃｏ−寸
０口０００ロロ０
口寸ｏＯ寸Ｏの−
寸Ｃｖ）ロトトトＯＮ
＋！：ｌ（、）＜ＣＯ＜ ロ ○ ｑ＋１１１
１１１１ のの■Ｏ）０口０口 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１１１１ のの■Ｏ）０口０口 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１）非プロトン性溶媒を含有して成る溶媒系中の、フィ
ルムを形成する分子量のポリ（２，６−ジメチルフェニ
レン−１，４−オキシド）の５〜５０重量パーセントの
溶液を５０°Ｃ〜２００℃で生成させること、該溶液を
発生期の膜に生成させること、該発生期の膜を２０℃〜
２００℃で０．００５〜１０分間部分的に乾燥させるこ
と、引き続いて、ポリ（フェニレンオキシド）にとって
は非溶媒であり一方弁プロトン性溶媒組成物の主要成分
とは混和する凝析浴中で該発生期の膜を０１〜８０℃で
沈殿させることを有して成る、完全に皮で覆われた非対
称なポリ（フェニレンオキシド）ガス分離膜を製造する
方法。
ルムを形成する分子量のポリ（２，６−ジメチルフェニ
レン−１，４−オキシド）の５〜５０重量パーセントの
溶液を５０°Ｃ〜２００℃で生成させること、該溶液を
発生期の膜に生成させること、該発生期の膜を２０℃〜
２００℃で０．００５〜１０分間部分的に乾燥させるこ
と、引き続いて、ポリ（フェニレンオキシド）にとって
は非溶媒であり一方弁プロトン性溶媒組成物の主要成分
とは混和する凝析浴中で該発生期の膜を０１〜８０℃で
沈殿させることを有して成る、完全に皮で覆われた非対
称なポリ（フェニレンオキシド）ガス分離膜を製造する
方法。
２）該発生期の膜を７０００〜１２５°Ｃで乾燥させる
、上記１に記載の方法。
、上記１に記載の方法。
３）該ポリマーを７０℃〜１２５℃で非プロトン性溶媒
中に溶解させる、上記２に記載の方法。
中に溶解させる、上記２に記載の方法。
４）該非プロトン性溶媒が、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合物であ
る、上記３に記載の方法。
、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合物であ
る、上記３に記載の方法。
５）該発生期の膜を０．０５〜５．０分間乾燥させる、
上記４に記載の方法。
上記４に記載の方法。
６）該凝析浴が、１−ｉｏの炭素原子を含む低級アルコ
ール、１〜１０の炭素原子を含む低級ケトン、水または
それらの混合物から本質的に成る、上記５に記載の方法
。
ール、１〜１０の炭素原子を含む低級ケトン、水または
それらの混合物から本質的に成る、上記５に記載の方法
。
７）該凝析浴が水から本質的に成る、上記６に記載の方
法。
法。
８）該非プロトン性溶媒が、非プロトン性溶媒及び芳香
族共溶媒の混合物である、上記３に記載の方法。
族共溶媒の混合物である、上記３に記載の方法。
９）該非プロトン性溶媒成分が、Ｎ−メチルピロリドン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合物
である、上記８に記載の方法。
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合物
である、上記８に記載の方法。
１０）該芳香族共溶媒が、トルエン、キシレンまたはそ
れらの混合物である、上記３に記載の方法。
れらの混合物である、上記３に記載の方法。
１１）該非プロトン性溶媒が、非プロトン性溶媒及び非
溶媒の混合物である、上記３に記載の方法。
溶媒の混合物である、上記３に記載の方法。
１２）該非プロトン性溶媒成分が、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合
物である、上記１１に記載の方法。
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはそれらの混合
物である、上記１１に記載の方法。
１３）該非溶媒成分がジプロピレングリコールである、
上記１１に記載の方法。
上記１１に記載の方法。
１４）該発生期の膜を０．０５〜５．０分間乾燥させる
、上記９に記載の方法。
、上記９に記載の方法。
１５）該凝析浴が、１−１０の炭素原子を含む低級アル
コール、１〜ｌＯの炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記１４に記載の
方法。
コール、１〜ｌＯの炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記１４に記載の
方法。
１６）該凝析浴が水から本質的に成る、上記１５に記載
の方法。
の方法。
１７）該発生期の膜を０．０５〜５．０分間乾燥させる
、上記ｌＯに記載の方法。
、上記ｌＯに記載の方法。
１８）該凝析浴が、１−ｉｏの炭素原子を含む低級アル
コール、１〜ＩＯの炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記１７に記載の
方法。
コール、１〜ＩＯの炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記１７に記載の
方法。
１９）該凝析浴が水から本質的に成る、上記１８に記載
の方法。
の方法。
２０）該発生期の膜を０．０５〜５．０分間乾燥させる
、上記２０に記載の方法。
、上記２０に記載の方法。
２１）該凝析浴が、１−１０の炭素原子を含む低級アル
コール、１〜１０の炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記２０に記載の
方法。
コール、１〜１０の炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記２０に記載の
方法。
２２）該凝析浴が水から本質的に戒る、上記２１に記載
の方法。
の方法。
２３）該発生期の膜を０．０５〜５．０分間乾燥させる
、上記１３に記載の方法。
、上記１３に記載の方法。
２４）該凝析浴が、ｌ〜１０の炭素原子を含む低級アル
コール、１−１０の炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記２３に記載の
方法。
コール、１−１０の炭素原子を含む低級ケトン、水また
はそれらの混合物から本質的に成る、上記２３に記載の
方法。
２５）該凝析浴が水から本質的に成る、上記２４に記載
の方法。
の方法。
２６）上記ｌに記載の方法によって製造されたガス分離
膜。
膜。
２７）ガス状混合物を上記２６に記載のガス分離膜と接
触させ、それによって該ガス状混合物の一つのガスを該
混合物の少なくとも一つの他のガスより優先的に該膜を
浸透させることを有して成る、ガス状混合物から少なく
とも一つのガスを分離する方法。
触させ、それによって該ガス状混合物の一つのガスを該
混合物の少なくとも一つの他のガスより優先的に該膜を
浸透させることを有して成る、ガス状混合物から少なく
とも一つのガスを分離する方法。
外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）非プロトン性溶媒を含有して成る溶媒系中の、フィ
ルムを形成する分子量のポリ（２，６−ジメチルフェニ
レン−１，４−オキシド）の５〜５０重量パーセントの
溶液を５０℃〜２００℃で生成させること、該溶液を発
生期の膜に生成させること、該発生期の膜を２０℃〜２
００℃で０．００５〜１０分間部分的に乾燥させること
、引き続いて、ポリ（フェニレンオキシド）にとっては
非溶媒であり一方非プロトン性溶媒組成物の主要成分と
は混和する凝析浴中で該発生期の膜を０℃〜８０℃で沈
殿させることを有して成る、完全に皮で覆われた非対称
なポリ（フェニレンオキシド）ガス分離膜を製造する方
法。 ２）請求項１記載の方法によって製造されたガス分離膜
。 ３）ガス状混合物を請求項２記載のガス分離膜と接触さ
せ、それによって該ガス状混合物の一つのガスを該混合
物の少なくとも一つの他のガスより優先的に該膜を浸透
させることを有して成る、ガス状混合物から少なくとも
一つのガスを分離する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/378,097 US4944775A (en) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | Preparation of poly(phenylene oxide) asymmetric gas separation membranes |
| US378097 | 1989-07-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0365227A true JPH0365227A (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=23491698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2179717A Pending JPH0365227A (ja) | 1989-07-11 | 1990-07-09 | ポリ（フエニレンオキシド）非対称ガス分離膜の製造 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4944775A (ja) |
| EP (1) | EP0408319A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0365227A (ja) |
| CA (1) | CA2020597A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017514678A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-08 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 非対称性ポリ（フェニレンエーテル）コポリマ膜、その分離モジュールおよび作製方法 |
| JP2017515663A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-15 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | スキンド非対称ポリ（フェニレンエーテル）共重合体膜、気体分離装置、及びこれらの作製方法 |
| US10207230B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-02-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Composite membrane with support comprising poly(phenylene ether) and amphilphilic polymer; method of making; and separation module thereof |
| US10252221B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10307717B2 (en) | 2016-03-29 | 2019-06-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous membranes and associated separation modules and methods |
| US10358517B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-07-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Amphiphilic block copolymer; composition, membrane, and separation module thereof; and methods of making same |
| US10421046B2 (en) | 2015-05-01 | 2019-09-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352272A (en) * | 1991-01-30 | 1994-10-04 | The Dow Chemical Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
| US5837032A (en) * | 1991-01-30 | 1998-11-17 | The Cynara Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
| US5548273A (en) * | 1993-06-29 | 1996-08-20 | Competition Components International Pty Ltd | Vehicle driving monitor apparatus |
| US5348569A (en) * | 1993-06-30 | 1994-09-20 | Praxair Technology, Inc. | Modified poly(phenylene oxide) based membranes for enhanced fluid separation |
| US5733657A (en) * | 1994-10-11 | 1998-03-31 | Praxair Technology, Inc. | Method of preparing membranes from blends of polymers |
| BR0007614B1 (pt) * | 1999-01-21 | 2010-10-19 | processo de preparação de membrana hidrofóbica integralmente assimétrica, e, membrana hidrofóbica. | |
| US6896796B2 (en) * | 2001-02-16 | 2005-05-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Membrane separation for sulfur reduction |
| US7229580B2 (en) * | 2003-05-05 | 2007-06-12 | Porogen Corporation | Preparation of porous poly(aryl ether) articles and use thereof |
| US8025158B2 (en) | 2008-02-21 | 2011-09-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High molecular weight poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and process therefor |
| US8617292B2 (en) * | 2009-12-15 | 2013-12-31 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Method of obtaining carbon dioxide from carbon dioxide-containing gas mixture |
| US9782730B2 (en) | 2013-05-14 | 2017-10-10 | Honeywell International Inc. | 1234YF- and 1234ZE-based polymeric membrane materials, membrane preparations and uses thereof |
| WO2017105782A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of forming high molecular weight poly(phenylene ether), poly(phenylene ether) formed thereby, and fiber and article comprising the poly(phenylene ether) |
| US9815031B2 (en) | 2016-03-29 | 2017-11-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous membranes and associated separation modules and methods |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3350844A (en) * | 1964-09-21 | 1967-11-07 | Gen Electric | Process for the separation or enrichment of gases |
| US3709774A (en) * | 1970-05-13 | 1973-01-09 | Gen Electric | Preparation of asymmetric polymer membranes |
| US3846521A (en) * | 1971-02-03 | 1974-11-05 | Union Carbide Corp | Low energy electron beam treatment of polymeric films, and apparatus therefore |
| US4209307A (en) * | 1974-08-14 | 1980-06-24 | Monsanto Company | Method for filtering through highly permeable acrylic hollow fibers |
| US4080744A (en) * | 1976-06-22 | 1978-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas separation membrane drying with water replacement liquid |
| US4080743A (en) * | 1976-06-22 | 1978-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Membrane drying process |
| US4120098A (en) * | 1976-06-22 | 1978-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solvent exchange drying of membranes for gas separation |
| US4157960A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-12 | Monsanto Company | Method for enhancing membrane separation |
| US4180553A (en) * | 1978-03-20 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Process for hydrogen recovery from ammonia purge gases |
| US4180552A (en) * | 1978-03-20 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Process for hydrogen recovery from ammonia purge gases |
| US4181675A (en) * | 1978-09-19 | 1980-01-01 | Monsanto Company | Process for methanol production |
| JPS57117321A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-21 | Teijin Ltd | Selective permeable membrane for separating gas |
| US4521224A (en) * | 1982-03-12 | 1985-06-04 | The Standard Oil Company | Semipermeable membranes prepared from polymers containing pendent sulfone groups |
| US4427419A (en) * | 1982-03-12 | 1984-01-24 | The Standard Oil Company | Semipermeable membranes prepared from polymers containing pendent sulfone groups |
| CA1197196A (en) * | 1982-06-16 | 1985-11-26 | The Standard Oil Company | Process for separating gaseous mixtures using a semipermeable membrane constructed from substituted poly(arylene oxide) polymer |
| US4488886A (en) * | 1982-06-30 | 1984-12-18 | Monsanto Company | Amorphous aryl substituted polyarylene oxide membranes |
| US4586939A (en) * | 1982-08-26 | 1986-05-06 | The Standard Oil Company | Process for separating gaseous mixtures using a semipermeable membrane constructed from substituted poly(arylene oxide) polymer |
| US4468503A (en) * | 1983-06-30 | 1984-08-28 | Monsanto Company | Amino ketone cross-linked polyphenylene oxide |
| US4468502A (en) * | 1983-06-30 | 1984-08-28 | Monsanto Company | Cross-linked polyphenylene oxide |
| US4652283A (en) * | 1983-06-30 | 1987-03-24 | Monsanto Company | Polyphenylene oxide membrane having chemically bonded coating |
| US4472175A (en) * | 1983-06-30 | 1984-09-18 | Monsanto Company | Asymmetric gas separation membranes |
| US4647297A (en) * | 1983-06-30 | 1987-03-03 | Monsanto Company | Benzyl substituted phenylene oxide membrane |
| US4468500A (en) * | 1983-06-30 | 1984-08-28 | Monsanto Company | Amino ketone cross-linked polyphenylene oxide |
| US4530703A (en) * | 1983-06-30 | 1985-07-23 | Monsanto Company | Cross-linked polyarylene oxide membranes |
| US4468501A (en) * | 1983-06-30 | 1984-08-28 | Monsanto Company | Cross-linked polyphenylene oxide |
| US4551156A (en) * | 1984-01-16 | 1985-11-05 | Standard Oil Company | Permselective membrane compositions for gas separations and process for the separation of gases therewith |
| US4596860A (en) * | 1984-10-03 | 1986-06-24 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| US4684376A (en) * | 1984-10-03 | 1987-08-04 | Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| US4699634A (en) * | 1985-07-08 | 1987-10-13 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via phase transfer catalysis to produce polyarylene polymers and the use thereof |
| JPS6230524A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Toray Ind Inc | 選択透過膜 |
| JPH0621373B2 (ja) * | 1985-09-04 | 1994-03-23 | 住友電気工業株式会社 | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 |
| JPS6271503A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-02 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 多孔性中空糸複合膜及びその製造方法 |
| US4746476A (en) * | 1986-10-10 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Ultrathin polyphenylene oxide polymer films and their preparation |
| NL8701598A (nl) * | 1987-07-07 | 1989-02-01 | Delair Droogtech & Lucht | Gasscheidingsinrichting alsmede werkwijze voor het scheiden van gassen met behulp van een dergelijke inrichting. |
-
1989
- 1989-07-11 US US07/378,097 patent/US4944775A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-06 CA CA002020597A patent/CA2020597A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-09 JP JP2179717A patent/JPH0365227A/ja active Pending
- 1990-07-10 EP EP90307549A patent/EP0408319A1/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017514678A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-08 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 非対称性ポリ（フェニレンエーテル）コポリマ膜、その分離モジュールおよび作製方法 |
| JP2017515663A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-15 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | スキンド非対称ポリ（フェニレンエーテル）共重合体膜、気体分離装置、及びこれらの作製方法 |
| US10080996B2 (en) | 2014-05-01 | 2018-09-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Skinned, asymmetric poly(phenylene ether) co-polymer membrane; gas separation unit, and preparation method thereof |
| US10207230B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-02-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Composite membrane with support comprising poly(phenylene ether) and amphilphilic polymer; method of making; and separation module thereof |
| US10252221B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10252220B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10358517B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-07-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Amphiphilic block copolymer; composition, membrane, and separation module thereof; and methods of making same |
| US10421046B2 (en) | 2015-05-01 | 2019-09-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules |
| US10307717B2 (en) | 2016-03-29 | 2019-06-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous membranes and associated separation modules and methods |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4944775A (en) | 1990-07-31 |
| CA2020597A1 (en) | 1991-01-12 |
| EP0408319A1 (en) | 1991-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0365227A (ja) | ポリ（フエニレンオキシド）非対称ガス分離膜の製造 | |
| US4156597A (en) | Ultrathin polyetherimide membrane and gas separation process | |
| US5820659A (en) | Multicomponent or asymmetric gas separation membranes | |
| US8337598B2 (en) | Photo-crosslinked gas selective membranes as part of thin film composite hollow fiber membranes | |
| US5795920A (en) | Polymeric dope solution for use in the preparation of an integrally skinned asymmetric membrane | |
| US8623124B2 (en) | Polymer blends and carbonized polymer blends | |
| JPH03178324A (ja) | フエニルインダン含有ポリイミドガス分離膜 | |
| JPH05509029A (ja) | 欠陥のない超高フラックスの非対称膜 | |
| EP0732143B1 (en) | Fluid separation membranes prepared from blends of polyimide polymers | |
| US5928410A (en) | Supported gas separation membrane, process for its manufacture and use of the membrane in the separation of gases | |
| Low et al. | Carbon molecular sieve membranes derived from pseudo-interpenetrating polymer networks for gas separation and carbon capture | |
| WO2004099299A2 (en) | Porous poly(aryl ether ketone) membranes, processes for their preparation and use thereof | |
| US20110316181A1 (en) | Process of making asymmetric polybenzoxazole membranes | |
| US9233344B1 (en) | High selectivity polyimide membrane for natural gas upgrading and hydrogen purification | |
| JPH03186327A (ja) | ポリアラミドガス分離膜の界面活性剤処理 | |
| WO2017010096A1 (en) | Composite membrane and method of fabricating the same | |
| EP3328520A2 (en) | High selectivity polyimide membrane for natural gas upgrading and hydrogen purification | |
| US8096424B2 (en) | Method for fabrication of elastomeric asymmetric membranes from hydrophobic polymers | |
| US9308487B1 (en) | Polyimide blend membranes for gas separations | |
| JP3992345B2 (ja) | 分離膜およびこれを用いたオレフィンの分離方法 | |
| EP3325539A2 (en) | High permeability polyimide membranes: gas selectivity enhancement through uv treatment | |
| Ivanov et al. | Fabrication of Hollow Fiber Membrane from Polyarylate–Polyarylate Block Copolymer for Air Separation | |
| JPH03137928A (ja) | ガス混合物分離用複合高分子膜およびその製造法 | |
| WO1994004253A2 (en) | Polyazole polymer-based membranes for fluid separation | |
| JPS62227422A (ja) | 複合膜及びその製造方法 |