CN103007791A - 一种荷正电复合纳滤膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种荷正电复合纳滤膜的制备方法，属于膜技术领域。其关键技术为利用聚乙烯亚胺(PEI)、壳聚糖季铵盐、纳米TiO2为水相成膜材料，均苯三甲酰氯(TMC)为有机相成膜材料，以聚砜、聚醚砜及磺化聚醚砜等超滤膜为支撑基膜，采用界面聚合法制备PEI/壳聚糖季铵盐/TiO2/TMC复合纳滤膜。该膜具有通量大，染料截留率高，硫酸钠及氯化钠等无机盐截留率低等优点，在对染料/盐体系进行分离时，更可产生盐的负截留现象，染料与无机盐分离效率高，适用于液体粗染料的脱盐提纯，特别是数码喷墨印花用高纯液体染料的制备。
Description
技术领域
本发明属膜技术领域，特别涉及一种染料脱盐用荷正电复合纳滤膜的制备方法。
背景技术
在数码印花业，染料型墨水由于具有制备方便、成本低、环保、产品稳定性好、颜色鲜艳、色谱齐全等诸多优点，成为商用喷墨打印机主要墨水来源。传统的染料生产采用盐析工艺析出染料，造成成品染料中含有大量的盐份，这样的染料不能用于直接配制印花墨水，否则易导致打印机喷头的腐蚀与堵塞。
纳滤技术产生于20世纪80年代，纳滤膜表面活性层拥有纳米级的微孔结构故得名纳滤膜。纳滤膜表面的纳米级微孔存在筛分效应，可以截留相对分子量为200~1000的小分子可溶有机物，对于水溶性染料，其相对分子质量一般在300~1500之间，两者恰好匹配，因此纳滤膜可有效用于水溶性染料生产中的脱盐提纯过程。
纳滤膜表面多带电荷，受Donnan效应的影响，在分离电解质时，纳滤膜本身所带电荷的电性以及电解质离子所带电荷的电性及电量均会对分离性能产生影响，若纳滤膜表面荷正电，则其对料液中的二价盐Na2SO4将具有较高的脱除效率。Liu等人在截留分子量100000Da的多孔聚砜支撑膜上通过聚乙烯胺（PVAm）和均苯三甲酰氯（TMC）的界面聚合反应制备了PVAm-TMC复合膜，在pH值7.0条件下该膜对无机盐的截留顺序为MgCl2<NaCl<MgSO4<Na2SO4（Liu M, Zheng Y, Shuai S, et al. Thin-film composite membrane formed by interfacial polymerization of polyvinylamine (PVAm) and trimesoyl chloride (TMC) for nanofiltration[J]. Desalination. 2012, 288: 98-107）。Wang等将哌嗪（PIP）（0.5%），NaOH（0.1%），十二烷基磺酸钠（SDS）（0.05%）的水溶液通过盐酸调节到pH=10作为界面聚合的水相，以3,3’,5,5’-联苯四甲酰氯（mm-BTEC）的甲苯溶液为有机相，在聚丙烯腈（PAN）支撑膜上通过界面聚合反应制备了NFC纳滤复合膜，该膜膜面荷正电，0.4MPa压力下对500ppm的CaCl2溶液的渗透通量为50.8L·m-2·h-1，截留率为95.1%（Wang H, Zhang Q, Zhang S. Positively charged nanofiltration membrane formed by interfacial polymerization of 3,3,5,5-biphenyl tetraacyl chloride and piperazine on a poly(acrylonitrile) (PAN) support[J]. Journal of Membrane Science. 2011, 378: 243-249）。张浩勤等以聚砜/聚醚砜共混超滤膜为支撑膜，以壳聚糖（CTS）和均苯三甲酰氯（TMC）为聚合单体，通过界面聚合反应制备了复合纳滤膜，优化条件下，该膜对PEG2000的截留率为92%，对氯化钠、硫酸钠等盐的截留率均较低，可用于有机物与无机盐的分离（张浩勤, 张婕, 朱艳青, 等. 界面聚合制备壳聚糖和均苯三甲酰氯复合纳滤膜[J]. 高校化学工程学报. 2009, 23(3): 522-526）。
壳聚糖具有良好的生物相容性、可降解性及成膜性，是优质的制膜材料，通过季铵化改性后，得到的壳聚糖季铵盐水溶性好，其在膜材料中的应用不仅可以改善膜的结构，提高膜的分离性能，其在膜面的存在更能使膜面带上正电荷，增强其亲水性，降低其对二价盐的截留率，提高渗透通量，改善其抗污染性能。Musale等人在多孔聚酯无纺布上通过相转化法制备了聚丙烯腈（PAN）基膜，接着通过PAN基膜过滤0.5%的壳聚糖（CTS）醋酸溶液，接着进行热处理及NaOH的乙醇/水溶液处理，最后洗去NaOH，制备了PAN/CTS复合超滤膜（Musale D A, Kumar A, Pleizier G. Formation and characterization of poly(acrylonitrile)/Chitosan composite ultrafiltration membranes[J]. Journal of Membrane Science. 1999, 154: 163-173）。Miao等人以聚砜（PS）超滤膜为基膜，N,O-羧甲基壳聚糖（NOCC）为铸膜液，戊二醛（GA）为交联剂，采用涂覆交联的方法制备了NOCC/PS复合纳滤膜。0.4MPa压力下，该膜对1000mg·L-1的氯化钠、硫酸钠水溶液的截留率分别为30.2%和92.7%，渗透通量分别为5.1 L·m-2·h-1和3.0 L·m-2·h-1（Miao J, Chen G, Gao C, et al. Preparation and characterization of N,O-carboxymethyl chitosan (NOCC)/polysulfone (PS) composite nanofiltration membranes[J]. Journal of Membrane Science. 2006, 280: 478-484）。黄瑞华等人利用2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖（HACC）作为活性功能层制备了多张复合纳滤膜。以聚砜超滤膜作为基膜，HACC水溶液作为铸膜液，环氧氯丙烷（ECH）为交联剂，采用涂覆交联的方法制备了荷正电的季铵化壳聚糖/聚砜复合纳滤膜，截留分子量为720，纯水渗透通量为12.6 L·m-2·h-1·MPa-1，对NaCl的截留率为70.8%，对Na2SO4的截留率为31.8%，认为膜的荷正电性使其对高价阴离子的截留率相对较低（黄瑞华, 陈国华, 孙明昆,等. 环氧氯丙烷交联季铵化壳聚糖/聚砜复合纳滤膜的制备[J]. 武汉大学学报(理学版). 2007, 53(6): 695-700）。
纳米粒子属于介观粒子的范畴，具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应，这使其表现出一些特殊的物理化学性质，人们将纳米材料用于复合膜的制备，发现其可以起到改善分离膜的膜结构，提高分离膜的亲水性，增大膜通量，增强膜的抗污染性等作用。Fan等利用化学氧化聚合法制备了聚苯胺（PANI）纳米纤维，并将PANI纳米纤维超声溶解分散于N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）中形成分散液，之后将聚砜（PS）也溶解于分散液中形成铸膜液，最后通过沉浸相转化法制备出PANI/PS共混膜，制备的PANI/PS共混膜比PS膜有更高的孔隙率及更好的亲水性（Fan Z, Wang Z, Sun N, et al. Performance improvement of polysulfone ultrafiltration membrane by blending with polyaniline nanofibers[J]. Journal of Membrane Science. 2008, 320: 363-371）。宋春亮等将聚偏二氟乙烯（PVDF）、PSF、TiO2和PEG400溶于DMAC制成铸膜液，采用相转化法制备了PVDF/PSF/TiO2共混超滤膜。发现PSF的加入使膜断面上TiO2的分散更加均匀，膜亲水性增强，不可逆污染减少，PVDF/PSF/TiO2配比为90/10/3时，共混膜通量恢复率从64.0%提高到93.2%，膜的抗污染能力增强（宋春亮, 曹义鸣, 介兴明, 等. PSf 对提高PVDF /PSf /TiO2共混膜抗污染性的作用[J]. 膜科学与技术. 2010, 30(4): 14-18）。Lee等以聚醚砜（PES）超滤膜为支撑膜，以间苯二胺水溶液为水相，以TMC与TiO2均匀分散的氢氯氟烃溶液为有机相，通过界面聚合反应制备了高负载纳米TiO2的聚酰胺（PA）复合纳滤膜，扫描电镜图片显示纳米粒子在膜面分散均匀，但纳米粒子的引入增大了膜面粗糙度，这导致复合膜纯水通量的增大（Lee H S, Im S J, Kim J H, et al. Polyamide thin-film nanofiltration membranes containing TiO2 nanoparticles[J]. Desalination. 2008, 219: 4-56）。
发明内容
针对富含硫酸钠和氯化钠等粗染料溶液脱盐时，脱除Na2SO4等二价盐效率低的问题，本发明的目的是提供一种高效染料脱盐复合纳滤膜的制备方法，解决现有复合纳滤膜对Na2SO4等二价盐截留率高问题。
为实现本发明目的，本发明利用聚乙烯亚胺(PEI)、壳聚糖季铵盐及纳米TiO2为水相成膜材料，均苯三甲酰氯(TMC)为有机相成膜材料，以聚砜类超滤膜为支撑基膜，采用界面聚合法制备PEI/壳聚糖季铵盐/TiO2/TMC复合纳滤膜。PEI作为主成膜材料使膜面荷正电，基于Donnan效应，膜对Na2SO4的截留能力降低。壳聚糖季铵盐的加入一方面提高了膜的正电性，另一方面更重要的意义在于提高溶液粘度，增强界面聚合水相溶液中纳米TiO2的分散稳定性。而纳米TiO2的加入则可以起到改善分离膜的膜结构，提高分离膜的亲水性，增大膜通量等作用。
具体通过以下步骤实现：
步骤一：水相单体溶液的制备
(1)将聚乙烯亚胺、碳酸钠、十二烷基磺酸钠溶于去离子水，加热搅拌至十二烷基磺酸钠溶解；
(2)将所选的壳聚糖季铵盐加入上述溶液，加热搅拌至完全溶解；
(3)将纳米二氧化钛粉末加入步骤（2）溶液中，搅拌使纳米二氧化钛分散呈悬浊液，将悬浊液超声振荡处理，得纳米二氧化钛分散均匀稳定的分散液，即为界面聚合用水相单体溶液。
上述水相单体溶液中聚乙烯亚胺的质量百分含量为0.5~6%，碳酸钠的质量百分含量为0.1~0.5%，十二烷基磺酸钠的质量百分含量为0.1~0.5%，壳聚糖季铵盐质量百分含量为0.1~2.0%，纳米二氧化钛粉末质量百分含量为0.3~2.0%，其余为去离子水。
步骤二：有机相单体溶液的制备
将固态均苯三甲酰氯溶解于正己烷，搅拌至均苯三甲酰氯充分溶解；滤去不溶物，即得界面聚合用有机相单体溶液。
有机相单体溶液中均苯三甲酰氯的质量百分含量为0.5~3%，正己烷可用正庚烷、正十二烷等正构烷烃替代。
步骤三：界面聚合反应
（1）将水相单体溶液倾倒于支撑膜表面，使支撑膜膜面被水相单体溶液浸没，将体系静置，使水相单体溶液充分渗入支撑膜膜孔；
（2）移除支撑膜膜面水相单体溶液，干燥使膜面脱除水分；
（3）将有机相单体溶液置于恒温水浴中，保温至有机相单体溶液与浴温相同；
（4）将有机相单体溶液倾倒于支撑膜膜面，实施界面聚合反应；
（5）将复合了界面聚合层的支撑膜取出，置于恒温干燥箱中进行热处理，热处理完成后即得复合纳滤膜。
上述复合纳滤膜的制备方法中，所采用的壳聚糖季铵盐包括2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖; N、N、N-三甲基壳聚糖季铵盐;O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐等。
上述复合纳滤膜的制备方法中，支撑膜为聚砜、聚醚砜及磺化聚醚砜等材料所制平板超滤膜，支撑膜的特征为在0.1MPa下，25℃纯水渗透通量为300~1000Kg·m-2·h-1。
上述复合纳滤膜的制备方法中，有机相单体水浴温度为0~50℃。
上述复合纳滤膜的制备方法中，界面聚合反应时间为1~15分钟。
上述复合纳滤膜的制备方法中，热处理温度为50~90℃，热处理时间为1~60分钟。
上述复合纳滤膜的制备方法中，支撑膜亦可采用聚砜、聚醚砜及磺化聚醚砜等材料所制中空纤维超滤膜。若采用中空纤维超滤膜作为支撑膜，水相单体溶液和有机相单体溶液先后灌注于中空纤维超滤膜内腔膜孔中，在中空纤维超滤膜内表面形成界面聚合层；或将中空纤维超滤膜外表面先后浸泡于水相单体溶液和有机相单体溶液中，在中空纤维超滤膜外表面形成界面聚合层，操作及实施方法同平板超滤支撑膜。
本发明所制备的纳滤膜在1.0MPa的操作压力下，纯水通量在30 Kg·m-2·h-1以上，对质量百分比含量为0.2%的聚乙二醇400溶液截留率在90%以上，对质量百分比含量为0.5~5%的氯化钠溶液截留率在20%以下，对质量百分比含量为0.5~5%的硫酸钠溶液截留率在30%以下，对质量百分比含量0.5~5%的酸性红249染料溶液的截留率在99%以上，对质量百分比含量0.5~5%的活性黑5染料溶液的截留率在99%以上。该膜具有通量大，染料截留率高，硫酸钠及氯化钠等无机盐截留率低等优点，在对染料/盐体系进行分离时，更可产生NaCl的负截留现象，染料与无机盐的分离效率高，适用于液体粗染料的脱盐提纯及数码印花用高纯液体染料的制备。
附图说明
图1为实施例1所得复合纳滤膜聚合层的红外吸收光谱图；
图2为实施例1所得复合纳滤膜聚合层放大2500倍的扫描电镜图片；
图3为实施例1所得复合纳滤膜聚合层放大1000倍的扫描电镜图片；
图4为实施例1所得复合纳滤膜聚合层的透射电镜1um图片；
图5为实施例1所得复合纳滤膜聚合层的透射电镜100nm图片。
具体实施方式
以下给出本发明的具体实施例，但本发明不受实施例的限制：
实施例1
步骤一：水相单体溶液的制备
（1）将聚乙烯亚胺、碳酸钠、十二烷基磺酸钠添加到去离子水中，加热搅拌至十二烷基磺酸钠溶解；
（2）加入2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖到（1）所述溶液中，加热搅拌至2-羟丙基三甲基氯化铵溶解；
（3）加入纳米二氧化钛粉末到（2）所述溶液中，搅拌使纳米二氧化钛分散呈悬浊液，将悬浊液超声振荡处理，得纳米二氧化钛分散均匀稳定的分散液，即为界面聚合用水相单体溶液。
上述水相单体溶液中聚乙烯亚胺的质量百分含量为3%，碳酸钠的质量百分含量为0.2%，十二烷基磺酸钠的质量百分含量为0.2%，壳聚糖季铵盐质量百分含量为0.3%，纳米二氧化钛粉末质量百分含量为0.9%，其余为去离子水。
步骤二：有机相单体溶液的制备
（1）加入均苯三甲酰氯于正己烷中，搅拌至均苯三甲酰氯充分溶解；
（2）将上述溶液滤去不溶物，即得界面聚合用有机相单体溶液。
上述有机相单体溶液中均苯三甲酰氯的质量百分含量为1.5%。
步骤三：界面聚合反应
（1） 将水相单体溶液倾倒于聚砜超滤支撑膜表面（0.1MPa下，25℃纯水渗透通量为728Kg·m-2·h-1），使支撑膜膜面被水相单体溶液浸没，将体系静置30min，使水相单体溶液充分渗入支撑膜膜孔；
（2）移除支撑膜膜面水相单体溶液，干燥使膜面脱除水分；
（3）将有机相单体溶液置于20℃恒温水浴中，保温至有机相单体溶液与浴温相同；
（4）将有机相单体溶液倾倒于支撑膜膜面，实施界面聚合反应3min；
（5）将复合了界面聚合层的支撑膜取出，置于70℃恒温干燥箱中进行热处理30min，热处理完成后即得复合纳滤膜。
膜分离性能评价：
该膜于1.0MPa操作压力下纯水渗透通量为37.8Kg·m-2·h-1，PEG400（质量百分含量0.2%）截留率为90.2%，NaCl（质量百分含量1.0%）截留率为11.1%，Na2SO4（质量百分含量1.0%）截留率为27.2%，酸性红249（质量百分含量2.0%）截留率为99.3%，活性黑5（质量百分含量2.0%）截留率为99.0%。将该膜用于酸性红249（质量百分含量2.0%）/NaCl（质量百分含量2.0%）的染料/盐混合体系分离时，酸性红249截留率为99.2%，NaCl截留率为-8.3%。
实施例2
步骤一：水相单体溶液的制备
（1）将聚乙烯亚胺、碳酸钠、十二烷基磺酸钠添加到离子水中，加热搅拌至十二烷基磺酸钠溶解；
（2）加入N、N、N-三甲基壳聚糖季铵盐到（1）所述溶液中，加热搅拌至N、N、N-三甲基壳聚糖季铵盐溶解；
（3）加入纳米二氧化钛粉末到（2）所述溶液中，搅拌使纳米二氧化钛分散呈悬浊液，将悬浊液超声振荡处理，得纳米二氧化钛分散均匀稳定的分散液，即为界面聚合用水相单体溶液。
上述水相单体溶液中聚乙烯亚胺的质量百分含量为4%，碳酸钠的质量百分含量为0.3%，十二烷基磺酸钠的质量百分含量为0.3%，壳聚糖季铵盐质量百分含量为0.9%，纳米二氧化钛粉末质量百分含量为1.2%，其余为去离子水。
步骤二：有机相单体溶液的制备
（1）加入均苯三甲酰氯于正庚烷中，搅拌至均苯三甲酰氯充分溶解；
（2）将上述溶液滤去不溶物，即得界面聚合用有机相单体溶液。
上述有机相单体溶液中均苯三甲酰氯的质量百分含量为2.0%。
步骤三：界面聚合反应
（1）将水相单体溶液倾倒于聚醚砜超滤支撑膜表面（0.1MPa下，25℃纯水渗透通量为546Kg·m-2·h-1），使支撑膜膜面被水相单体溶液浸没，将体系静置60min，使水相单体溶液充分渗入支撑膜膜孔；
（2）移除支撑膜膜面水相单体溶液，干燥使膜面脱除水分；
（3）将有机相单体溶液置于40℃恒温水浴中，保温至有机相单体溶液与浴温相同；
（4）将有机相单体溶液倾倒于支撑膜膜面，实施界面聚合反应6min；
（5）将复合了界面聚合层的支撑膜取出，置于60℃恒温干燥箱中进行热处理60min，热处理完成后即得复合纳滤膜。
膜分离性能评价：
该膜于1.0MPa操作压力下纯水渗透通量为33.7Kg·m-2·h-1，PEG400（质量百分含量0.2%）截留率为95.1%，NaCl（质量百分含量2.0%）截留率为5.9%，Na2SO4（质量百分含量2.0%）截留率为18.3%，酸性红249（质量百分含量3.0%）截留率为99.6%，活性黑5（质量百分含量3.0%）截留率为99.1%。将该膜用于活性黑5（质量百分含量2.0%）/Na2SO4（质量百分含量2.0%）的染料/盐混合体系分离时，活性黑5截留率为99.1%，Na2SO4截留率为22.2%。
实施例3
步骤一：水相单体溶液的制备
（1）加入聚乙烯亚胺、碳酸钠、十二烷基磺酸钠于去离子水中，加热搅拌至十二烷基磺酸钠溶解；
（2）加入O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐于（1）所述溶液中，加热搅拌O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐溶解；
（3）加入纳米二氧化钛粉末于（2）所述溶液中，搅拌使纳米二氧化钛分散呈悬浊液，将悬浊液超声振荡处理，得纳米二氧化钛分散均匀稳定的分散液，即为界面聚合用水相单体溶液。
上述水相单体溶液中聚乙烯亚胺的质量百分含量为5%，碳酸钠的质量百分含量为0.4%，十二烷基磺酸钠的质量百分含量为0.4%，壳聚糖季铵盐质量百分含量为1.5%，纳米二氧化钛粉末质量百分含量为1.5%，其余为去离子水。
步骤二：有机相单体溶液的制备
（1）加入均苯三甲酰氯于正十二烷中，搅拌至均苯三甲酰氯充分溶解；
（2）将上述溶液滤去不溶物，即得界面聚合用有机相单体溶液。
上述有机相单体溶液中均苯三甲酰氯的质量百分含量为2.5%。
步骤三：界面聚合反应
（1）将水相单体溶液灌注于磺化聚砜中空纤维超滤膜（0.1MPa下，25℃纯水渗透通量为443Kg·m-2·h-1）膜孔中，使超滤膜膜孔内表面被水相单体溶液浸没，将体系静置120min，使水相单体溶液充分渗入超滤膜膜孔；
（2）移除超滤膜面水相单体溶液，干燥使膜面脱除水分；
（3）将有机相单体溶液置于50℃恒温水浴中，保温至有机相单体溶液与浴温相同；
（4）将有机相单体溶液灌注于磺化聚砜中空纤维超滤膜膜孔中，实施界面聚合反应12min；
（5）将复合了界面聚合层的超滤膜取出，置于80℃恒温干燥箱中进行热处理30min，热处理完成后即得复合纳滤膜。
膜分离性能评价：
该膜于1.0MPa操作压力下纯水渗透通量为31.2Kg·m-2·h-1，PEG400（质量百分含量0.2%）截留率为97.2%，NaCl（质量百分含量3.0%）截留率为3.6%，Na2SO4（质量百分含量3.0%）截留率为9.2%，酸性红249（质量百分含量4.0%）截留率为99.4%，活性黑5（质量百分含量4.0%）截留率为99.3%。
Claims (9)
1.一种荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，通过以下步骤实现：
步骤一：水相单体溶液的制备
（1）将聚乙烯亚胺、碳酸钠、十二烷基磺酸钠溶于去离子水，加热搅拌至十二烷基磺酸钠溶解；
（2）将壳聚糖季铵盐加入上述溶液，加热搅拌至完全溶解；
（3）将纳米二氧化钛粉末加入步骤（2）溶液中，搅拌使纳米二氧化钛分散呈悬浊液，将悬浊液超声振荡处理，得纳米二氧化钛分散液，即为界面聚合用水相单体溶液；
步骤二：有机相单体溶液的制备
将固态均苯三甲酰氯溶解于正己烷，搅拌至均苯三甲酰氯充分溶解；滤去不溶物，即得界面聚合用有机相单体溶液；
步骤三：界面聚合反应
(1)将水相单体溶液倾倒于支撑膜表面，使支撑膜膜面被水相单体溶液浸没，将体系静置，使水相单体溶液充分渗入支撑膜膜孔；
(2)移除支撑膜膜面水相单体溶液，干燥使膜面脱除水分；
（3）将有机相单体溶液置于恒温水浴中，保温至有机相单体溶液与浴温相同；
（4）将有机相单体溶液倾倒于支撑膜膜面，实施界面聚合反应；
(5)将复合了界面聚合层的支撑膜取出，置于恒温干燥箱中进行热处理，热处理完成后即得复合纳滤膜。
2.根据权利要求1所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述水相单体溶液中聚乙烯亚胺的质量百分含量为0.5~6%，碳酸钠的质量百分含量为0.1~0.5%，十二烷基磺酸钠的质量百分含量为0.1~0.5%，壳聚糖季铵盐质量百分含量为0.1~2.0%，纳米二氧化钛粉末质量百分含量为0.3~2.0%，其余为去离子水。
3.根据权利要求1所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，壳聚糖季铵盐选2-羟丙基三甲基氯化铵、N、N、N-三甲基壳聚糖季铵盐或O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐。
4.根据权利要求1所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述有机相单体溶液质量百分含量为0.5~3%。
5.根据权利要求1所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述支撑膜为聚砜、聚醚砜或磺化聚醚砜平板超滤膜或中空纤维超滤膜。
6.根据权利要求5所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述支撑膜在0.1MPa压力下，25℃纯水渗透通量为300~1000Kg·m-2·h-1。
7.根据权利要求1-5其中之一所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，界面聚合反应时，有机相单体溶液恒温水浴为0~50℃；界面聚合反应时间为1~15分钟；热处理温度为50~90℃；热处理时间为1~60分钟。
8.根据权利要求1-5其中之一所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，正己烷可用正庚烷、正十二烷替代。
9.根据权利要求1-5其中之一所述荷正电复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，若采用中空纤维超滤膜作为支撑膜，水相单体溶液和有机相单体溶液先后灌注于中空纤维超滤膜内腔膜孔中，在中空纤维超滤膜内表面形成界面聚合层；或将中空纤维超滤膜外表面先后浸泡于水相单体溶液和有机相单体溶液中，在中空纤维超滤膜外表面形成界面聚合层。
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