CN112881566A - 一种牛奶中双酚类化合物的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种牛奶中双酚类化合物的检测方法，首先量取一定量的待测牛奶样品，向其中加入双酚类化合物标准品，并充分涡旋混匀；将样品转移至特定的固相萃取柱，通过负压装置使待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱，使待测牛奶样品中的双酚类化合物富集在所述特定的固相萃取柱上；采用3mL超纯水淋洗所述特定的固相萃取柱，以除去强极性干扰物；采用甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，收集洗脱液，并氮吹至尽干，再用甲醇定容，涡旋后过滤膜，再用液相色谱‑串联质谱进行测定，实现对待测牛奶样品中双酚类化合物的检测。该方法操作简单、萃取效果好，可大大提高检测灵敏度，适合于大体积牛奶中低浓度双酚类化合物的检测。
Description
技术领域
本发明涉及环境水样监测技术领域，尤其涉及一种牛奶中双酚类化合物的检测方法。
背景技术
双酚类化合物(BPs)是一种环境内分泌干扰物，广泛存在于食品包装材料及环境介质中，不仅对生态环境造成污染，也对人体健康产生一定危害。双酚残留是目前重要的食品安全问题，检测食品和环境样品中的双酚类物质含量对人体健康具有重要的意义。
由于牛奶基质复杂，当前固相萃取柱填料单一，传统的处理方法无法满足当前牛奶中双酚类化合物检测的需要。
发明内容
本发明的目的是提供一种牛奶中双酚类化合物的检测方法，该方法操作简单、萃取效果好，可大大提高检测灵敏度，适合于大体积牛奶中低浓度双酚类化合物的检测。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种牛奶中双酚类化合物的检测方法，所述方法包括：
步骤1、首先量取一定量的待测牛奶样品，向其中加入双酚类化合物标准品，并充分涡旋混匀；
步骤2、将步骤1所得的样品转移至特定的固相萃取柱，通过负压装置使待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱，使待测牛奶样品中的双酚类化合物富集在所述特定的固相萃取柱上；其中，所述特定的固相萃取柱是以锆基金属材料为填料的新型固相萃取柱；
步骤3、采用3-5mL超纯水淋洗所述特定的固相萃取柱，以除去强极性干扰物；
步骤4、采用甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，收集洗脱液，并氮吹至尽干，再用甲醇定容，涡旋后过滤膜，再用液相色谱-串联质谱进行测定，实现对待测牛奶样品中双酚类化合物的检测。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，上述方法操作简单、萃取效果好，可大大提高检测灵敏度，适合于大体积牛奶中低浓度双酚类化合物的检测，在牛奶中双酚类化合物富集分离方面具有很好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例提供的牛奶中双酚类化合物的检测方法流程示意图；
图2为本发明实施例所述特定固相萃取柱的结构示意图；
图3为本发明实施例所述方法用于水样中BPA的线性方程图；
图4为本发明实施例所述方法对水样中BPA的回收率柱状图；
图5为本发明实施例所述方法对牛奶中BPs的回收率柱状图。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面将结合附图对本发明实施例作进一步地详细描述，如图1所示为本发明实施例提供的牛奶中双酚类化合物的检测方法流程示意图，所述方法包括：
步骤1、首先量取一定量的待测牛奶样品，向其中加入双酚类化合物标准品，并充分涡旋混匀；
在该步骤中，所量取的待测牛奶样品可以为5mL，对应的，向其中加入5ng的双酚类化合物标准品。
具体实现中，还需要对加入双酚类化合物标准品的待测牛奶样品进行前处理，具体过程为：
加入2g氯化钠和20ml乙腈提取液，漩涡混合均匀，超声30min；
然后于低温5000r/min离心20min，取15mL上清液转移至另一离心管中，在45℃水浴中氮吹浓缩至0.5ml；
再用超纯水定容至5ml，漩涡混合均匀，备用。
步骤2、将步骤1所得的样品转移至特定的固相萃取柱，通过负压装置使待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱，使待测牛奶样品中的双酚类化合物富集在所述特定的固相萃取柱上；
其中，所述特定的固相萃取柱是以锆基金属材料为填料的新型固相萃取柱。
具体实现中，如图2所示为本发明实施例所述特定固相萃取柱的结构示意图，所述特定的固相萃取柱包括柱管、下筛板、填料层、上筛板，其中：
所述柱管的底部设有出液口，柱管内自出液口由下至上依次设置有下筛板、填料层、上筛板；
所述下筛板和上筛板分别与柱管内壁过盈配合安装；
所述柱管的顶部设有进液口，填料从所述进液口分层填至柱管内的填料层，然后再将所述上筛板安装入所述柱管内，压平压紧；
其中，所述填料层内的填料为锆基金属材料，所述锆基金属材料的用量为60mg，粒径为40～60μm，纯度>99％；且所述填料的高度为5±0.05mm。
具体实现中，待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱的流速可以设置为1mL/min。
另外，所述柱管的直径可以为6.4mm，孔径20μm，厚度1.5mm，体积为3mL；
所述柱管的材料为聚丙烯；
所述下筛板和上筛板选用高纯度聚乙烯材料制成。
步骤3、采用3-5mL超纯水淋洗所述特定的固相萃取柱，以除去强极性干扰物；
步骤4、采用甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，收集洗脱液，并氮吹至尽干，再用甲醇定容，涡旋后过滤膜，再用液相色谱-串联质谱进行测定，实现对待测牛奶样品中双酚类化合物的检测。
在该步骤中，具体是采用5mL甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，洗脱流速为1mL/min。
在收集洗脱液后，具体是采用氮吹仪在40℃条件下吹至尽干，然后用1.0mL 80％的甲醇水溶解，再通过0.22μm的滤膜进行处理。
如图3所示为本发明实施例所述方法用于水样中BPA的线性方程图，在1-10μg/L的范围内具有较好的线性关系。
如图4所示为本发明实施例所述方法对水样中BPA的回收率柱状图，图4表明：本发明实施例所述方法的回收率达到80％-93％之间，相对标准偏差均<6％，说明该方法对水中低浓度BPA的检测有较好的回收率和准确度。
如图5所示为本发明实施例所述方法对牛奶中BPs的回收率柱状图，图中ppb代表浓度，单位为ng/mL，图5表明：本发明实施例所述方法回收率达到53％-118％之间，相对标准偏差均<12％，说明该方法对牛奶中BPs的检测有较好的回收率和准确度。
由此可见，本发明实施例采用以锆基金属材料为填料的新型固相萃取柱，由于锆基金属材料是一种锆基新型纳米材料，具有多孔的疏水表面，能够与阴离子特性的双酚类化合物氢键作用结合，具有极强的吸附能力和极大的吸附容量。通过与其他商用萃取柱对比，把锆基金属材料(Zr-MOF)作为萃取柱的填料，能够消除样品的基质效应，对牛奶中BPs的检测有较好的回收率和准确度，具有广阔的应用前景。
值得注意的是，本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
综上所述，本发明实施例所述方法具有如下优点：
第一、本发明实施例中的固相萃取柱制作简单，便于大规模生产，还可以由检测人员自行装填，具有极强的实用性；
第二、本发明所述方法对双酚类化合物的富集容量大，可用于大体积牛奶样品中双酚类化合物的固相萃取，大大提高检测的灵敏度，在实际市场中具有广阔的应用前景。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (8)
1.一种牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，所述方法包括：
步骤1、首先量取一定量的待测牛奶样品，向其中加入双酚类化合物标准品，并充分涡旋混匀；
步骤2、将步骤1所得的样品转移至特定的固相萃取柱，通过负压装置使待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱，使待测牛奶样品中的双酚类化合物富集在所述特定的固相萃取柱上；其中，所述特定的固相萃取柱是以锆基金属材料为填料的新型固相萃取柱；
步骤3、采用3-5mL超纯水淋洗所述特定的固相萃取柱，以除去强极性干扰物；
步骤4、采用甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，收集洗脱液，并氮吹至尽干，再用甲醇定容，涡旋后过滤膜，再用液相色谱-串联质谱进行测定，实现对待测牛奶样品中双酚类化合物的检测。
2.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，在步骤1中，所量取的待测牛奶样品为5mL，向其中加入5ng的双酚类化合物标准品。
3.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，在步骤1中对加入双酚类化合物标准品的待测牛奶样品进行前处理，具体过程为：
加入2g氯化钠和20ml乙腈提取液，漩涡混合均匀，超声30min；
然后于低温5000r/min离心20min，取15mL上清液转移至另一离心管中，在45℃水浴中氮吹浓缩至0.5ml；
再用超纯水定容至5ml，漩涡混合均匀，备用。
4.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，在步骤2中，所述特定的固相萃取柱包括柱管、下筛板、填料层、上筛板，其中：
所述柱管的底部设有出液口，柱管内自出液口由下至上依次设置有下筛板、填料层、上筛板；
所述下筛板和上筛板分别与柱管内壁过盈配合安装；
所述柱管的顶部设有进液口，填料从所述进液口分层填至柱管内的填料层，然后再将所述上筛板安装入所述柱管内，压平压紧；
其中，所述填料层内的填料为锆基金属材料，所述锆基金属材料的用量为60mg，粒径为40～60μm，纯度>99％；且所述填料的高度为5±0.05mm。
5.根据权利要求4所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，
所述柱管的直径6.4mm，孔径20μm，厚度1.5mm，体积为3mL；
所述柱管的材料为聚丙烯；
所述下筛板和上筛板选用高纯度聚乙烯材料制成。
6.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，
在步骤2中，待测牛奶样品经过所述特定的固相萃取柱的流速为1mL/min。
7.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，在步骤4中，具体是采用5mL甲醇洗脱所述特定的固相萃取柱，洗脱流速为1mL/min。
8.根据权利要求1所述牛奶中双酚类化合物的检测方法，其特征在于，在步骤4中，在收集洗脱液后，具体是采用氮吹仪在40℃条件下吹至尽干，然后用1.0mL 80％的甲醇水溶解，再通过0.22μm的滤膜进行处理。
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