CN107413071A - 一种微固相萃取装置与应用 - Google Patents
一种微固相萃取装置与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107413071A CN107413071A CN201710710910.2A CN201710710910A CN107413071A CN 107413071 A CN107413071 A CN 107413071A CN 201710710910 A CN201710710910 A CN 201710710910A CN 107413071 A CN107413071 A CN 107413071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- micro
- solid
- phase extraction
- extraction device
- pipes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims description 14
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical group [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims description 6
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims description 6
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000008364 bulk solution Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 abstract description 3
- -1 which blows Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000000262 estrogen Substances 0.000 description 9
- 229940011871 estrogen Drugs 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000008614 2-methylimidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000002552 multiple reaction monitoring Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000002101 electrospray ionisation tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000005596 ionic collisions Effects 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004853 microextraction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010374 somatic cell nuclear transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000092 stir-bar solid-phase extraction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/02—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor with moving adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/42—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the development mode, e.g. by displacement or by elution
- B01D15/424—Elution mode
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本发明属于环境痕量有机物前处理技术领域，尤其涉及一种微固相萃取装置与应用；微固相萃取装置包括涡旋仪，尖底PP管，双层萃取膜袋；所述尖底PP管置于涡旋仪上，尖底PP管上部设有可旋转盖帽，尖底PP管内设有双层萃取膜袋；本发明采用亲水性PES膜代替μSPE传统的PP膜，可极大增强膜袋可浸润性，采用涡旋方式代替磁力搅拌提高重现性、降低磁力搅拌子可能带来的记忆效应，洗脱时，尖底PP管底部可与色谱小瓶内衬管连接，可满足大体积溶液洗脱，保证了洗脱效率，避免了记忆效应，洗脱液原位氮吹浓缩于尖底，尖底PP管直接拆卸置于进样色谱小瓶，操作方便，富集效率高，检测限低，操作方便。
Description
技术领域
本发明属于环境痕量有机物前处理技术领域，尤其涉及一种微固相萃取装置与应用。
背景技术
有机污染物如药物、雌激素等，在水体中溶解度大，现有市政污水处理系统对其无能为力，在水环境中检出频率高，具有实际环境意义。对于环境痕量有机污染物，主流方法为固相萃取，药物、雌激素等常用HLB等萃取小柱，价格昂贵(80元/根)，步骤繁琐，样品量大，其他新型前处理方法方法如液液微萃取，固相微萃取对极性物质无能为力，SBSE现有填料种类少且亦多针对弱极性有机物。微固相萃取是2006年由Basheer等提出，常采用PP膜包裹萃取填料，使用磁力搅拌提高萃取效率。但由于传统的PP膜具有很强的疏水性，即便使用前在有机溶剂中浸润，也没法完全浸透，使得μSPE膜袋无法完全浸没在溶液中，膜袋与溶液之间传质慢，导致萃取效率低、萃取时间长。为了解决这个问题，通常采用磁力搅拌使膜袋尽可能浸没在溶液中，且降低水膜厚度，使得待测物更容易穿过水膜进入膜袋与萃取材料有效接触。而搅拌可能导致气泡导致重现性差，磁力搅拌子本身采用PTFE材质，对有机污染物可能会有不同程度的吸附，尤其在痕量有机污染物测定中影响更大。在实际应用中，由于环境水体介质复杂，且膜袋容易污染，无法重复使用。在实际测定中，采用双层PES膜，外层一次性使用以去除实际环境介质中大分子杂质如腐殖酸等对膜的污染。，萃取过程中，传统微固相萃取技术使用几十上百微升溶剂洗脱，洗脱溶剂体积小，可能造成洗脱不完全，产生记忆效应，从而影响分析精密度和检测限。
对于微固相萃取技术，萃取填料是核心，目前常用的有C18、碳纳米管、石墨烯、磁性纳米材料等，而新型功能材料MOFs(Metal organic Frameworks)应用相对较少，有部分MOFs材料本身即对水稳定，但大部分金属有机骨架材料对水或湿度敏感而易引起结构变化并失去原有多孔性。
发明内容
为了克服现有技术中的不足，本发明提供一种微固相萃取装置与应用，本发明采用亲水性PES膜代替μSPE传统的PP膜，可极大增强膜袋可浸润性，采用涡旋方式代替磁力搅拌提高重现性、降低磁力搅拌子可能带来的记忆效应，洗脱时，尖底PP管底部可与色谱小瓶内衬管连接，可满足大体积溶液洗脱，可满足大体积溶液洗脱，保证了洗脱效率，避免了记忆效应，洗脱液原位氮吹浓缩于尖底，尖底直接拆卸置于进样色谱小瓶，操作方便，富集效率高，检测限低，操作方便。
为了实现上述发明目的，本发明采用了以下技术方案：
一种微固相萃取装置，包括涡旋仪，尖底PP管，双层萃取膜袋；所述尖底PP管置于涡旋仪上，尖底PP管上部设有可旋转盖帽，尖底PP管内设有双层萃取膜袋。
优选地，所述双层萃取膜袋为PES膜。
优选地，所述双层萃取膜袋内装有萃取填料。
优选地，所述萃取填料为水稳定性的MOFs材料，现有市场中有部分MOFs材料本身即对水稳定，但大部分MOFs材料对水或湿度敏感而易引起结构变化并失去原有多孔性。
优选地，所述水稳定性的MOFs材料的制备方法为：将金属盐和有机配体混合得到溶液，将溶液置于反应釜中反应，反应后冷却干燥，得到水稳定性的MOFs材料。
优选地，所述金属盐为硝酸锌或硝酸铬；有机配体为2-甲基咪唑或对苯二甲酸；采用的溶剂为二甲基甲酰胺或水。
优选地，所述反应釜为特富龙反应釜或聚四氟乙烯反应釜；采用特富龙反应釜时，反应时间为20-26小时，反应温度为130-160℃；采用聚四氟乙烯反应釜时，反应时间为9-12小时，反应温度为200-230℃。
优选地，所述硝酸锌和2-甲基咪唑质量比为3-5:1；硝酸铬和对苯二甲酸质量比为0.75-1.25:1。
一种微固相萃取装置应用于环境水体中痕量有机污染物的测定。
有益效果：(1)采用涡旋方式代替磁力搅拌提高重现性、降低磁力搅拌子可能带来的记忆效应。
(2)采用亲水性PES膜代替传统的PP膜，可极大增强膜袋可浸润性。
(3)洗脱时，尖底PP管底部可与色谱小瓶内衬管链接，可满足大体积溶液洗脱，保证了洗脱效率，避免了记忆效应，洗脱液原位氮吹浓缩于尖底，尖底直接拆卸置于进样色谱小瓶，操作方便，富集效率高，检测限低，操作方便。
(4)通过对MOFs材料表面进行改性，以提高其水稳定性，扩展其应用。
附图说明
图1为本发明实施例1的萃取装置图；
图2为本发明实施例1的浓缩装置图；
图3为实施例5制备的MIL100萃取填料萃取/解析前扫描电镜图；
图4为实施例5制备的MIL100萃取填料经过100次萃取/解析后扫描电镜图；
图5为实施例5制备的MIL100萃取填料用于水体中雌激素的吸附效果对比；
附图说明:尖底PP管1、双层萃取膜袋2、可拆卸盖帽3、涡旋仪4、商品化内衬管5。
具体实施例
下面结合实施例，对本发明的信息微固相萃取做进一步描述，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
一种微固相萃取装置，如图1所示，包括尖底PP管1、双层萃取膜袋2、可旋转盖帽3、涡旋仪4；所述尖底PP管1上部设有可旋转盖帽3；涡旋仪4与尖底PP管1相连，尖底PP管1内设有双层萃取膜袋2。
优选地，所述双层萃取膜袋2为PES膜。
优选地，所述双层萃取膜袋2内装有萃取填料。
优选地，所述萃取填料为水稳定性的MOFs材料。
洗脱浓缩时，如图2所示：取下涡旋仪4上的尖底PP管1，将尖底PP管1底部与色谱小瓶内衬管5连接，进行大体积溶液洗脱。
实施例2
将0.4g硝酸锌和0.1g 2-甲基咪唑混合，溶于30mL二甲基甲酰胺中，溶液置于特富龙反应釜中；把反应釜放于程序控温的烘箱中，以5℃/min升至130℃，加热26小时，然后以0.4℃/min的速率降温至室温，去除母液加入氯仿溶液，生成物悬于上层，收集生成物并用二甲基甲酰胺溶液润洗至中性，最后用离心收集，干燥，所得晶体即为ZIF8。
实施例3
将0.5g硝酸锌和0.1g 2-甲基咪唑混合，溶于40mL二甲基甲酰胺中，溶液置于特富龙反应釜中；置于特富龙反应釜中；把反应釜放于程序控温的烘箱中，以8℃/min升至160℃，加热20小时，然后以1℃/min的速率降温至室温，去除母液加入氯仿溶液，生成物悬于上层，收集生成物并用二甲基甲酰胺溶液润洗至中性，最后用离心收集，干燥，所得晶体即为ZIF8。
实施例4
将0.3g硝酸锌和0.1g 2-甲基咪唑混合，溶于20mL二甲基甲酰胺中，溶液置于特富龙反应釜中；置于特富龙反应釜中；把反应釜放于程序控温的烘箱中，以6℃/min升至140℃，加热25小时，然后以0.8℃/min的速率降温至室温，去除母液加入氯仿溶液，生成物悬于上层，收集生成物并用二甲基甲酰胺溶液润洗至中性，最后用离心收集，干燥，所得晶体即为ZIF8。
实施例5
将0.75g硝酸铬和1g对苯二甲酸溶于水后超声处理得到混合溶液，超声处理时间为20min，将混合溶液置于聚四氟乙烯反应釜中反应，反应时间为9小时，反应温度为230℃，冷却降温，在真空条件下干燥处理，干燥处理温度为140℃，干燥处理时间为10h，得到MIL101。
实施例6
将1.25g硝酸铬和1g对苯二甲酸溶于水后超声处理得到混合溶液，超声处理时间为30min，将混合溶液置于聚四氟乙烯反应釜中反应，反应时间为12小时，反应温度为200℃，冷却降温，在真空条件下干燥处理，干燥处理温度为160℃，干燥处理时间为8h，得到MIL101。
实施例7
将1g硝酸铬和1g对苯二甲酸溶于水后超声处理得到混合溶液，超声处理时间为25min，将混合溶液置于聚四氟乙烯反应釜中反应，反应时间为11小时，反应温度为220℃，冷却降温，在真空条件下干燥处理，干燥处理温度为150℃，干燥处理时间为9h，得到MIL101。
将实施例5制备的MIL100作为萃取填料应用于水体中痕量雌激素的测定，包括以下步骤：
1)取20mL水将5种雌激素浓度加标至5μg/L得到溶液，做实验条件优化；
2)把微固相萃取膜袋放于溶液中，溶液的pH值调制7，置于磁力搅拌器上，加热至60℃后，以105rad/s的搅拌速度搅拌溶液，此时微固相萃取膜袋在溶液中悬浮运动，萃取40min后，将膜袋取出用滤纸擦干膜袋；
3)将膜袋置于色谱小瓶中，加入1.5mL的含有15％氨水的乙酸乙酯溶液，涡旋仪解析20min后，把膜袋取出放于甲醇溶液中清洗以去除记忆效应，把解析液吹脱定容至0.1mL,将色谱小瓶内衬管置于液相色谱小瓶中，上UPLC-MS-MS进样。
色谱条件：色谱柱是EclipsePlus-C18(150mm×4.6mm,5μm)；2mmol醋酸铵水溶液(A)甲醇(B)流动相，采用梯度洗脱：0min(10％B)→0.5min(10％B)→7min(80％B)→7.5min(25％B),流速是0.3ml/min,进样量10μL。
质谱条件：带有喷射流离子聚焦的负离子源(ESI)，多重反应监测(MRM)，主要ESI-MS/MS工作参数：干燥气体温度325℃，干燥气流量6L/min，喷雾气压35psi，鞘气温度350℃，鞘气流量9L/min，毛细管电压4000V,喷口喷嘴电压500V；检测离子和各离子碰撞能量见表1。
表1 UPLC-MS-MS雌激素质谱条件
微固相萃取的最佳条件是：萃取时间30min,萃取温度是40℃，样品pH值是7，解析时间是20min，解析溶液是含有15％氨水的乙酸乙酯溶液。在最佳优化条件下，对五种目标雌激素的分析方法技术参数如表2：
表2 微固相萃取联用UPLC-MS-MS方法的线性范围、线性系数、检测限和相对误差
扫描实施例5制备的MIL100萃取填料扫描电镜图，萃取/解析前的扫描电镜图如图3所示，经过100次萃取/解析后的扫描电镜图如图4所示，结合图3和图4可知：材料形貌没有发生变化，依然性质稳定。
将实施例5制备的MIL100和常见的吸附材料HLB、C18、SCNT，MWCNT用于吸附雌激素并绘制吸附效果对比图，所得结果如图5所示：MIL101对几种目标雌激素的吸附效率最高。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种微固相萃取装置，其特征在于，包括涡旋仪，尖底PP管，双层萃取膜袋；所述尖底PP管置于涡旋仪上，尖底PP管上部设有可旋转盖帽，尖底PP管内设有双层萃取膜袋。
2.根据权利要求1所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述双层萃取膜袋为PES膜。
3.根据权利要求2所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述双层萃取膜袋内装有萃取填料。
4.根据权利要求3所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述萃取填料为水稳定性的MOFs材料。
5.根据权利要求4所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述水稳定性的MOFs材料的制备方法为：将金属盐和有机配体混合得到溶液，将溶液置于反应釜中反应，反应后冷却干燥，得到水稳定性的MOFs材料。
6.根据权利要求5所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述金属盐为硝酸锌或硝酸铬；有机配体为2-甲基咪唑或对苯二甲酸；采用的溶剂为二甲基甲酰胺或水。
7.根据权利要求5所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，反应釜为特富龙反应釜或聚四氟乙烯反应釜；采用特富龙反应釜时，反应时间为20-26小时，反应温度为130-160℃；采用聚四氟乙烯反应釜时，反应时间为9-12小时，反应温度为200-230℃。
8.根据权利要求6所述的一种微固相萃取装置，其特征在于，所述硝酸锌和2-甲基咪唑质量比为3-5:1；硝酸铬和对苯二甲酸质量比为0.75-1.25:1。
9.权利要求1-8任一项所述的微固相萃取装置应用于环境水体中痕量有机污染物的测定。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710710910.2A CN107413071A (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 一种微固相萃取装置与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710710910.2A CN107413071A (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 一种微固相萃取装置与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107413071A true CN107413071A (zh) | 2017-12-01 |
Family
ID=60433989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710710910.2A Pending CN107413071A (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 一种微固相萃取装置与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107413071A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110780001A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 兰州东立龙信息技术有限公司 | 气相色谱柱及其制备方法 |
| CN112083101A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-15 | 江南大学 | 一种金属有机骨架填料的针式过滤器固相萃取装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102698720A (zh) * | 2012-05-28 | 2012-10-03 | 河海大学 | 基于聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）的微固相萃取萃取探头的制备方法 |
| CN103674675A (zh) * | 2013-07-26 | 2014-03-26 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 一种海水中有机污染物富集装置及富集方法 |
| CN104226282A (zh) * | 2013-06-20 | 2014-12-24 | 天津市汉沽合佳化工有限责任公司 | 微固相萃取用吸附材料、萃取包以及该萃取包的使用方法 |
| US20160208047A1 (en) * | 2015-01-20 | 2016-07-21 | Chung Yuan Christian University | Metal-organic framework polymer for solid-phase microextraction |
-
2017
- 2017-08-18 CN CN201710710910.2A patent/CN107413071A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102698720A (zh) * | 2012-05-28 | 2012-10-03 | 河海大学 | 基于聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）的微固相萃取萃取探头的制备方法 |
| CN104226282A (zh) * | 2013-06-20 | 2014-12-24 | 天津市汉沽合佳化工有限责任公司 | 微固相萃取用吸附材料、萃取包以及该萃取包的使用方法 |
| CN103674675A (zh) * | 2013-07-26 | 2014-03-26 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 一种海水中有机污染物富集装置及富集方法 |
| US20160208047A1 (en) * | 2015-01-20 | 2016-07-21 | Chung Yuan Christian University | Metal-organic framework polymer for solid-phase microextraction |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110780001A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 兰州东立龙信息技术有限公司 | 气相色谱柱及其制备方法 |
| CN112083101A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-15 | 江南大学 | 一种金属有机骨架填料的针式过滤器固相萃取装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liang et al. | Photochemical synthesis of magnetic covalent organic framework/carbon nanotube composite and its enrichment of heterocyclic aromatic amines in food samples | |
| Mei et al. | Magnetism-reinforced in-tube solid phase microextraction for the online determination of trace heavy metal ions in complex samples | |
| Paiva et al. | Fundamentals of and recent advances in sorbent-based headspace extractions | |
| CN109092254B (zh) | 一种双虚拟模板邻苯二甲酸酯分子印迹磁性材料的制备及应用方法 | |
| CN107091767B (zh) | 一种水体污染物固相微萃取采样-热脱附方法及装置 | |
| Song et al. | Sheathed in-situ room-temperature growth covalent organic framework solid-phase microextraction fiber for detecting ultratrace polybrominated diphenyl ethers from environmental samples | |
| CN104437415B (zh) | 一种壳聚糖修饰氧化石墨磁性纳米吸附剂及其制备和应用 | |
| CN110560001B (zh) | 一种含离子液体的Fe-MOFs纳米材料的制备方法与应用 | |
| CN107413071A (zh) | 一种微固相萃取装置与应用 | |
| CN107552016A (zh) | 一种半胱氨酸改性有机聚合物整体柱的制备方法及其应用 | |
| Hao et al. | Magnetic porous carbon derived from Co‐doped metal–organic frameworks for the magnetic solid‐phase extraction of endocrine disrupting chemicals | |
| Zhang et al. | Hydrophilic carboxyl supported immobilization of UiO-66 for novel bar sorptive extraction of non-steroidal anti-inflammatory drugs in food samples | |
| CN105498728B (zh) | 一种邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯表面分子印迹磁性纳米材料的制备及应用 | |
| CN110479222B (zh) | Zr(Ⅳ)-2-氨基对苯二甲酸配合物杂化聚合物整体柱的制备方法及其在固相微萃取应用 | |
| CN108435138A (zh) | 利用MOFs为前驱体合成的N掺杂的碳纳米管涂层制备的固相微萃取装置与应用 | |
| CN101711975A (zh) | 铁离子印迹硅胶的制备方法 | |
| CN207221389U (zh) | 一种微固相萃取装置 | |
| CN108593792A (zh) | 水样中环境内分泌干扰物的磁固相萃取-hplc-紫外检测方法 | |
| CN109771988B (zh) | 基于分子印迹技术的邻苯二甲酸二乙酯固相微萃取方法 | |
| CN109283275B (zh) | 一种测定饮用水中痕量双氯酚和六氯酚的气相色谱法 | |
| CN108133794B (zh) | 单分散超顺磁性纳米磁珠及其苯并二氮*类药物的检测应用 | |
| CN105738514A (zh) | 一种搅拌棒吸附萃取检测农药残留的方法 | |
| CN105699566A (zh) | 一种用于测定水体中大环内酯类抗生素的被动采样器及其应用 | |
| CN103520955A (zh) | 一种分子印迹整体搅拌吸附棒及其制备方法 | |
| CN107144650A (zh) | 一种富集全氟羧酸化合物的仪器分析前处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171201 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |