CN112871143B - 一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备及应用 - Google Patents

一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备及应用，制备方法为：将丝瓜络经预处理后加入到粉煤灰混合溶液中进行超声处理制得粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料；丝瓜络的预处理是指将丝瓜络依次浸入稀碱溶液和有机酸混合溶液中进行超声处理；稀碱溶液的摩尔浓度为0.05～2.0mol/L；有机酸混合溶液为草酸和巯基烟酸的混合水溶液；粉煤灰混合溶液是在乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中球磨化处理，再经苹果酸水溶液处理得到；制得的粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料可用于废水处理。本发明可实现对废水中更高浓度重金属离子的高效吸附，重金属离子Zn2+、Cu2+、Pb2+去除率最大分别提高86.4％、90.3％、74.6％。

Description

一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备及应用
技术领域
本发明属于水处理技术领域，涉及一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备及应用。
背景技术
重金属废水处理的众多方法中，吸附法以其成本低、操作简便、去除效率高而成为最有效和经济的方法。常用的吸附剂有氧化铝、活性炭、合成树脂、硅胶和分子筛等，其中硅基吸附剂具有物化性质稳定、比表面积大、结构可调控性大、成本低廉等优点。但为了获得高吸附性能，往往需要向硅基材料中引入有机官能团(-SH、-COOH、-NH2、-SO3H等)进行表面改性，或与其它有机物复合，但该类吸附剂的制备工艺繁琐、条件苛刻，成本高且制备过程中存在潜在的环境污染。
粉煤灰是火力发电厂等排出的废弃物，其组成主要为二氧化硅、氧化铝、铁的氧化物、残留未燃烧的碳渣以及超细颗粒，具有不规则多孔结构。由于其具有较强的化学活性和较高的比表面积，常被用作吸附氨、苯酚、重金属离子等(Desalination,2011,277(1/3):46-53.&Chemical Engineering Journal,2008,138(1/3):73-83.&湿法冶金,2018,37(1),40-44.)。但是经粉煤灰吸附后进行有效的固液分离和回收处理是一个非常艰巨的任务，这限制了粉煤灰在处理废水方面的应用。在废水处理方面主要集中于对粉煤灰空心微珠的研究，粉煤灰微珠具有较好的球形度、比重小于水，能够被用作轻质复合材料，容易实现吸附废水后的固液分离。但是粉煤灰空心微珠通常采用浮沉法获得，仅占粉煤灰总量的0.3％～1.5％(Fuel,2014,117:118-124.)，有效利用率不高，获取粉煤灰空心微珠过程中的“尾水”不易处理。
丝瓜络，是葫芦科植物丝瓜干燥成熟果实的纤维三维网状结构的维管束。近年来，作为一种新兴的生物质材料，丝瓜络质轻，坚韧不易折断，含有木聚糖、甘露聚糖、半乳聚糖等，具有亲水性，还带有丰富的配位基、很容易进行化学改性，丝瓜络改性后可作为吸附剂用于金属离子的吸附。公开号CN106311158A、CN106975457A、CN104289187A的专利中公开了丝瓜络对金属离子吸附性能及丝瓜络作为吸附剂在金属离子吸附中的应用；丝瓜络是由多层丝状纤维交织而成的网状物，可作为吸附剂或催化剂的负载材料或制备三维多孔材料的模板材料(CN104624243A、CN106732463A、CN108579782A)，被广泛应用在包装、消声、过滤、水处理、保温、减震和抗冲击缓冲器等工程领域。针对目前废水处理所用吸附剂或催化剂大多呈现粉末状，分散在液体中常存在易团聚，粉末状材料回收利用困难的问题。
发明内容
为了解决现有废水处理技术中粉煤灰回收困难、有效利用率不高、制备过程不环保等问题，以及为拓宽丝瓜络在水处理领域的应用范围，本发明一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，采用预处理后的丝瓜络负载粉煤灰复合材料(粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料)进行废水处理。
稀碱和有机酸处理的丝瓜络，可打破木质素、半纤维素及果胶等对纤维素的包裹作用，同时减少对纤维素的降解。因此，处理丝瓜络所采用的草酸和巯基烟酸具有以下优点：首先，相比硫酸、硝酸、高碘酸等强酸，能够以更温和的方式且在不破坏纤维结构的情况下，促进纤维分级多孔结构形成，提高纤维素的疏松性，有机酸改性的丝瓜络有助于与硅烷改性粉煤灰结合，便于粉煤灰的负载；其次，利用相似相容原理，草酸能够促进巯基烟酸的溶解，并且巯基烟酸结构中吡啶环上的氮孤对电子和巯基可螯合重金属离子，对重金属有很好地结合性；再者，草酸和巯基烟酸两者都是有机小分子，相比有机大分子改性所导致的丝瓜络孔隙阻塞、比表面积下降等缺点，两者共同配合更有利于提高丝瓜络的比表面积和粗糙度，便于吸附更多的有机无机污染物。
采用苹果酸和少量表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)活化处理粉煤灰，首先，酸活化处理相当于刻蚀，增大了粉煤灰表面的粗糙度和比表面积，提高了其孔径尺寸，苹果酸强度明显低于硫酸、硝酸等无机酸，增加粉煤灰孔径的同时不会造成载体骨架的损伤，且有机酸会部分嵌入粉煤灰主要成分的骨架当中，形成一定的补强作用，在重金属离子的吸附方面具有优异的性能；其次，利用苹果酸的酸性调节粉煤灰表面的zeta电位，粉煤灰表面的zeta电位增大(改性前为-5.81mV，改性后为-24.13mV)，增加了粉煤灰表面的活性位点；苹果酸的羟基与丝瓜络上的修饰基团如羧基形成氢键相互作用，便于稳定并负载更多的粉煤灰；然后再配合CTAB一方面能稳定分散粉煤灰，避免团聚，另一方面通过静电作用吸附在粉煤灰表面，增大对重金属离子和有机污染物的捕捉。综合以上优点，所以经过苹果酸和CTAB改性的粉煤灰对重金属等污染物的吸附率大大提高。本发明的三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料能够吸附废水中的重金属离子，吸附后可对材料回收处理，并且将粉煤灰这种工业废料再次利用，提高了对粉煤灰的有效利用率，达到“以废治废”的效果。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，将丝瓜络经预处理后加入到粉煤灰混合溶液中进行超声处理制得粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料；
丝瓜络的预处理是指将丝瓜络依次浸入稀碱溶液和有机酸混合溶液中进行超声处理；
稀碱溶液的摩尔浓度为0.05～2.0mol/L；有机酸混合溶液为草酸和巯基烟酸的混合水溶液；
粉煤灰混合溶液是在乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中球磨化处理，再经苹果酸(2-羟基丁二酸)水溶液处理得到。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:0.6～6。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，有机酸混合溶液中草酸的质量浓度为5～10％，巯基烟酸的质量浓度为1～5％；
所述稀碱溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液，还可以是稀氨水，所述巯基烟酸为2-巯基烟酸或6-巯基烟酸。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，所述粉煤灰的平均粒径为5～50μm，比表面积为400～1000m2/kg。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)将丝瓜络去皮、去籽后，剪成1cm×1cm×0.5cm尺寸的小块，经去离子水浸泡清洗后烘干，浸泡在稀碱溶液中超声处理，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，目的是防止酸挥发变稀，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络，处理的目的也是去除果胶木质素之类的物质，保留其中的纤维；
(3)将粉煤灰在乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中进行行星式球磨后，取出并干燥后分三次加入至混合溶液A中，在40～80℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；混合溶液A为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)水溶液与异丙醇的混合溶液；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，于60～80℃温度下超声处理15～60min，再于100～120℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，步骤(1)中超声处理温度60～80℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为1～12h。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，步骤(2)中碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.1～1:5～20。
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，步骤(3)中超声波活化处理的超声时间为0.5～1.5h，超声处理功率为3KW；
行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；
所述硅烷偶联剂为3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷；
乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中乙醇和硅烷偶联剂的体积比为85～95:5～15，混合溶液A中十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的体积比为10～35:50，十六烷基三甲基溴化铵水溶液的质量浓度为0.05～0.2％，苹果酸水溶液的浓度为1～5mol/L；粉煤灰占乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液的质量百分比为1～5％，占混合溶液A的质量百分比为1～3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为3～6％。
本发明还提供如上任一项所述的方法制得的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的应用，将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在35～50℃条件下持续震荡1～10h，设置稍高的废水处理温度，有利于提高废水处理效率；
粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为1～5:500。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的应用，所述待处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为0.1～10mg/L，铅离子浓度为0.1～10mg/L，锌离子浓度为0.1～10mg/L，COD(化学需氧量)为500～1000mg/L；经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试，铜离子浓度为0.019～2.11mg/L，铅离子浓度为0.056～3.77mg/L，锌离子浓度为0.028～3.5mg/L，COD为42～172mg/L，铜离子、铅离子、锌离子和COD的去除率分别为64.8～86％、44～73.3％、61.7～85％和82.8～95.8％。
本发明的原理如下：
丝瓜络有天然的三维多孔结构，可经改性处理用于废水处理中，但单独使用往往处理效果不佳或处理能力有限，需要经物理化学改性或与其他材料配合使用才能发挥其更大处理能力。而粉煤灰是一种工业废料，其组成成分存在变动，有时会因为含碳量大导致活性不足，所以很少直接用于废水处理，通常从中筛选出有用成分，如浮选粉煤灰空心微珠、酸溶提取氧化铝、碱熔合成沸石等，然后用这些筛选出来的物质作进一步的废水处理，这就导致粉煤灰不能被充分利用。本发明结合了丝瓜络的三维多孔结构和粉煤灰高吸附能力，采用球磨法和有机酸对粉煤灰活化改性，球磨法可促使粉煤灰表面生成大量带硅氧、铝氧等负电荷的缺陷，增大zeta电位，球磨法使固体颗粒的粒径变小，可将原本非活性的碳粒碾碎，比表面积增大，从而增强吸附能力，有机酸可对粉煤灰进行刻蚀，增大表面粗糙度，进一步增强对重金属离子或有机物的吸附。经碱、有机酸改性处理的丝瓜络负载经球磨、有机酸和CTAB活化改性处理的粉煤灰，一方面，可将粉煤灰分散于三维网状丝瓜络上，既可避免粉煤灰的团聚，又能借由丝瓜络的三维网状结构增大粉煤灰@丝瓜络复合材料的吸附面积，相比于未经处理的丝瓜络或粉煤灰，可实现对废水中更高浓度重金属离子的高效吸附，重金属离子Zn2+、Cu2+、Pb2+去除率最大分别提高86.4％、90.3％、74.6％，COD最大去除率提高72％；另一方面，将粉煤灰与丝瓜络复合，结合了粉煤灰和丝瓜络的优势，可实现对固体粉末状粉煤灰的回收处理，避免产生二次污染，达到“以废治废”目的。废水中对COD有主要贡献的有机物等还原性物质可进入粉煤灰@丝瓜络复合材料的微孔，在活性粉煤灰的吸附和有机改性丝瓜络的粗糙多孔、大比表面积并且具有一定活性基团的网络结构中被“截留”而除去，因此提高了COD的去除效率。
有益效果：
本发明的一种丝瓜络基三维网状多孔粉煤灰复合材料的制备及应用，相比现有技术，具有以下优点：
(1)本发明采用丝瓜络负载粉煤灰制备的粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料，具有质轻、比表面积大、对重金属离子吸附效率高、粉煤灰负载后不易脱落等优点。苹果酸和表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)活化处理粉煤灰，粉煤灰表面的zeta电位增大，由改性前-5.81mV增大到改性后-24.13mV，增加了粉煤灰表面的活性位点，对重金属阳离子有优异的吸附性能；丝瓜络本身具有三维网状多孔结构，作为粉煤灰的载体，提高了粉煤灰的分散性，增大了粉煤灰与污染物的接触面积，有利于污染物的吸附和去除，而且还可以对粉煤灰@丝瓜络复合材料进行回收处理，能够避免粉煤灰混入水体导致二次污染，解决了废水处理技术中粉煤灰回收困难、有效利用率不高的问题，起到“以废治废”的效果；
(2)本发明所述三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料的制备采用绿色环保、成本低廉的苹果酸活化处理粉煤灰，一方面苹果酸有螯合作用，能吸附金属离子，另一方面酸活化处理相当于“刻蚀”，增大了粉煤灰表面的粗糙度，也就增大了比表面积，更有利于对重金属离子的吸附。苹果酸本身的酸性调节粉煤灰表面的zeta电位变的更负，有利于重金属离子的吸附，苹果酸的羟基与丝瓜络上的修饰基团如羧基形成氢键相互作用，便于稳定并负载更多的粉煤灰；
(3)本发明改性丝瓜络所采用的草酸和巯基烟酸两者都是有机小分子，相比有机大分子改性所导致的丝瓜络孔隙阻塞、比表面积下降等缺点，两者共同配合更有利于提高丝瓜络的比表面积和粗糙度，便于吸附更多的有机无机污染物，而且有机酸改性的丝瓜络有助于与硅烷及有机酸活化的粉煤灰表面活性位点结合，便于粉煤灰的负载。巯基烟酸本身结构中吡啶环上的氮孤对电子和巯基对重金属离子的螯合，可大大提高废水净化效率，不易回收处理的巯基烟酸和粉煤灰也搭乘丝瓜络载体，发挥高效水处理价值，这为工业废水污染物的去除提供了新的方法和方向；
(4)本发明采用丝瓜络直接负载改性粉煤灰，无需从粉煤灰中浮沉筛选出粉煤灰空心微珠，将富含微孔的丝瓜络对重金属离子的吸附与大比表面积的粉煤灰对染料等有机分子的吸附相结合，实现对印染废水、生活污水、工业废水等的处理。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明中：
采用紫外分光光度计UV2550对废水处理前后上清液中的COD(化学需氧量)进行测试。
采用ICP-MS(ELANDRC-E)对处理后上清液中重金属离子的残留浓度进行测试。
实施例1
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为0.05mol/L的氢氧化钠溶液中超声处理，超声处理温度60℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为8h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.1:5；有机酸混合溶液为草酸和2-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为5％，2-巯基烟酸的质量浓度为1％；
(3)将平均粒径为5μm、比表面积为1000m2/kg的粉煤灰在体积比为85:15的乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为10:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.05％)与异丙醇的混合溶液中，在40℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为0.5h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为2mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为1％，粉煤灰占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为1％，粉煤灰占苹果酸水溶液的质量百分比为3％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:0.6，于60℃温度下超声(功率为3KW)处理60min，再于100℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在35℃条件下持续震荡2h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为1:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为3mg/L，铅离子浓度为6mg/L，锌离子浓度为5mg/L，COD为500mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为0.76mg/L，去除率为74.7％；铅离子浓度为2.03mg/L，去除率为66.2％；锌离子浓度为1.16mg/L，去除率为76.8％；COD为81.4mg/L，去除率为83.7％。
对比例1
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(1)和步骤(2)中丝瓜络未经氢氧化钠溶液和有机酸混合溶液处理，只有预处理清洗干燥和超声步骤。将制得的粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，对废水COD的有效去除率为60.8％，Zn2+的去除率为65.4％，Cu2+的去除率62.7％，Pb2+的去除率46.6％。与对比例1相比，实施例1中粉煤灰@丝瓜络复合材料的COD去除率提高的百分比为58％，Zn2+的去除率提高的百分比为30％，Cu2+的去除率提高的百分比为37.2％，Pb2+的去除率提高的百分比为56.7％。这是因为稀碱处理破除了木质素和果胶等的包裹，使丝瓜络变得疏松多孔，增大了比表面积，而经有机酸草酸、巯基烟酸处理增大了丝瓜络的比表面积和粗糙度，便于粉煤灰的负载，且巯基烟酸吡啶环上的氮孤对电子和巯基对重金属离子的螯合，大大提高了废水净化效率。
对比例2
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(3)为：将平均粒径为5μm、比表面积为1000m2/kg的粉煤灰在体积比为85:15的乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨即得粉煤灰混合溶液，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min。将制得的粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，对废水COD的有效去除率为75.8％，Zn2+的去除率50.3％，Cu2+的去除率54.8％，Pb2+的去除率52.7％。与对比例1相比，实施例1中粉煤灰@丝瓜络复合材料的COD去除率提高的百分比为26％，Zn2+的去除率提高的百分比为70％，Cu2+的去除率提高的百分比为56.9％，Pb2+的去除率提高的百分比为38.5％。这是因为苹果酸起到螯合金属离子、调节粉煤灰表面zeta电位的作用，苹果酸羟基与丝瓜络上的修饰基团相互作用，有利于粉煤灰的负载；十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对粉煤灰的稳定分散有效避免了团聚，且能凭借静电作用吸附在粉煤灰表面，增强对重金属离子和有机污染物的捕捉能力，因此提高了对重金属离子等污染物的吸附能力。相比之下，对比例2中粉煤灰的分散能力差、在丝瓜络上的负载量少等原因导致所得材料对重金属离子等污染物的去除能力弱。
对比例3
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处在于步骤(1)和步骤(2)中丝瓜络未经氢氧化钠溶液和有机酸混合溶液处理，且步骤(3)中仅将粉煤灰在体积比为85:15的乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液中浸泡处理60min，不经球磨和后续处理。将制得的粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，对废水COD的去除率为55.8％，Zn2+的去除率45.6％，Cu2+的去除率45.2％，Pb2+的去除率41.8％。与对比例1相比，实施例1中粉煤灰@丝瓜络复合材料对废水COD的去除率提高的百分比为72％，Zn2+的去除率提高的百分比为86.4％，Cu2+的去除率提高的百分比为90.3％，Pb2+的去除率提高的百分比为74.6％。这是因为未经稀碱、草酸和巯基烟酸处理的丝瓜络存在果胶、木质素等的包裹束缚，其三维结构不够疏松，导致孔隙率少、比表面积小、与粉煤灰稳定负载困难、对重金属离子螯合和捕捉能力不足等问题；而未经苹果酸和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)活化处理的粉煤灰表面活性成分少、表面粗糙度不够、表面zeta电位低、缺少螯合重金属离子的官能团结构和能与丝瓜络稳定结合的有机基团等，从而导致丝瓜络对粉煤灰的负载量少、易团聚、对重金属离子及污染物的吸附力弱，有效去除率低。实施例1中经改性的丝瓜络和粉煤灰结合后能克服以上缺点，且能稳定负载，去除率大大提高。
实施例2
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为0.5mol/L的氢氧化钾溶液中超声处理，超声处理温度65℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为10h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.2:8；有机酸混合溶液为草酸和6-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为6％，6-巯基烟酸的质量浓度为1％；
(3)将平均粒径为10μm、比表面积为900m2/kg的粉煤灰在体积比为90:10的乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为15:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.08％)与异丙醇的混合溶液中，在45℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为0.5h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为2.5mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为2％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为1.5％，占苹果酸水溶液的质量百分比为3.5％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:1，于65℃温度下超声(功率为3KW)处理50min，再于120℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在35℃条件下持续震荡5h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为2:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为5mg/L，铅离子浓度为5mg/L，锌离子浓度为3mg/L，COD为500mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为0.84mg/L，去除率为83.2％；铅离子浓度为2.32mg/L，去除率为53.6％；锌离子浓度为1.08mg/L，去除率为64％；COD为70.3mg/L，去除率为85.9％。
实施例3
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液中超声处理，超声处理温度70℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为6h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.3:9；有机酸混合溶液为草酸和2-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为7％，2-巯基烟酸的质量浓度为2％；
(3)将平均粒径为20μm、比表面积为800m2/kg的粉煤灰在体积比为95:5的乙醇和3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为18:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.1％)与异丙醇的混合溶液中，在50℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为1h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为1mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为3％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为2％，占苹果酸水溶液的质量百分比为4％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:2，于70℃温度下超声(功率为3KW)处理40min，再于110℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在40℃条件下持续震荡8h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为3:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为8mg/L，铅离子浓度为10mg/L，锌离子浓度为2mg/L，COD为500mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为1.36mg/L，去除率为83％；铅离子浓度为3.77mg/L，去除率为62.3％；锌离子浓度为0.47mg/L，去除率为76.5％；COD为65.3mg/L，去除率为86.9％。
实施例4
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为1.5mol/L的氢氧化钾溶液中超声处理，超声处理温度75℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为9h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.4:10；有机酸混合溶液为草酸和6-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为9％，6-巯基烟酸的质量浓度为3％；
(3)将平均粒径为30μm、比表面积为700m2/kg的粉煤灰在体积比为85:15的乙醇和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为23:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.12％)与异丙醇的混合溶液中，在55℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为1.5h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为3mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为3.5％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为2.5％，占苹果酸水溶液的质量百分比为4.5％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:3.5，于73℃温度下超声(功率为3KW)处理35min，再于105℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在40℃条件下持续震荡4h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为4:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为6mg/L，铅离子浓度为5mg/L，锌离子浓度为10mg/L，COD为500mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为2.11mg/L，去除率为64.8％；铅离子浓度为2.58mg/L，去除率为48.4％；锌离子浓度为2.6mg/L，去除率为74％；COD为54.5mg/L，去除率为89.1％。
实施例5
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中超声处理，超声处理温度80℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为12h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.6:12；有机酸混合溶液为草酸和2-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为10％，2-巯基烟酸的质量浓度为5％；
(3)将平均粒径为35μm、比表面积为600m2/kg的粉煤灰在体积比为90:10的乙醇和四乙氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为27:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.15％)与异丙醇的混合溶液中，在60℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为1.5h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为4.5mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和四乙氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为4％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为5％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:4，于76℃温度下超声(功率为3KW)处理30min，再于108℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在50℃条件下持续震荡10h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为5:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为4mg/L，铅离子浓度为3mg/L，锌离子浓度为0.8mg/L，COD为1000mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为0.6mg/L，去除率为85％；铅离子浓度为0.8mg/L，去除率为73％；锌离子浓度为0.12mg/L，去除率为85％；COD为42mg/L，去除率为95.8％。
实施例6
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为1.5mol/L的氢氧化钾溶液中超声处理，超声处理温度60℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为3h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.8:16；有机酸混合溶液为草酸和6-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为8％，6-巯基烟酸的质量浓度为2％；
(3)将平均粒径为40μm、比表面积为500m2/kg的粉煤灰在体积比为95:5的乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为30:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.2％)与异丙醇的混合溶液中，在65℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为1h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为5mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为4.5％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为5.5％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:6，于78℃温度下超声(功率为3KW)处理25min，再于113℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在45℃条件下持续震荡6h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为1:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为10mg/L，铅离子浓度为0.1mg/L，锌离子浓度为10mg/L，COD为1000mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为1.4mg/L，去除率为86％；铅离子浓度为0.056mg/L，去除率为44％；锌离子浓度为3.5mg/L，去除率为65％；COD为172mg/L，去除率为82.8％。
实施例7
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液中超声处理，超声处理温度65℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为7h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为1:20；有机酸混合溶液为草酸和2-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为9％，2-巯基烟酸的质量浓度为3％；
(3)将平均粒径为50μm、比表面积为400m2/kg的粉煤灰在体积比为95:5的乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为35:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.15％)与异丙醇的混合溶液中，在70℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为0.5h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为1.5mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为5％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为6％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:0.6，于80℃温度下超声(功率为3KW)处理15min，再于118℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在45℃条件下持续震荡1h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为2:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为0.1mg/L，铅离子浓度为6mg/L，锌离子浓度为0.1mg/L，COD为1000mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为0.019mg/L，去除率为81％；铅离子浓度为2.7mg/L，去除率为55％；锌离子浓度为0.028mg/L，去除率为72％；COD为147mg/L，去除率为85.3％。
实施例8
一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)将丝瓜络浸泡在摩尔浓度为1.5mol/L的氢氧化钠溶液中超声处理，超声处理温度80℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为1h，经离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为1:20；有机酸混合溶液为草酸和2-巯基烟酸的混合水溶液，草酸的质量浓度为5％，2-巯基烟酸的质量浓度为5％；
(3)将平均粒径为50μm、比表面积为400m2/kg的粉煤灰在体积比为85:15的乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液中进行行星式球磨，行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；取出并干燥后分三次加入至体积比为35:50的十六烷基三甲基溴化铵水溶液(质量浓度为0.2％)与异丙醇的混合溶液中，在80℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，超声波活化处理的超声时间为1h，超声处理功率为3KW，再于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至浓度为5mol/L的苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；其中，粉煤灰占乙醇和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合溶液的质量百分比为5％，占十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液的质量百分比为3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为6％；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:6，于80℃温度下超声(功率为3KW)处理15min，再于118℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料。
将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在40℃条件下持续震荡5h；粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为3:500。其中处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为7mg/L，铅离子浓度为2mg/L，锌离子浓度为7mg/L，COD为1000mg/L；
经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试：铜离子浓度为2.04mg/L，去除率为70.9％；铅离子浓度为0.65mg/L，去除率为67.5％；锌离子浓度为2.68mg/L，去除率为61.7％；COD为126mg/L，去除率为87.4％。

Claims (7)

1.一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将丝瓜络浸泡在稀碱溶液中超声处理，经去离子水清洗至中性，烘干，得到碱处理丝瓜络；
(2)将碱处理丝瓜络加入至有机酸混合溶液中进行封口膜密封，去离子水清洗至中性，烘干，得到酸处理丝瓜络；
(3)将粉煤灰在乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中进行行星式球磨后，取出并干燥后分三次加入至混合溶液A中，在40～80℃温度下搅拌30min并恒温超声波活化处理，于50℃烘箱中干燥处理，然后加入至苹果酸水溶液中分散处理得到粉煤灰混合溶液；混合溶液A为十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的混合溶液；
(4)将步骤(2)得到的酸处理丝瓜络加入至步骤(3)得到的粉煤灰混合溶液中，于60～80℃温度下超声处理15～60min，再于100～120℃干燥箱中烘干处理1h，得到三维网状多孔粉煤灰@丝瓜络复合材料；
丝瓜络与粉煤灰的质量比为1:0.6～6；
稀碱溶液的摩尔浓度为0.05～2.0mol/L；有机酸混合溶液为草酸和巯基烟酸的混合水溶液；有机酸混合溶液中草酸的质量浓度为5～10％，巯基烟酸的质量浓度为1～5％；
所述稀碱溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液，所述巯基烟酸为2-巯基烟酸或6-巯基烟酸。
2.根据权利要求1所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，其特征在于，所述粉煤灰的平均粒径为5～50μm，比表面积为400～1000m2/kg。
3.根据权利要求1所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中超声处理温度60～80℃，超声处理功率为3KW，超声处理时间为1～12h。
4.根据权利要求1所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中碱处理丝瓜络与有机酸混合溶液的质量比为0.1～1:5～20。
5.根据权利要求1所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中超声波活化处理的超声时间为0.5～1.5h，超声处理功率为3KW；
行星式球磨的转速为300r/min，时间为60min；
所述硅烷偶联剂为3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷；
乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液中乙醇和硅烷偶联剂的体积比为85～95:5～15，混合溶液A 中十六烷基三甲基溴化铵水溶液与异丙醇的体积比为10～35:50，十六烷基三甲基溴化铵水溶液的质量浓度为0.05～0.2％，苹果酸水溶液的浓度为1～5mol/L；粉煤灰占乙醇和硅烷偶联剂的混合溶液的质量百分比为1～5％，占混合溶液A的质量百分比为1～3％，占苹果酸水溶液的质量百分比为3～6％。
6.如权利要求1～5任一项所述的方法制得的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的应用，其特征在于：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料用于废水处理，具体为：将粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料放入待处理废水中，于恒温震荡摇床中在35～50℃条件下持续震荡1～10h；
粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料与待处理废水的质量比为1～5:500。
7.根据权利要求6所述的一种粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料的应用，其特征在于，所述待处理废水含有的各物质及浓度为：铜离子浓度为0.1～10mg/L，铅离子浓度为0.1～10mg/L，锌离子浓度为0.1～10mg/L，COD为500～1000mg/L；经粉煤灰@丝瓜络三维网状多孔复合材料处理后，取上清液进行重金属离子残留和COD测试，铜离子、铅离子、锌离子和COD的去除率分别为64.8～86％、44～73.3％、61.7～85％和82.8～95.8％。
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