CN112844490A - 一种通用型有机废气催化剂、制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种通用型有机废气催化剂的制备方法,包括以下步骤:S1,通过水热法和煅烧法制备表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底;S2,通过煅烧法制备贵金属催化剂;S3,将贵金属催化剂负载于表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底上,即得所述通用型有机废气催化剂。该催化剂可以在在较低温度下实现苯系物,含氧有机物等多种组分的催化。

Description

一种通用型有机废气催化剂、制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种通用型有机废气催化剂、制备方法及应用,属于有机废气催化剂制备技术领域。
背景技术
挥发性有机物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是指常温常压下具有挥发性有有机物,其种类繁多,大致可分为烷烃、芳香烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其它化合物等8类。这类物质会严重影响免疫系统、呼吸系统、生殖系统等,严重地可引发癌症和突变等健康问题。同时这类物质也是生成颗粒物(PM2.5)和臭氧(O3)的共同前体物,会引发雾霾,光化学烟雾等环境问题。随着工业的发展,有机废气的排放量迅速增加,其治理问题日益为人们所重视。
催化燃烧法是目前针对VOCs废气治理的主流技术之一,其主要原理为通过催化剂降低VOCs的氧化温度,实现较低温度下的催化氧化去除,将VOCs氧化分解为二氧化碳和水,这一技术具有安全性高,无二次污染,处理效率高等显著优势,是目前很有应用前景的技术。该技术的核心是催化剂,有机废气催化剂的性能极大程度决定了该技术的应用。
现有的有机废气催化剂分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂两种,贵金属催化剂其主要组分为Pt、Pd等贵金属及金属氧化物,该类催化剂主要活性组分为贵金属组分,对苯系物具有极其优越的催化性能,起燃温度较低。非贵金属催化剂主要为碱土金属氧化物,该类催化剂大多对含氧类有机废气组分具有优异的催化活性,起燃温度低。
贵金属催化剂对于乙酸乙酯类的含氧有机物组分催化性能较差,且存在不完全催化氧化现象,会生成乙酸,处理后废气气味明显。而非贵金属催化剂对于除含氧有机物外的其他有机组分催化活性多低于贵金属催化剂。而目前工业有机废气组分复杂,常出现苯系物,含氧有机物等有机组分并存的情况,对于这类工况,单一种类的催化剂通常无法达到良好催化效果,需在高起燃温度下运行以保证催化效果,极大增加设备能耗。因此,急需一种通用型催化剂,对于苯系物,含氧有机物等多种组分均具有良好催化活性。
发明内容
本发明提供了一种通用型有机废气催化剂、制备方法及应用,可以有效解决上述问题。
本发明是这样实现的:
一种通用型有机废气催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1,通过水热法和煅烧法制备表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底;
S2,通过煅烧法制备贵金属催化剂;
S3,将贵金属催化剂负载于表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底上,即得所述通用型有机废气催化剂。
作为进一步改进的,步骤S1具体为:
S11,将高锰酸钾及过渡金属硝酸盐溶解于水,加入镧系金属硝酸盐,制备前驱体溶液;
S12,将蜂窝陶瓷基底浸渍在前驱体溶液中在70-90℃下进行水热反应;
S13,取出蜂窝陶瓷基底在400-600℃下进行煅烧,得表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底。
作为进一步改进的,所述过渡金属选自钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、锌以及钼中的一种或几种。
作为进一步改进的,所述高锰酸钾的浓度为5-20mmol/L;所述过渡金属硝酸盐的浓度为10-40mmol/L;所述镧系金属硝酸盐的浓度为1-5mmol/L。
作为进一步改进的,步骤S2具体为:
S21,称取一定量的金属氧化物粉末,均匀分散到去离子水中,加入贵金属盐,分散均匀,得悬浊液;
S22,将悬浊液在60-100℃下烘干,得到固体粉末;
S23,将固体粉末在300-600℃下高温煅烧得到贵金属催化剂。
作为进一步改进的,所述金属氧化物选自氧化钛,氧化铈,氧化锆,氧化铝,铈锆固溶体,氧化铁,氧化铜中的一种或多种。
作为进一步改进的,所述贵金属盐选自氯化铂、硝酸铂、四氨合硝酸铂、乙酰丙酮铂、氯铂酸、六氯铂酸钠、四氯铂酸钠、氯化钯、硝酸钯、三氯化铑、氯钌酸铵、硝酸银中的一种或多种。
作为进一步改进的,步骤S3具体为:
S31,将贵金属催化剂分散到一定量去离子水中,加入一定量纳米氧化铝溶胶或纳米氧化硅溶胶,配置成涂覆浆料;
S32,将表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底浸渍到涂覆浆料中;
S33,取出表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底,60-100℃下烘干后在400-600℃煅烧得到所述通用型有机废气催化剂。
一种上述的方法制备的通用型有机废气催化剂。
一种上述的通用型有机废气催化剂在处理挥发性有机化合物废气中的应用。
本发明的有益效果是:
本发明通过先在蜂窝陶瓷表面生长过渡金属氧化物纳米阵列,再将贵金属催化剂涂敷在基底表面的方法,有效提高催化剂对复杂组分有机废气的处理能力,催化剂可在较低温度下实现苯系物,含氧有机物等多种组分的同时去除,适用范围广,催化活性高,适用于喷涂,印刷,电子,涂料生产等多领域有机废气治理。
本发明生长在蜂窝陶瓷基底上的过渡金属氧化物纳米阵列可有效提高催化剂比表面积,减少催化剂活性组分用量,也有利于后续涂覆的贵金属催化剂的分散,有效降低贵金属催化剂用量,生产成本低。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施方式的技术方案,下面将对实施方式中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1是本发明实施例提供的催化剂对乙酸乙酯的催化活性图。
图2是本发明实施例提供的催化剂对苯的催化活性图。
具体实施方式
为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施方式中的附图,对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施方式是本发明一部分实施方式,而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明保护的范围。因此,以下对在附图中提供的本发明的实施方式的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是两个或两个以上,除非另有明确具体的限定。
本发明实施例提供一种通用型有机废气催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1,通过水热法和煅烧法制备表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底;
S2,通过煅烧法制备贵金属催化剂;
S3,将贵金属催化剂负载于表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底上,即得所述通用型有机废气催化剂。
步骤S1具体包括以下步骤:
S11,将高锰酸钾及过渡金属硝酸盐溶解于水,加入镧系金属硝酸盐,制备前驱体溶液;所述过渡金属包括但不限于钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、锌以及钼中的一种或几种;所述镧系金属包括但不限于镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥中一种或几种;所述高锰酸钾的浓度为5-20mmol/L;所述过渡金属硝酸盐的浓度为10-40mmol/L;所述镧系金属硝酸盐的浓度为1-5mmol/L。
S12,将蜂窝陶瓷基底浸渍在前驱体溶液中在70-90℃下进行水热反应;所述蜂窝陶瓷基底优选为堇青石蜂窝陶瓷基底;
S13,取出蜂窝陶瓷基底,清洗和烘干,在400-600℃下进行煅烧,得表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底。
步骤S2具体包括以下步骤:
S21,称取一定量的金属氧化物粉末,均匀分散到去离子水中,加入贵金属盐,分散均匀,得悬浊液;所述金属氧化物包括但不限于氧化钛,氧化铈,氧化锆,氧化铝,铈锆固溶体,氧化铁,氧化铜中的一种或多种;所述贵金属盐包括但不限于氯化铂、硝酸铂、四氨合硝酸铂、乙酰丙酮铂、氯铂酸、六氯铂酸钠、四氯铂酸钠、氯化钯、硝酸钯、三氯化铑、氯钌酸铵、硝酸银中的一种或多种。
S22,将悬浊液在60-100℃下烘干,得到固体粉末;
S23,将固体粉末在300-600℃下高温煅烧得到贵金属催化剂。
步骤S3具体包括以下步骤:
S31,将贵金属催化剂分散到一定量去离子水中,加入一定量纳米氧化铝溶胶或纳米氧化硅溶胶,配置成涂覆浆料;所述贵金属催化剂与氧化铝或氧化硅所占溶液固含量为5-30%;
S32,将表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底浸渍到涂覆浆料中;
S33,取出表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底,60-100℃下烘干后在400-600℃煅烧得到所述通用型有机废气催化剂。
本发明实施例还提供一种上述的方法制备的通用型有机废气催化剂。
本发明实施例进一步提供一种上述的通用型有机废气催化剂在处理挥发性有机化合物废气中的应用。
实施例1非贵金属催化剂纳米阵列+贵金属催化剂粉末涂覆催化剂
1.配置前驱体水溶液,其中,所述前驱体水溶液为将高锰酸钾及过渡金属硝酸盐溶解于水中制备得到,所述高锰酸钾的浓度为10mmol/L,所述过渡金属硝酸盐的浓度为20mmol/L,且所述过渡金属选自钴、镍、钼;
2.称取镧系金属硝酸盐前驱体,加入到上述前驱体水溶液,其中,所述镧系金属硝酸盐前驱体的浓度为2mmol/L;
3.将上述溶液倒入水热反应器中,并将堇青石蜂窝陶瓷基底浸渍与溶液中,加热至80℃之间并持续搅拌;
4.将堇青石蜂窝陶瓷基底取出,并清洗;
5.将清洗后的堇青石蜂窝陶瓷基底烘干,然后在400-600℃的温度下进行高温煅,得到表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列蜂窝陶瓷基底。
6.称取一定量的金属氧化物粉末,均匀分散到去离子水中成悬浊液,所述金属氧化物为氧化钛,铈锆固溶体;
7.向步骤6制备的悬浊液中加入贵金属盐,分散均匀成悬浊液,上述贵金属盐为硝酸铂、硝酸钯;
8.将步骤7制备悬浊液在60-100℃烘干水分,得到固体粉末;
9.将上述固体粉末在300-600℃下高温煅烧得到贵金属催化剂。
10.将上述贵金属催化剂粉末分散到一定量去离子水中,加入一定量纳米氧化铝溶胶,配置成涂覆浆料,所述贵金属催化剂粉末与氧化铝所占溶液固含量为20%;
11.将上述制备的表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列蜂窝陶瓷基底浸渍到上述涂覆浆料中,随后去除吹去多余涂覆浆料;
12.将上述涂覆后的蜂窝陶瓷60-100℃下烘干后在400-600℃煅烧得到最后的产品。
对比例1贵金属催化剂粉末涂覆后催化剂
1.称取一定量的金属氧化物粉末,均匀分散到去离子水中,成悬浊液,所述金属氧化物为氧化钛,铈锆固溶体;
2.向步骤1制备的悬浊液中加入贵金属盐,分散均匀,成悬浊液,上述贵金属盐选自硝酸铂、硝酸钯。
3.将步骤2制备的悬浊液在60-100℃烘干水分,得到固体粉末;
4.将上述固体粉末在300-600℃下高温煅烧得到贵金属催化剂。
5.将上述贵金属催化剂粉末分散到一定量去离子水中,加入一定量纳米氧化铝溶胶,配置成涂覆浆料,所述贵金属催化剂粉末与氧化铝所占溶液固含量为20%;
6.将堇青石蜂窝陶瓷基底浸渍到上述涂覆浆料中,随后去除吹去多余涂覆浆料;
7.将上述涂覆后的蜂窝陶瓷90℃下烘干后在400-600℃煅烧得到最后的产品。
对比例2非贵金属催化剂粉末+贵金属催化剂粉末机械混合后涂覆催化剂
1.配置前驱体水溶液,其中,所述前驱体水溶液为将高锰酸钾及过渡金属硝酸盐溶解于水中制备得到,所述高锰酸钾的浓度为10mmol/L,所述过渡金属硝酸盐的浓度为20mmol/L,且所述过渡金属为钴、镍、钼;
2.称取镧系金属硝酸盐前驱体,加入到上述前驱体水溶液,其中,所述镧系金属硝酸盐前驱体的浓度为2mmol/L;
3.将上述溶液倒入水热反应器中,并将蜂窝陶瓷基底浸渍与溶液中,加热至80℃并持续搅拌;
4.将得到的沉淀分离收集并清洗。
5.将清洗后的金属氧化物粉末烘干,得到非贵金属催化剂粉末。
6.将上述非贵金属催化剂粉末与对比例1中制备的贵金属催化剂粉末混合后配置成浆料对堇青石蜂窝陶瓷基底进行涂覆,制备整体催化剂。
将实施例1和对比例1和2的产品进行催化活性测试,测试结果如图1和图2所示。
测试方法:将催化剂样品置于石英管反应器中,通入适量苯与空气的混合气体,使用气相色谱实时测试经过催化剂后气体中苯的浓度,对石英管进行程序升温加热,测试得到不同温度下催化剂对苯的转化率。从图1和图2可知,非贵金属催化剂+贵金属催化剂粉末机械混合(对比例2)的样品其乙酸乙酯活性相对贵金属催化剂(对比例1)有所提高,但苯催化活性下降明显,而非贵金属纳米阵列+贵金属催化剂涂覆的样品(实施例1)对于苯和乙酸乙酯催化活性均比贵金属催化剂有所提升,且在260℃下即可同时去除两种组分。
以上所述仅为本发明的优选实施方式而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,通过水热法和煅烧法制备表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底;
S2,通过煅烧法制备贵金属催化剂;
S3,将贵金属催化剂负载于表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底上,即得所述通用型有机废气催化剂。
2.根据权利要求1所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S1具体为:
S11,将高锰酸钾及过渡金属硝酸盐溶解于水,加入镧系金属硝酸盐,制备前驱体溶液;
S12,将蜂窝陶瓷基底浸渍在前驱体溶液中在70-90℃下进行水热反应;
S13,取出蜂窝陶瓷基底在400-600℃下进行煅烧,得表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底。
3.根据权利要求2所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,所述过渡金属选自钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、锌以及钼中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,所述高锰酸钾的浓度为5-20mmol/L;所述过渡金属硝酸盐的浓度为10-40mmol/L;所述镧系金属硝酸盐的浓度为1-5mmol/L。
5.根据权利要求1所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2具体为:
S21,称取一定量的金属氧化物粉末,均匀分散到去离子水中,加入贵金属盐,分散均匀,得悬浊液;
S22,将悬浊液在60-100℃下烘干,得到固体粉末;
S23,将固体粉末在300-600℃下高温煅烧得到贵金属催化剂。
6.根据权利要求5所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,所述金属氧化物选自氧化钛,氧化铈,氧化锆,氧化铝,铈锆固溶体,氧化铁,氧化铜中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,所述贵金属盐选自氯化铂、硝酸铂、四氨合硝酸铂、乙酰丙酮铂、氯铂酸、六氯铂酸钠、四氯铂酸钠、氯化钯、硝酸钯、三氯化铑、氯钌酸铵、硝酸银中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的通用型有机废气催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S3具体为:
S31,将贵金属催化剂分散到一定量去离子水中,加入一定量纳米氧化铝溶胶或纳米氧化硅溶胶,配置成涂覆浆料;
S32,将表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底浸渍到涂覆浆料中;
S33,取出表面生长有非贵金属氧化物纳米阵列的蜂窝陶瓷基底,60-100℃下烘干后在400-600℃煅烧得到所述通用型有机废气催化剂。
9.一种权利要求1至8任一项所述的方法制备的通用型有机废气催化剂。
10.一种权利要求9所述的通用型有机废气催化剂在处理挥发性有机化合物废气中的应用。
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