CN112838192A - 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法和锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种锂离子电池正极浆料及其制备方法和锂离子电池。所述方法包括:(1)将溶剂、第一导电剂和粘结剂混合,得到黏胶液;(2)将正极活性物质分至少2次加入到步骤(1)所述黏胶液中进行混合,得到浆料半成品;(3)将第二导电剂加入到步骤(2)所述浆料半成品中进行混合,得到所述锂离子电池正极浆料。本发明提供的锂离子电池正极浆料的制备方法不进行正极浆料匀浆前的制胶工艺,制备时间短。本发明简化了正极浆料制备工艺,缩短了匀浆时长,极大提高了生产效率。

Description

一种锂离子电池正极浆料及其制备方法和锂离子电池
技术领域
本发明属于电池技术领域,涉及一种锂离子电池正极浆料及其制备方法和锂离子电池。
背景技术
锂离子电池一般包括正极片、负极片、隔膜、电解液等主要部分,电极极片制备时,首先将活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂一起混合搅拌制成电极浆料,再将其按要求涂覆在集流体表面,然后进行干燥,得到电池极片。其中浆料制备的好坏直接影响到电池最终的电性能。电极浆料中各组分物质分散得越均匀,极片便具有越好的加工性能,极片各处的阻抗分布均匀,在充放电时活性物质的作用可以发挥得越大,使得其平均克容量会有所提升,从而提升电池的电性能。
现有正极浆料的制备过程一种是先将粘结剂和溶剂按照一定的配比制备好胶液,然后按照配比依次加入导电剂,然后加入活性物质在搅拌机中按照一定的搅拌速率进行搅拌,调制成所需浆料,即湿混搅拌。另一种是将配比好的活性物质、粘结剂、溶剂、导电剂直接加入搅拌机中或者活性物质、导电剂预先混合,再加入粘结剂、溶剂配制成的胶液按照一定的搅拌速率搅拌,调制成所需浆料,即干混搅拌。
以上两类正极浆料搅拌方式是先将粘接剂和溶剂混合制胶,该过程在匀浆前需要提前制胶,制胶时间达到6—7h/缸,然后再按照不同加料顺序将活性物质、导电剂、胶液和溶剂等混合搅拌制得浆料,这样的制胶—浆料制备过程,极大地影响到了匀浆效率,制备过程过长,导致生产成本增大,现有的工艺无法满足节约成本,降低设备能耗的需求。
CN111834619A公开了一种正极浆料及其制备方法和用途。所述制备方法包括以下步骤:1)将导电胶液按质量百分比分为三份,将质量百分比为5 15%的导电胶液加入正极活性物质中,混合,得到初级浆料;2)将质量百分比为30 50%的导电胶液加入步骤1)得到的初级浆料中,混合,得到次级浆料;3)将剩余质量百分比的导电胶液加入步骤2)得到的次级浆料中,混合,得到所述的正极浆料。
CN111883736A公开了一种锂离子电池正极浆料的制备方法。包括以下步骤:S1,将导电剂加入分散剂中,搅拌分散,得到固含量为0.5~3%的导电剂分散液;S2,将粘接剂溶解于溶剂中,得到固含量为5~9%的粘接剂溶液;S3,将粘接剂溶液加入到导电剂分散液中,先预搅拌,再全力搅拌,得到混合浆料;S4,将正极活性材料加入到混合浆料中,先预搅拌,再全力搅拌,得到固含量为58~65%的正极浆料;其中,步骤S1和步骤S2同时进行、步骤S1先进行再进行步骤S2、或者步骤S2先进行再进行步骤S1。
CN111599987A公开了一种正极浆料的制备方法,包括以下步骤:步骤1、混合第一份粘结剂和溶剂S1,搅拌均匀,然后加入第二份粘结剂,搅拌均匀,制备成以质量百分比计固含量为4 10%的胶液;步骤2、将第一份胶液、第一份溶剂S2和导电剂加入搅拌罐中混合均匀,得到混合液A,步骤3、将第一份正极主材加入所述混合液A中,搅拌均匀,再向其中加入第二份正极主材,搅拌均匀,得到混合液B;步骤4、将第二份胶液、第二份溶剂S2加入所述混合液B中,搅拌均匀,得到浆料C;步骤5、将所述浆料C持续搅拌消泡,过筛,得到所述正极浆料。
但是上述方案均存在着浆料制备时间较长,生产效率低的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的上述不足,本发明的目的在于提供一种锂离子电池正极浆料及其制备方法和锂离子电池。本发明提供的制备方法在保证浆料均匀分散的前提下,可以缩短匀浆时长,提高生产效率,降低设备能耗。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种锂离子电池正极浆料的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将溶剂、第一导电剂和粘结剂混合,得到黏胶液;
(2)将正极活性物质分至少2次加入到步骤(1)所述黏胶液中进行混合,得到浆料半成品;
(3)将第二导电剂加入到步骤(2)所述浆料半成品中进行混合,得到所述锂离子电池正极浆料。
本发明提供的方法中,步骤(2)可以将正极活性物质分2次或3次加入。
本发明提供的锂离子电池正极浆料的制备方法省略了传统方法中的制胶工艺,实现了在保证浆料均匀分散的前提下,缩短匀浆时长,提高生产效率,降低设备能耗。
本发明提供的制备方法制备时间短。本发明正极浆料制备时间全程190-280min,相比于常规正极浆料5-8h的匀浆时间以及前期的制胶过程所需6-7h,本发明简化了正极浆料制备工艺,缩短了匀浆时长,极大提高了生产效率。
本发明中,步骤(2)的正极活性物质分至少2次加入其目的在于减小正极活性物质在搅拌过程中的团聚倾向。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为对本发明提供的技术方案的限制,通过以下优选的技术方案,可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮。
优选地,所述第一导电剂包括导电碳黑。
优选地,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述混合为双行星搅拌器混合。
优选地,所述双行星搅拌器混合的方法包括:以第一公转转速和第一分散转速进行搅拌,之后停机刮桨刮壁,再以第二公转转速和第二分散转速进行搅拌,所述第一分散转速小于第二分散转速。采用这种两阶段搅拌,并且第二阶段的分散转速升高的搅拌方式的目的在于打碎浆料中的团簇体,使各组分均匀分散在浆料体系中。
优选地,所述第一公转转速为20-30rpm,例如20rpm、22rpm、24rpm、26rpm、28rpm或30rpm等。
优选地,所述第一分散转速为800-1200rpm,例如800rpm、900rpm、1000rpm、1100rpm或1200rpm等。
优选地,所述以第一公转转速和第一分散转速进行搅拌的时间为10-20min,例如10min、12min、14min、15min、16min、18min或20min等。
优选地,所述第二公转转速为20-30rpm,例如20rpm、22rpm、24rpm、26rpm、28rpm或30rpm等。
优选地,所述第二公转转速与第一公转转速相同。
优选地,所述第二分散转速为1500-2000rpm,例如1500rpm、1600rpm、1700rpm、1800rpm、1900rpm或2000rpm等。
优选地,所述以第二公转转速和第二分散转速进行搅拌的时间为60-80min,例如60min、65min、70min、75min或80min等。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述正极活性物质包括磷酸铁锂。
优选地,步骤(2)所述混合为双行星搅拌器混合。
优选地,所述双行星搅拌器混合的公转转速为25-35rpm,例如25rpm、27rpm、29rpm、31rpm、33rpm或35rpm等。
优选地,所述双行星搅拌器混合的分散转速为2000-2500rpm,例如2000rpm、2100rpm、2200rpm、2300rpm、2400rpm或2500rpm等。
优选地,步骤(2)所述混合的时间为60-90min,例如60min、65min、70min、75min、80min、85min或90min等。
优选地,步骤(2)中,所述正极活性物质分两次加入到步骤(1)所述黏胶液中,以所述正极活性物质的总质量为100%计,第一次加入活性物质总质量的45-55%,例如45%、50%或55%等,第二次加入活性物质总质量的45-55%,例如45%、50%或55%等。分两次加入正极活性物质时,可以在第一次加入后进行搅拌,之后停机,进行第二次加入,再进行搅拌。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述第二导电剂包括碳纳米管。
优选地,所述第二导电剂为导电剂浆料。
优选地,所述导电剂浆料的溶剂包括N-甲基吡咯烷酮。
优选地,所述导电剂浆料的固含量为3-8%,例如3%、4%、5%、6%、7%或8%等。本发明中,所述固含量是指质量含量,即固体质量占导电剂浆料的总质量的百分数。
优选地,步骤(3)所述混合为双行星搅拌器混合。
优选地,所述双行星搅拌器混合的公转转速为25-35rpm,例如25rpm、27rpm、29rpm、31rpm、33rpm或35rpm等。
优选地,所述双行星搅拌器混合的分散转速为2000-2500rpm,例如2000rpm、2100rpm、2200rpm、2300rpm、2400rpm或2500rpm等。
优选地,步骤(3)所述混合的时间为60-90min,例如60min、65min、70min、75min、80min、85min或90min等。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述混合的过程中伴有真空脱泡。
优选地,所述真空脱泡的真空度为-0.08~-0.1MPa,例如-0.08MPa、-0.09MPa或-0.1MPa等。
优选地,步骤(3)所述混合的温度为25-35℃,例如25℃、30℃或35℃等。
优选地,步骤(3)还包括:将步骤(1)所述溶剂加入到步骤(3)混合后得到的产品中的调节粘度。所述调节粘度根据实际情况和产品需要进行调整即可。
作为本发明优选的技术方案,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量作为固体组分质量,控制步骤(3)所述锂离子电池正极浆料的固含量为60-64%,例如60%、61%、62%、63%或64%等。所述固含量是指以溶液总质量为100%计,固体组分质量的百分数。本发明中以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂作为固体组分。
优选地,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量为100%计,正极活性物质的质量分数为96.5-98%,粘结剂的质量分数为1-1.8%,第一导电剂的质量分数为0.3-0.7%,第二导电剂的质量分数为0.4-1%。
作为本发明所述方法的进一步优选技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)将溶剂、第一导电剂、粘结剂加入双行星搅拌器中在20~30rpm公转转速和800-1200rpm分散转速下搅拌10-20min后停机刮桨刮壁,然后将分散速度设为1500-2000rpm,公转转速不改,搅拌60-80min,制备得到黏胶液;
(2)将正极活性物质分两次加入步骤(1)所述黏胶液中,在25-35rpm公转转速和2000-2500rpm分散转速下搅拌60-90min,制得浆料半成品;
(3)将第二导电剂加入到步骤(2)所述浆料半成品中,在25-35rpm公转转速和2000-2500rpm分散转速下搅拌60-90min,搅拌的同时伴随有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.08~-0.1MPa,所述温度控制将温度调控在25-35℃,得到所述锂离子电池正极浆料。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的方法制备得到的锂离子电池正极浆料。
第三方面,本发明提供一种锂离子电池,所述锂离子电池的正极片在制备过程中使用了如第二方面所述的锂离子电池正极浆料。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的锂离子电池正极浆料的制备方法不进行正极浆料匀浆前的制胶工艺,制备时间短。本发明正极浆料制备时间全程190-280min,相比于常规正极浆料5~8h的匀浆时间以及前期的制胶过程所需6-7h,本发明简化了正极浆料制备工艺,缩短了匀浆时长,极大提高了生产效率。本发明提供的电池正极浆料的制备方法得到的浆料24h沉降后上下层固含差在0.40%以下。
附图说明
图1为实施例1提供的锂离子电池正极浆料的制备方法的流程示意图。
图2为各实施例和对比例制备的锂离子电池正极浆料的24h粘度变化图。
图3为用实施例1制备的锂离子电池正极浆料制备成的极片的SEM图。
图4为用对比例1制备的锂离子电池正极浆料制备成的极片的SEM图。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1
本实施例按照如下方法制备锂离子电池正极浆料:
(1)将溶剂(N-甲基吡咯烷酮NMP)、第一导电剂(导电炭黑SP)、粘结剂(PVDF)加入双行星搅拌器中在25rpm公转转速和1000rpm分散转速下搅拌15min后停机刮桨刮壁,然后将分散速度设为1750rpm,公转转速不改,搅拌75min,制备得到黏胶液;
(2)将正极活性物质(磷酸铁锂)分两次加入步骤(1)所述黏胶液中,第一次加入50wt%正极活性物质(以正极活性物质的总量为100%计),在30rpm公转转速和2300rpm分散转速下搅拌5min,停机,加入剩余50wt%的正极活性物质,在30rpm公转转速和2300rpm分散转速下搅拌70min,制得浆料半成品;
(3)将第二导电剂(碳纳米管CNT和NMP组成的浆料,固含量为5%)加入到步骤(2)所述浆料半成品中,在30rpm公转转速和2300rpm分散转速下搅拌70min,搅拌的同时伴随有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.09MPa,所述温度控制将温度调控在30℃,搅拌后加入NMP调节粘度至15000mPa·s得到所述锂离子电池正极浆料。
其中,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量作为固体组分质量,所述锂离子电池正极浆料固含量设定为62%;以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量为100%计,正极活性物质的质量分数为97.9%,粘结剂的质量分数为1%,第一导电剂的质量分数为0.7%,第二导电剂的质量分数为0.4%。
本实施例提供的锂离子电池正极浆料的制备方法的流程示意图如图1所示。
实施例2
本实施例按照如下方法制备锂离子电池正极浆料:
(1)将溶剂(N-甲基吡咯烷酮NMP)、第一导电剂(导电炭黑SP)、粘结剂(PVDF)加入双行星搅拌器中在20rpm公转转速和800rpm分散转速下搅拌20min后停机刮桨刮壁,然后将分散速度设为1500rpm,公转转速不改,搅拌80min,制备得到黏胶液;
(2)将正极活性物质(磷酸铁锂)分两次加入步骤(1)所述黏胶液中,第一次加入45wt%正极活性物质(以正极活性物质的总量为100%计),在25rpm公转转速和2000rpm分散转速下搅拌5min,停机,加入剩余55wt%的正极活性物质,在25rpm公转转速和2000rpm分散转速下搅拌55min,制得浆料半成品;
(3)将第二导电剂(碳纳米管CNT和NMP组成的浆料,固含量为3%)加入到步骤(2)所述浆料半成品中,在25rpm公转转速和2000rpm分散转速下搅拌60min,搅拌的同时伴随有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.08MPa,所述温度控制将温度调控在25℃,搅拌后加入NMP调节粘度至10000mPa·s,得到所述锂离子电池正极浆料。
其中,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量作为固体组分质量,所述锂离子电池正极浆料固含量设定为60%;以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量为100%计,正极活性物质的质量分数为96.5%,粘结剂的质量分数为1.8%,第一导电剂的质量分数为0.7%,第二导电剂的质量分数为1%。
实施例3
本实施例按照如下方法制备锂离子电池正极浆料:
(1)将溶剂(N-甲基吡咯烷酮NMP)、第一导电剂(导电炭黑SP)、粘结剂(PVDF)加入双行星搅拌器中在30rpm公转转速和1200rpm分散转速下搅拌10min后停机刮桨刮壁,然后将分散速度设为2000rpm,公转转速不改,搅拌60min,制备得到黏胶液;
(2)将正极活性物质(磷酸铁锂)分两次加入步骤(1)所述黏胶液中,第一次加入55wt%正极活性物质(以正极活性物质的总量为100%计),在35rpm公转转速和2500rpm分散转速下搅拌5min,停机,加入剩余45wt%的正极活性物质,在35rpm公转转速和2500rpm分散转速下搅拌55min,制得浆料半成品;
(3)将第二导电剂(碳纳米管CNT和NMP组成的浆料,固含量为8%)加入到步骤(2)所述浆料半成品中,在35rpm公转转速和2500rpm分散转速下搅拌60min,搅拌的同时伴随有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.1MPa,所述温度控制将温度调控在35℃,搅拌后加入NMP调节粘度至20000mPa·s,得到所述锂离子电池正极浆料。
其中,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量作为固体组分质量,所述锂离子电池正极浆料固含量设定为63%;以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量为100%计,正极活性物质的质量分数为97.2%,粘结剂的质量分数为1.4%,第一导电剂的质量分数为0.4%,第二导电剂的质量分数为1%。
对比例1
本对比例按照如下方法制备锂离子电池正极浆料:
(1)将粘结剂粉末与溶剂混合,用双行星搅拌机线25rpm公转速度和1000rpm分散转速下搅拌30min,之后停机进行刮杆刮壁,再在25rpm公转转速和2000rpm分散转速下搅拌300min得到均匀分散的胶液;
(2)将正极活性物质、第一导电剂和溶剂混合,用双行星搅拌机以25rpm公转转速和500rpm分散转速下搅拌30min,停机刮杆刮壁,再在25rpm公转转速和1000rpm分散转速下搅拌90min;
(3)步骤(2)结束后加入第二导电剂在25rpm公转转速和2000rpm的分散转速下继续搅拌90min,搅拌结束后加入步骤(1)制备的胶液,在相同的转速下搅拌90min,期间伴有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.09MPa,所述温度控制将温度调控在30℃,搅拌后加入NMP调节粘度至与实施例1相同,得到所述锂离子电池正极浆料。
本对比例制备锂离子电池正极浆料时,第一导电剂、粘结剂、正极活性物质、第二导电剂和溶剂的种类和质量关系与实施例1完全相同。
对比例2
本对比例的方法参照实施例1,区别仅仅在于,本对比例步骤(1)不加如第一导电剂,而在步骤(3)中将第一导电剂和第二导电剂一起加入到浆料半成品中。
测试方法
(1)对各实施例和对比例的浆料进行粘度、细度、24h沉降后上下层固含差测试;
(2)将部分实施例和对比例的浆料涂布在铝箔上,烘干后得到极片,对极片进行SEM测试。
测试结果见下表:
表1
Figure BDA0002919716000000111
Figure BDA0002919716000000121
图2为各实施例和对比例制备的锂离子电池正极浆料的24h粘度变化图,由该图可以看出实施例1、2、3浆料的24h粘度变化与对比例1浆料24h粘度变化相差不大,说明实施例1、2、3浆料状态与对比例1的浆料状态基本一致。
图3为实施例1制备的锂离子电池正极浆料制备成的极片的SEM图,图4为用对比例1制备的锂离子电池正极浆料制备成的极片的SEM图,从这两张图可以看出,实施例1和对比例1的浆料制备成极片后其涂层的外观比较接近。
综合上述实施例和对比例可知,实施例1-3制备方法不进行正极浆料匀浆前的制胶工艺,制备时间短,简化了正极浆料制备工艺,极大提高了生产效率。
由实施例1和对比例1的实验结果可以看出,按实施例1方法制备的浆料性能(如表1和图2所示)、极片SEM(如图2所示)相差不大,但是对比例1采用的制浆工艺耗时明显长于实施例1,对比例1会降低生产效率。
对比例2的加料顺序不是本申请的顺序,导致第一导电剂和第二导电剂分散不均匀,从而造成了一定的团聚。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池正极浆料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将溶剂、第一导电剂和粘结剂混合,得到黏胶液;
(2)将正极活性物质分至少2次加入到步骤(1)所述黏胶液中进行混合,得到浆料半成品;
(3)将第二导电剂加入到步骤(2)所述浆料半成品中进行混合,得到所述锂离子电池正极浆料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮;
优选地,所述第一导电剂包括导电碳黑;
优选地,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述混合为双行星搅拌器混合;
优选地,所述双行星搅拌器混合的方法包括:以第一公转转速和第一分散转速进行搅拌,之后停机刮桨刮壁,再以第二公转转速和第二分散转速进行搅拌,所述第一分散转速小于第二分散转速;
优选地,所述第一公转转速为20-30rpm;
优选地,所述第一分散转速为800-1200rpm;
优选地,所述以第一公转转速和第一分散转速进行搅拌的时间为10-20min;
优选地,所述第二公转转速为20-30rpm;
优选地,所述第二公转转速与第一公转转速相同;
优选地,所述第二分散转速为1500-2000rpm;
优选地,所述以第二公转转速和第二分散转速进行搅拌的时间为60-80min。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述正极活性物质包括磷酸铁锂;
优选地,步骤(2)所述混合为双行星搅拌器混合;
优选地,所述双行星搅拌器混合的公转转速为25-35rpm;
优选地,所述双行星搅拌器混合的分散转速为2000-2500rpm;
优选地,步骤(2)所述混合的时间为60-90min;
优选地,步骤(2)中,所述正极活性物质分两次加入到步骤(1)所述黏胶液中,以所述正极活性物质的总质量为100%计,第一次加入活性物质总质量的45-55%,第二次加入活性物质总质量的45-55%。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述第二导电剂包括碳纳米管;
优选地,所述第二导电剂为导电剂浆料;
优选地,所述导电剂浆料的溶剂包括N-甲基吡咯烷酮;
优选地,所述导电剂浆料的固含量为3-8%;
优选地,步骤(3)所述混合为双行星搅拌器混合;
优选地,所述双行星搅拌器混合的公转转速为25-35rpm;
优选地,所述双行星搅拌器混合的分散转速为2000-2500rpm;
优选地,步骤(3)所述混合的时间为60-90min。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述混合的过程中伴有真空脱泡;
优选地,所述真空脱泡的真空度为-0.08~-0.1MPa;
优选地,步骤(3)所述混合的温度为25-35℃;
优选地,步骤(3)还包括:将步骤(1)所述溶剂加入到步骤(3)混合后得到的产品中的调节粘度。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,控制步骤(3)所述锂离子电池正极浆料的固含量为60-64%;
优选地,以所述第一导电剂、粘结剂、正极活性物质和第二导电剂的总质量为100%计,正极活性物质的质量分数为96.5-98%,粘结剂的质量分数为1-1.8%,第一导电剂的质量分数为0.3-0.7%,第二导电剂的质量分数为0.4-1%。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将溶剂、第一导电剂、粘结剂加入双行星搅拌器中在20-30rpm公转转速和800-1200rpm分散转速下搅拌10-20min后停机刮桨刮壁,然后将分散速度设为1500-2000rpm,公转转速不改,搅拌60-80min,制备得到黏胶液;
(2)将正极活性物质分两次加入步骤(1)所述黏胶液中,在25-35rpm公转转速和2000-2500rpm分散转速下搅拌60-90min,制得浆料半成品;
(3)将第二导电剂加入到步骤(2)所述浆料半成品中,在25-35rpm公转转速和2000-2500rpm分散转速下搅拌60-90min,搅拌的同时伴随有真空脱泡和温度控制,所述真空脱泡的真空度为-0.08~-0.1MPa,所述温度控制将温度调控在25-35℃,得到所述锂离子电池正极浆料。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的锂离子电池正极浆料。
10.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池的正极片在制备过程中使用了如权利要求9所述的锂离子电池正极浆料。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113823762A (zh) * 2021-09-16 2021-12-21 湖北亿纬动力有限公司 一种负极浆料的混合方法、电池制备方法以及用途
CN114156431A (zh) * 2021-11-30 2022-03-08 蜂巢能源科技有限公司 正极匀浆方法、正极浆料及其应用
TWI762404B (zh) * 2021-08-17 2022-04-21 台灣立凱電能科技股份有限公司 二次電池正極材料的製造方法
CN114464775A (zh) * 2022-01-26 2022-05-10 江苏海基新能源股份有限公司 锂离子电池正极浆料的匀浆工艺及正极极片、锂离子电池
CN114471202A (zh) * 2022-01-27 2022-05-13 华鼎国联动力电池有限公司 一种锂离子电池负极浆料的匀浆工艺
CN115842101A (zh) * 2022-05-26 2023-03-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极浆料、其制法、正极极片、二次电池和用电装置
CN117039125A (zh) * 2023-08-10 2023-11-10 广东钠壹新能源科技有限公司 一种钠离子电池、钠离子电池正极浆料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106207129A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 中航锂电(洛阳)有限公司 一种高倍率锂离子电池正极浆料的制备方法
CN106654211A (zh) * 2016-12-22 2017-05-10 深圳拓邦股份有限公司 锂离子电池浆料及其制备方法
CN108155339A (zh) * 2017-11-24 2018-06-12 深圳市博澳能源技术开发有限公司 一种锂离子电池浆料及其制备方法
CN108767191A (zh) * 2018-05-28 2018-11-06 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种锂离子电池正极浆料的制备方法
CN111430708A (zh) * 2020-01-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极浆料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106207129A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 中航锂电(洛阳)有限公司 一种高倍率锂离子电池正极浆料的制备方法
CN106654211A (zh) * 2016-12-22 2017-05-10 深圳拓邦股份有限公司 锂离子电池浆料及其制备方法
CN108155339A (zh) * 2017-11-24 2018-06-12 深圳市博澳能源技术开发有限公司 一种锂离子电池浆料及其制备方法
CN108767191A (zh) * 2018-05-28 2018-11-06 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种锂离子电池正极浆料的制备方法
CN111430708A (zh) * 2020-01-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极浆料及其制备方法和应用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI762404B (zh) * 2021-08-17 2022-04-21 台灣立凱電能科技股份有限公司 二次電池正極材料的製造方法
US11837713B2 (en) 2021-08-17 2023-12-05 Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd. Preparation method of cathode material for secondary battery
CN113823762A (zh) * 2021-09-16 2021-12-21 湖北亿纬动力有限公司 一种负极浆料的混合方法、电池制备方法以及用途
CN114156431A (zh) * 2021-11-30 2022-03-08 蜂巢能源科技有限公司 正极匀浆方法、正极浆料及其应用
CN114156431B (zh) * 2021-11-30 2023-06-16 蜂巢能源科技有限公司 正极匀浆方法、正极浆料及其应用
CN114464775A (zh) * 2022-01-26 2022-05-10 江苏海基新能源股份有限公司 锂离子电池正极浆料的匀浆工艺及正极极片、锂离子电池
CN114464775B (zh) * 2022-01-26 2024-06-07 江苏海基新能源股份有限公司 锂离子电池正极浆料的匀浆工艺及正极极片、锂离子电池
CN114471202A (zh) * 2022-01-27 2022-05-13 华鼎国联动力电池有限公司 一种锂离子电池负极浆料的匀浆工艺
CN115842101A (zh) * 2022-05-26 2023-03-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极浆料、其制法、正极极片、二次电池和用电装置
CN117039125A (zh) * 2023-08-10 2023-11-10 广东钠壹新能源科技有限公司 一种钠离子电池、钠离子电池正极浆料及其制备方法
CN117039125B (zh) * 2023-08-10 2024-03-29 广东钠壹新能源科技有限公司 一种钠离子电池、钠离子电池正极浆料及其制备方法

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