CN112812802A - 一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，以富芳烃重质油、催化油浆、煤焦油或乙烯焦油中的一种或多种为原料，减压得到大于300℃重馏分段，依次通过超声辅助下的过滤脱灰耦合强化萃取单元、沉降单元、剂油分离单元，集成液固吸附分离单元，得到结构组成单一、分子量分布窄、杂原子及固体杂质含量低的精制原料油，引入共碳化单元，与环烷基减压三线、四线馏分油进行共碳化反应，得到软化点为220～310℃，中间相含量＞92％，可纺性能良好的中间相沥青。本发明通过高度集成工艺实现了重质馏分油的高附加值利用，可操作空间大、普适性高，为制备高性能石油基碳材料打下重要基础。

Description

一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺
技术领域
本发明涉及一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，属于石油深度加工技术及炭质中间相材料研究领域。
背景技术
通常情况下，沥青基碳纤维按照性能分为通用级碳纤维和高性能碳纤维，前者因其强度和模量较低，主要应用在保温材料领域，而后者具有高模量、高强度、高导热、耐高温、耐腐蚀等优良性能，是航空航天不可缺少的工程材料。中间相沥青基碳纤维是由高中间相含量、低软化点的中间相沥青通过熔融纺丝、预氧化、炭化、石墨化处理后制得的特种纤维，但是纤维的力学性能与前驱体沥青的性质有着紧密联系，所以中间相沥青的质量最大程度决定了最后纤维的性能，而中间相沥青的性质又受到原料油的影响，为此如何获得高品质的精制原料油成为最关键的问题。
中间相沥青是由石油沥青、煤沥青、芳烃化合物等经过热缩聚反应而得到的扁盘状的大分子稠环化合物，研究发现，要想获得高品质的中间相沥青，最合适的原料油往往富含带有一定量的短烷基侧链和环烷环结构的2～5环芳烃化合物，特别是3～4芳烃；并且要求原料不含或含有少量沥青质、硫氮等杂原子低于0.5％、固体杂质含量低于20μg/g。众所周知，石油沥青、煤沥青等富含芳烃组分的原料油往往分子量分布范围比较广、沥青质及杂原子含量高，反应前都需要进行原料精制，而现有的传统单一处理工艺难以满足要求，为此因此开发一种普适性高、根据原料性质不同可灵活组合调变的高效精制预处理组合工艺方法，具有重要的经济和社会效益。
中国专利CN107384462A一种FCC油浆两段临氢改质-热缩聚制备中间相沥青的方法，以环烷基原油催化裂化油浆经减压蒸馏切取380～540℃间的馏分段作为原料，先经恒温恒压临氢反应得到石油沥青，再由石油沥青经再次临氢反应得到二次氢化沥青，最后将二次氢化沥青经过热缩聚得到高品质的中间相沥青。中国专利CN110041952A一种中间相沥青及其制备方法，提供了以褐煤热溶催化工艺制备得到的沸点为350-410℃重质产物作为制备中间相沥青的原料的用途和中间相沥青的制备方法，以褐煤热溶催化工艺制备得到的沸点为350-410℃重质产物作为原料，经过热缩聚、减压蒸馏、加氢反应、闪蒸和热敏化处理得到精制原料，以精制原料制得中间相沥青，不仅大幅度减少了中间相沥青中原生喹啉不溶物的含量，而且明显降低了反应过程中高品质组分的损失量。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，以富芳烃重质油、催化油浆、煤焦油或乙烯焦油中的一种或多种为原料减压得到大于300℃重馏分段，依次通过超声辅助下的过滤脱灰耦合强化萃取单元、沉降单元、剂油分离单元，集成液固吸附分离单元，得到结构组成单一、分子量分布窄、杂原子及固体杂质含量低的精制原料油，引入共碳化单元，与环烷基减压三线、四线馏分油进行共碳化反应，制备得到软化点为220～310℃，中间相含量＞92％，可纺性能良好的中间相沥青。
为了实现上述目的，一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，以富芳烃重质油、催化油浆、煤焦油或乙烯焦油中的一种或多种为原料，具体包括如下工艺流程：
(1)减压精密分馏：原料经加热炉预热后加入到减压精密分馏单元中，分离得到大于300℃的馏分油；
(2)超声辅助下的过滤脱灰耦合强化萃取：将馏分油与萃取剂按一定比例混合后通过管道泵送入超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元处理，设置温度50-80℃，处理时间50-80min，超声功率500-800W；
所述萃取剂选自糠醛、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种，萃取剂与馏分油的体积比为1～5，流速为0.5-1m3/h；
所述过滤选用孔径为20～200nm的陶瓷膜作为滤膜；
(3)沉降：将步骤(2)处理后的混合物料输送至沉降单元内，通过静置方式实现萃余油与萃取油的分离；
(4)剂油分离：将沉降单元分离出的萃取油，通过加热蒸馏方式回收萃取剂，得到富芳馏分油，芳碳率(CA)和环烷碳率(CN)之和在35％-65％之间，芳香分和胶质族组成的绝对变化率均>2.0％，灰分≤20μg/g；
(5)液固吸附分离：通过剂油分离单元得到的富芳馏分油引入液固吸附分离单元，采用固定相为活化后的γ-氧化铝或硅胶，流动相选取溶剂强度参数范围0.32～0.80的苯和/或苯-乙醇溶剂进行梯级洗脱，或者流动相选取甲醇、乙醇、丙烷、正戊烷、甲苯或二甲苯的超临界/亚临界流体，在50-100℃条件下分离出的原料油中芳碳率CA处于40～80％之间，沥青质含量降低至≤0.2％，分子量分布在200-600范围内；
(6)共碳化：将步骤(5)得到的原料油引入共碳化单元，与共碳化剂在在400-440℃、0.1-3MPa条件下热缩聚反应3-6h制备得到软化点为220～310℃，中间相含量＞92％，可纺性能良好的中间相沥青。
中间相沥青在280-360℃条件下进行熔融纺丝，然后在230-260℃空气或氧气气氛下预氧化处理，最后经过1000-1300℃高温碳化处理得到沥青基碳纤维的拉伸模量为410-440GPa，拉伸强度为1.7-2.1GPa。
本发明步骤(2)中超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元包括超声空化单元、热过滤单元和溶剂萃取单元，超声波发生器设置在集成单元的内侧壁上，通过外接导线连接电源及控制器；滤膜水平设置在集成单元内腔中下部，两端通过卡槽固定在超声波发生器内侧壁上，便于滤膜清洗和更换；搅拌浆位于滤膜上方的中部，在搅拌杆顶部安装有驱动电机和控制单元，可灵活调变搅拌速率；物料进口位于集成单元顶部，通过管道泵将原料油与萃取剂的预混合组分输送至集成单元内；集成单元底端料液出口连接沉降单元，通过静置方式实现剂油分离；集成单元底部设置卡扣连接装置，便于清洗维护。
本发明步骤(5)中氧化铝的活化方法为在500℃下活化6h，冷却至室温后添加0.5～5.0％去离子水调节极性；硅胶的活化方法为150℃下活化2h，冷却室温即可。
本发明步骤(6)中，共碳化剂为环烷基减压三线和/或四线馏分油，与原料油体积比为1:1。
本发明还提供了一种优选的方案，先加入原料油1/2体积的共碳化剂到步骤(2)的原料油和萃取剂的预混合组分中，提高体系中轻质组分的含量，降低粘度，与原料油共同进行超声空化作用，有助于分散解聚的沥青质，抑制再次缩合为稠环大分子；最后在步骤(6)共碳化中再加入原料油1/2体积的共碳化剂。
本发明所述超声辅助下的过滤脱灰耦合强化萃取工艺中，萃取剂不仅用于萃取多环芳烃组分，还实现了原油粘度的降低，有利于降低过滤膜的跨膜压差；同时在超声辅助下，利用其空化作用不仅可以打破原料油中沥青质等超分子缔合结构，进一步降低物料粘度；也起到分散催化剂颗粒、喹啉不溶物等固体杂质的作用，延缓细小固体杂质在滤膜上的沉降堵塞，延长过滤操作周期；此外超声带来的空化、扰动等多重效应，促进了萃取剂溶解穿透力，大大强化了萃取效果。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和进步：
1、本发明针对重质馏分油结构组成的复杂特性，将多种处理单元有机集成，精密衔接，利用超声空化调控原料中沥青质的结构和含量，优化四组分组成与分布，热过滤脱除固体杂质，溶剂萃取进一步富集结构组成均一并带有短烷烃侧链的多环芳烃，优化芳碳率，液固吸附分离进一步降低沥青质含量，调控分子量分布；将结构组成劣质和成分复杂的重油改性经共碳化制备得到性能优良的中间相沥青，具有普适性高、精制过程高效的技术优势。
2、本发明提供的精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，可以深度精准调控原料油的结构、族组成和分子量分布，有效解决中间相沥青含量低、软化点高、可纺性差和组成不均一的问题，大大提高了生产效率，更易实现工业化放大生产，可根据原料油特性对劣质重油灵活深度的改质，最大限度的提高原料的可利用率，大幅提高石油的附加值，从而在很大程度上提高了碳纤维的力学性能。
附图说明
图1为本发明所述精制原料油制备中间相沥青的连续工艺的示意图，
其中，1、加热炉；2、减压精密分馏单元；3、剂油混合装置；4、超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元；5、沉降单元；6、剂油分离单元；7、液固吸附分离单元；10、共碳化反应单元。
图2为超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元示意图，
其中，11为超声波发生器，12为滤膜，13为卡槽，14为搅拌浆，15为物料进口16为料液出口，17为卡扣连接装置。
具体实施方式
下面结合实施例进一步叙述本发明所提供的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，包括依次连接的常压加热炉1、减压精密分馏单元2、自带阀门的储存罐8、储存罐9、剂油混合装置3、超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元4、沉降单元5、剂油分离单元6、液固吸附分离单元7、共碳化反应单元10；
其中，加热炉1出口与减压精密分馏单元2进料口相连通，减压精密分馏单元2沿塔壁在不同高度设有2个自带阀门的储存罐8和9，储存罐8和9出料口通过剂油混合装置3与萃取剂充分混合后输送到超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元4中；超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元4出料口与沉降单元5进料口相连通；沉降单元5出料口与剂油分离单元6进料口相连通；剂油分离单元6出料口与液固吸附分离单元7进料口相连通；液固吸附分离单元7出料口与共碳化反应单元10进料口相连通；减压精密分馏单元2带有内外加热式单元，共碳化反应单元10带有电磁加热装置；
所述超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元4包括超声空化单元、热过滤单元和溶剂萃取单元，超声波发生器11设置在集成单元的内侧壁上，通过外接导线连接电源及控制器；滤膜12水平设置在集成单元内腔中下部，两端通过卡槽13固定在超声波发生器内侧壁上，便于滤膜清洗和更换；搅拌浆14位于滤膜上方的中部，在搅拌杆顶部安装有驱动电机和控制单元，可灵活调变搅拌速率；物料进口15位于集成单元顶部，通过管道泵将原料油与萃取剂的预混合组分输送至集成单元内；集成单元底端料液出口16连接沉降单元，通过静置方式实现剂油分离；集成单元底部设置卡扣连接装置17，便于清洗维护。
实施例1
将乙烯焦油加入到常压加热炉中，加热到200℃输入减压精密分馏单元内，绝对压力为5kPa，减压精密深拔分离大于300℃馏分油，打开对应阀门，将馏分油导入超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元，选用孔径为20nm的陶瓷膜作为滤膜，加入萃取剂N,N-二甲基甲酰胺，剂油比为2，流速为1m3/h，在温度60℃、超声功率600W条件下处理60min，得到原料油经过静置沉降和剂油分离，得到富芳馏分油的芳碳率(CA)和环烷碳率(CN)之和在35％-65％之间，芳香分和胶质族组成的绝对变化率均>2.0％，灰分≤20μg/g；
将富芳馏分油引入液固吸附分离单元内进行梯级洗脱，固定相为活化后的γ中性氧化铝，活化方法为在马弗炉内500℃下活化6h后置于干燥器内冷却至室温后添加0.5％去离子水，流动相为强度参数0.32的冲洗剂苯以及强度参数为0.42的体积比2.5：1的冲洗剂苯-乙醇溶液，冲洗剂的用量为1mL/gAl2O3，整个梯级洗脱过程在50℃恒温下进行；洗脱相于下部流出后蒸去冲洗剂，分离出的原料油中芳碳率CA处于40～80％之间，沥青质含量降低至≤0.2％，分子量分布在200-600范围内，即为精制原料油；
将精制原料油引入共碳化反应单元，并按照体积比1：1通入环烷基减压三线油，升温至150℃开启搅拌，混合均匀后在在400℃、0.1MPa条件下反应3h制备中间相沥青，其中间相含量约为98％，软化点为250℃。
以上述过程处理得到的中间相沥青在300℃条件下进行熔融纺丝得到纤维原丝，然后在230℃氧气气氛下氧化处理3h，然后在1000℃条件下高温碳化处理得到沥青基碳纤维的拉伸模量为412GPa，拉伸强度为1.85GPa。
实施例2
将煤焦油加入到常压加热炉中，加热到150℃输入减压精密分馏单元内，绝对压力为7kPa，减压精密深拔分离大于300℃馏分油，打开对应阀门，将馏分油导入超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元，选用孔径为100nm的陶瓷膜作为滤膜，加入萃取剂N-甲基吡咯烷酮，剂油比为4，流速为0.8m3/h，在温度80℃、超声功率700W条件下处理50min，得到原料油经过静置沉降和剂油分离，得到富芳馏分油的芳碳率(CA)和环烷碳率(CN)之和在35％-65％之间，芳香分和胶质族组成的绝对变化率均>2.0％，灰分≤20μg/g；
将富芳馏分油引入液固吸附分离单元内进行梯级洗脱，固定相为活化后的硅胶，在150℃下活化2h后置于干燥器内冷却至室温；流动相为强度参数0.45的体积比为3：1的冲洗剂苯-乙醇以及强度参数为0.52的体积比3.5：1的冲洗剂苯-乙醇溶液，冲洗剂的用量为1mL/gAl2O3，整个梯级洗脱过程在60℃恒温下进行；洗脱相于下部流出后蒸去冲洗剂，分离出的原料油中芳碳率CA处于40～80％之间，沥青质含量降低至≤0.2％，分子量分布在200-600范围内，即为精制原料油；
将精制原料油引入共碳化反应单元，并按照体积比1：1通入环烷基减压四线油，升温至150℃开启搅拌，混合均匀后在在400℃、0.1MPa条件下反应3h制备中间相沥青，中间相含量约为96.5％，软化点为275℃。
以上述过程处理得到的中间相沥青在300℃条件下进行熔融纺丝得到纤维原丝，然后在240℃氧气气氛下氧化处理3h，然后在1100℃条件下高温碳化处理得到沥青基碳纤维的拉伸模量为415GPa，拉伸强度为1.9GPa。
实施例3
取催化油浆2.0kg加入到减压精密分馏单元中，进塔温度为150℃，绝对压力5KPa，减压精密深拔分离大于300℃馏分油，打开对应阀门，将馏分油与萃取剂同时导入超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元，采用孔径为150nm的陶瓷膜，萃取剂选择N,N-二甲基甲酰胺，剂油比为2，将超声波发生器功率调至600W，在80℃条件下进行萃取过滤，待萃取完成后将滤液进行静置沉降和剂油分离，将处理后的原料油引入到液固吸附色谱分离单元中，在290℃和4.5MPa下的超临界环己烷作为流动相、活化后的硅胶作为固定相进行液固吸附分离操作，得到精制原料，最后将此精制原料与环烷基减压四线馏分油按体积比1:1导入共碳化单元，在430℃、0.2MPa条件下反应3.5h制备中间相沥青，中间相含量98％、软化点270℃。
以上述过程处理得到的中间相沥青在300℃条件下进行熔融纺丝得到纤维原丝，然后在230℃氧气气氛下氧化处理3h，然后在1000℃条件下高温碳化处理得到沥青基碳纤维的拉伸模量为415GPa，拉伸强度为1.9GPa。
实施例4：
同实施例1，不同的是：先向馏分油和萃取剂的预混合组分中加入原料油1/2体积的环烷基减压三线油，在共碳化步骤中再加入原料油1/2体积的环烷基减压三线油；得到软化点为220℃，中间相含量为98％，纺丝性能良好的中间相沥青；得到沥青基碳纤维的拉伸模量为420GPa，拉伸强度为1.9GPa。
实施例5：
同实施例2，不同的是：先向馏分油和萃取剂的预混合组分中加入原料油1/2体积的环烷基减压四线油，在共碳化步骤中再加入原料油1/2体积的环烷基减压四线油；得到软化点为210℃，中间相含量为99％，纺丝性能良好的中间相沥青；得到沥青基碳纤维的拉伸模量为440GPa，拉伸强度为1.9GPa。

Claims (8)

1.一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，以富芳烃重质油、催化油浆、煤焦油或乙烯焦油中的一种或多种为原料，其特征在于，具体包括如下工艺流程：
(1)减压精密分馏：原料经加热炉预热后加入到减压精密分馏单元中，分离得到大于300℃的馏分油；
(2)超声辅助下的过滤脱灰耦合强化萃取：将馏分油与萃取剂按一定比例混合后通过管道泵送入超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元处理，设置温度50-80℃，处理时间50-80min，超声功率500-800W；
(3)沉降：将步骤(2)处理后的混合物料输送至沉降单元内，通过静置实现萃余油与萃取油的分离；
(4)剂油分离：将沉降单元分离出的萃取油，通过加热蒸馏方式回收萃取剂，得到富芳馏分油，芳碳率(CA)和环烷碳率(CN)之和在35％-65％之间，芳香分和胶质族组成的绝对变化率均>2.0％，灰分≤20μg/g；
(5)液固吸附分离：通过剂油分离单元得到的富芳馏分油引入液固吸附分离单元，采用固定相为活化后的γ-氧化铝或硅胶，流动相选取溶剂强度参数范围0.32～0.80的苯和/或苯-乙醇溶剂进行梯级洗脱，或者流动相选取甲醇、乙醇、丙烷、正戊烷、甲苯或二甲苯的超临界/亚临界流体，在50-100℃条件下分离出的原料油中芳碳率CA处于40～80％之间，沥青质含量降低至≤0.2％，分子量分布在200-600范围内；
(6)共碳化：将步骤(5)得到的原料油引入共碳化单元，与共碳化剂在反应温度400-440℃，反应压力0.1-3MPa，反应时间3-6h得到中间相沥青。
2.根据权利要求1所述的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，其特征在于，步骤(2)中超声空化-过滤-溶剂萃取集成单元包括超声空化单元、热过滤单元和溶剂萃取单元，超声波发生器设置在集成单元的内侧壁上，通过外接导线连接电源及控制器；滤膜水平设置在集成单元内腔中下部，两端通过卡槽固定在超声波发生器内侧壁上，便于滤膜清洗和更换；搅拌浆位于滤膜上方的中部，在搅拌杆顶部安装有驱动电机和控制单元，可灵活调变搅拌速率；物料进口位于集成单元顶部，通过管道泵将原料油与萃取剂的预混合组分输送至集成单元内；集成单元底端料液出口连接沉降单元，通过静置方式实现剂油分离；集成单元底部设置卡扣连接装置，便于清洗维护。
3.根据权利要求1所述的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，其特征在于，所述萃取剂选自糠醛、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种，萃取剂与馏分油的体积比为1～5，流速为0.5-1m3/h；
过滤选用孔径为20～200nm的陶瓷膜作为滤膜。
4.根据权利要求1所述的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，其特征在于，步骤(5)中氧化铝的活化方法为在500℃下活化6h，冷却至室温后添加0.5～5.0％去离子水调节极性；硅胶的活化方法为在150℃下活化2h，冷却室温即可。
5.根据权利要求1所述的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，其特征在于，步骤(6)中，共碳化剂为环烷基减压三线和/或四线馏分油，与原料油体积比为1:1。
6.根据权利要求1所述的一种精制原料油制备中间相沥青的连续工艺，其特征在于，先加入原料油1/2体积的共碳化剂到步骤(2)的原料油和萃取剂的预混合组分中，然后在步骤(6)共碳化中再加入原料油1/2体积的共碳化剂。
7.权利要求1-6任一所述的工艺制备得到的中间相沥青，其特征在于，所述中间相沥青在制备沥青基碳纤维中的应用。
8.一种沥青基碳纤维的制备方法，其特征在于，采用权利要求1-6任一所述的工艺制备中间相沥青，在280-360℃条件下进行熔融纺丝，然后在230-260℃空气或氧气气氛下预氧化处理，最后经过1000-1300℃高温碳化处理得到沥青基碳纤维，拉伸模量为410-440GPa，拉伸强度为1.7-2.1GPa。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113773870A (zh) * 2021-08-31 2021-12-10 山东常任新材料有限公司 一种中间相沥青的制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB595014A (en) * 1944-04-14 1947-11-25 Separator Nobel Ab A method of refining mineral oils and similar products
GB719949A (en) * 1952-02-21 1954-12-08 Standard Oil Co Improvements in or relating to refining hydrocarbon materials with so and bf
CN1031556A (zh) * 1987-06-18 1989-03-08 丸善石油化学株式会社 制备沥青的方法
CN103923690A (zh) * 2013-01-11 2014-07-16 中国石油天然气股份有限公司 一种萃取催化油浆芳烃的方法
CN104673369A (zh) * 2015-01-23 2015-06-03 中国石油集团东北炼化工程有限公司葫芦岛设计院 一种制备油系针状焦的石油油浆纯化处理方法
CN105238431A (zh) * 2015-10-22 2016-01-13 中国石油大学(华东) 一种催化裂化油浆氢化还原-共炭化制备中间相沥青的方法
CN106147835A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备油系针状焦的组合方法
CN106398736A (zh) * 2016-10-17 2017-02-15 天津工业大学 一种中间相沥青的制备方法
CN106929096A (zh) * 2017-05-05 2017-07-07 黑龙江省能源环境研究院 一种催化裂化油浆预处理系统及利用该系统进行预处理的方法
CN107201248A (zh) * 2017-07-17 2017-09-26 青岛科技大学 一种fcc油浆组分切割‑沉降分离制备中间相沥青的方法
CN109456789A (zh) * 2018-12-29 2019-03-12 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种利用煤油共液化产物重油制备沥青树脂原料的方法
CN111575037A (zh) * 2020-05-22 2020-08-25 中国石油大学(华东) 一种高模量碳纤维与其前驱体中间相沥青的制备方法
CN111718741A (zh) * 2020-06-30 2020-09-29 路磊 一种以减压渣油为原料生产富芳烃油的生产工艺

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB595014A (en) * 1944-04-14 1947-11-25 Separator Nobel Ab A method of refining mineral oils and similar products
GB719949A (en) * 1952-02-21 1954-12-08 Standard Oil Co Improvements in or relating to refining hydrocarbon materials with so and bf
CN1031556A (zh) * 1987-06-18 1989-03-08 丸善石油化学株式会社 制备沥青的方法
CN103923690A (zh) * 2013-01-11 2014-07-16 中国石油天然气股份有限公司 一种萃取催化油浆芳烃的方法
CN104673369A (zh) * 2015-01-23 2015-06-03 中国石油集团东北炼化工程有限公司葫芦岛设计院 一种制备油系针状焦的石油油浆纯化处理方法
CN106147835A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备油系针状焦的组合方法
CN105238431A (zh) * 2015-10-22 2016-01-13 中国石油大学(华东) 一种催化裂化油浆氢化还原-共炭化制备中间相沥青的方法
CN106398736A (zh) * 2016-10-17 2017-02-15 天津工业大学 一种中间相沥青的制备方法
CN106929096A (zh) * 2017-05-05 2017-07-07 黑龙江省能源环境研究院 一种催化裂化油浆预处理系统及利用该系统进行预处理的方法
CN107201248A (zh) * 2017-07-17 2017-09-26 青岛科技大学 一种fcc油浆组分切割‑沉降分离制备中间相沥青的方法
CN109456789A (zh) * 2018-12-29 2019-03-12 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种利用煤油共液化产物重油制备沥青树脂原料的方法
CN111575037A (zh) * 2020-05-22 2020-08-25 中国石油大学(华东) 一种高模量碳纤维与其前驱体中间相沥青的制备方法
CN111718741A (zh) * 2020-06-30 2020-09-29 路磊 一种以减压渣油为原料生产富芳烃油的生产工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113773870A (zh) * 2021-08-31 2021-12-10 山东常任新材料有限公司 一种中间相沥青的制备方法

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