CN1127530C - 生产具有高冲击强度的热塑性树脂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产冲击强度高和表面光泽好的热塑性树脂的工艺。该工艺包括：在有高凝胶含量的橡胶胶乳存在的条件下由至少一种乙烯基氰化合物和至少一种芳族乙烯基化合物进行不到3小时的接枝共聚反应。该橡胶胶乳可以是两种或更多种具有不同粒子尺寸的橡胶胶乳的混合物。该接枝共聚物具有树脂内部包藏程度减少和表面接枝程度增加的特征。由此，所生成的热塑性树脂的冲击强度非常高且表面光泽好，并且可加工性能有很大改善。另外，所述接枝共聚物在聚合时，形成凝结物的程度大大减少。

Description

生产具有高冲击强度的热塑性树脂的方法
技术领域
本发明涉及一种生产冲击强度高和表面光泽好的热塑性树脂的方法。特别是，本发明涉及一种快速生产冲击强度高和表面光泽好的热塑性树脂的方法，其特征在于：所述工艺包括将一种乙烯基氰化合物和一种芳香乙烯基化合物在凝胶含量大于90％的一种橡胶胶乳存在的条件下进行不到3小时接枝共聚。该橡胶胶乳可以是两种或更多种具有不同粒子尺寸的橡胶胶乳的混合物。
背景技术领域
本技术领域众所周知的是：为了改善热塑性树脂，如ABS型树脂或类似的树脂的冲击强度，在其制备中，将热塑性树脂如苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等与一种接枝共聚物混合。该接枝共聚物是用橡胶胶乳进行接枝共聚反应制备的，该橡胶胶乳是二烯型的，如：聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等等。
美国专利US3,509,238和4,520,165描述了使用水溶性过(二〕硫酸钾引发剂，并且整个反应时间大约为6个小时。美国专利US4,009,227描述了使用水溶性引发剂和凝胶含量相对较高达85％的聚丁二烯橡胶胶乳。
然而，制成的热塑性树脂的冲击强度相对较低，且整个反应时间超过4个小时。
另外，美国专利US3,928,494，4,753,988，4,668,738，和英国专利GB1,501,256都公开了水溶性引发剂的使用。
然而，在这些公开中，总的反应时间都超过了5个小时，所用橡胶胶乳的凝胶含量没有说明。
一般，上述接枝聚合通过乳液聚合反应进行。在本技术领域众所周知，接枝聚合反应一般需要约5个小时，减少所述反应时间，造成接枝度不充分，这会导致接枝聚合物与热塑性树脂共混时可分散性降低。从而，由于它们较低的可分散性，生成的热塑性树脂组合物冲击强度低，表面光泽差，可加工性差。
发明的公开
因此，本发明的目的是提供一种快速生产具有高的冲击强度和好的表面光泽的热塑性树脂的工艺，同时不会产生上述问题。
为了达到这个目的，发明人广泛研究后发现：假如至少一种乙烯基氰化合物和至少一种芳香乙烯基化合物在一种水溶性引发剂存在下与一种凝胶含量大于90％的橡胶胶乳进行接枝共聚，反应不到约3小时，则该橡胶中的内部包藏和形成凝结物的程度减少，橡胶表面接枝度大大增加。由此，生成的热塑性树脂具有非常高的冲击强度和好的表面光泽，再者，由于反应时间短，生产率可大大提高。
据信，内部包藏程度低是冲击强度较高的主要原因。较低的内部包藏可能容易在裂纹中导致橡胶成穴现象。
另外，当把根据本发明制造的热塑性树脂与其它热塑性树脂共混，所生成的树脂组合物也有更高的冲击强度和好的表面光泽。
本发明详细说明
所述橡胶胶乳可以是小橡胶胶乳和大橡胶胶乳的混合物。所述小橡胶胶乳可用常规的乳液聚合反应制备，小橡胶胶乳的凝胶含量为90～100％且平均粒子直径为0.07～0.15微米。所述大橡胶胶乳可以用常规乳液聚合制备或小橡胶胶乳经酸或盐凝固来制备。所生成的大橡胶胶乳具有90～100％的凝胶含量并且平均粒子直径为0.25～0.35微米。
本发明涉及一种快速生产具有高冲击强度和好的表面光泽的热塑性树脂的工艺，该工艺特征是包含接枝共聚反应的方法，反应时间少于3个小时，包括使有至少一种占单体总重量20～60％的乙烯基氰化合物和至少一种占单体总重量40～80％的芳族乙烯基化合物，在以重量计30～80％的橡胶胶乳混合物存在的条件下，使用水溶性引发剂引发聚合进行共聚合，该橡胶胶乳混合物包含重量百分数小于20％的小橡胶胶乳和重量百分数为80～100％的大橡胶胶乳。引发剂用量占重量的0.1～0.3份，反应温度约60～70℃。
用于本发明的橡胶胶乳实例包括聚丁二烯或丁二烯与至少一种共聚单体的共聚物，其中丁二烯含量为重量百分数的50％以上。特别是共聚单体包括芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯等或乙烯基氰化合物如丙烯腈、甲基丙烯腈等等。
小橡胶胶乳可以通过本领域所知的任何常规的乳液聚合方法制备，而大橡胶胶乳可以通过常规聚合或所述小橡胶胶乳的酸凝聚制备。
在制备橡胶胶乳时，可以通过改变不同的参数如乳化剂含量、pH值、反应温度、总固含量等等因素来控制橡胶胶乳粒子的直径，这可以通过本领域的技术熟练人员容易地实现。
另外，从市场上购买的橡胶胶乳也可以用于本发明，只要其满足上述要求。
本发明的热塑性树脂可以由二个分开的工艺制备，包括(A-1)制备小橡胶胶乳和(A-2)制备大橡胶胶乳，和(B)接枝共聚。
下面将详细说明本发明的工艺。
(A-1)小橡胶胶乳的制备
当使用常规的乳液聚合制备平均粒子直径为0.07-0.15微米的小橡胶胶乳时，所得到的橡胶胶乳凝胶含量大于90％，膨胀指数小于20。
在本发明中，制备和使用凝胶含量大于90％，膨胀指数小于20的橡胶胶乳是为了减少在接枝聚合(B)阶段橡胶粒子中包藏的可能性。
本发明中，橡胶胶乳膨胀指数和凝胶含量的测定方法如下：
凝结，用水冲洗所生成的橡胶胶乳，在真空烘箱40℃干燥24小时。称取1克经干燥的橡胶胶乳，并放入100克的甲苯中溶胀48小时。把橡胶的可溶部分和不溶部分分开，称量每一部分的重量，膨胀指数和凝胶含量通过下式计算：
Figure C9719158200051
Figure C9719158200061
(A-2)大橡胶胶乳的制备
大的橡胶胶乳可以用小橡胶胶乳制备。本发明中粒子直径为0.25-0.35微米的大橡胶胶乳可通过本领域所知的任何常规方法制备，包括酸凝聚或乳液聚合。
根据许多文献，通常可以通过改变不同的参数如乳化剂含量、pH值、反应温度、电解质含量、总固含量等等因素来控制橡胶胶乳的粒子直径，所以本领域技术熟练人员可以容易地得到所希望的橡胶胶乳的粒子直径。
(B)接枝共聚
本发明中具有高冲击强度和好的表面光泽的热塑性树脂可以通过一种乙烯基氰化合物和一种芳族乙烯基化合物在橡胶胶乳存在下，用水溶性引发剂引发，反应时间小于3个小时的接枝聚合来制备。
接枝阶段所述橡胶胶乳的用量为橡胶胶乳和所用单体的总重量的30～80％，优选40-70％。橡胶胶乳的凝胶含量应该大于90％。
接枝阶段所述乙烯基氰化合物的用量为所用单体总重量的20-60％，优选20-40％。可在本阶段使用的乙烯基氰化合物的实例包括丙烯腈，甲基丙烯腈等。
接枝阶段所述芳族乙烯基化合物的用量为所用单体总重量的40-80％，优选60-80％。可在本阶段使用的所述芳族乙烯基化合物的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、3-乙基苯乙烯等。
接枝阶段引发剂的用量优选为接枝聚合反应中的橡胶胶乳和单体的总重量的0.1-0.5份，更优选为0.1-0.3％。
引发剂的例子包括过氧化合物如过氧化氢；碱金属过硫酸盐如过硫酸钠和过硫酸钾；过硫酸铵；新戊酸酯(pivalates)如过氧新戊酸叔丁酯；过硼酸盐；过醋酸盐；氢过氧化物如异丙苯基氢过氧、二异丙基苯基氢过氧、萜烷氢过氧(para-menthane hydroperoxide)或叔丁基氢过氧；氧化还原型催化剂。氧化还原型催化剂由过氧化物(如以上所述)和还原剂组合而成。
本发明优选水溶性氢过氧化物或碱金属过硫酸盐为引发剂。溶剂可溶性有机过氧化物，如异丙苯过氧化氢，二异丙基苯过氧化氢作为引发剂的缺点是会有过量包藏，硫酸盐型化合物引发剂的缺点是接枝度低。因此，本发明最优选使用叔烷过氧化氢作为引发剂，因为其具有中等水溶性。
反应温度可以从常规的接枝聚合反应温度中选定，然而，合适的温度为50～85℃，优选为60-70℃。
本发明的接枝反应阶段，可能使用其它常规的添加剂如乳化剂、和链转移剂等。
乳化剂可以是本领域中任何已知的表面活性剂，皂等等。特定的乳化剂例子包括硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、磺酸烷基芳基酯、磺酸α-烯烃酯、季铵盐、胺盐、脂肪酸和松香酸盐、聚氧乙烯烷基或烷芳基醚等等。优选松香酸的碱金属盐如松香酸钾等等，脂肪酸的碱金属盐如油酸钾，硬脂酸钠等等，磺酸烷基芳基酯等等。不同乳化剂的烷基部分通常有约8至约18个碳原子。
链转移剂的例子包括硫醇如正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、异丁基硫醇、正辛基硫醇、异辛基巯基丙酸酯等等，α-甲基苯乙烯的二聚体，萜烯如萜品油烯，二聚戊烯，叔萜烯等等，卤代烃如氯仿、四氯化碳等等。
在接枝共聚阶段，所有组分可同时或连续添加。假如连续添加，所有组分的混合物可以分成几部份，每一部份连续添加。再者每一部份可以具有相同或不同的组成。
连续添加意味着组分或它们的混合物在特定的时期连续添加。同时添加意味着在一份中所有的组分或其混合物同时添加。
在本发明接枝共聚可分为二或三个阶段，所有组分的混合物也可以分成二或三份，每份添加或同时或连续，进而，每一份组分比之间可以相同或不同。
当接枝共聚分为三个阶段时，第一阶段的所有组分同时加入反应器中，用于第二阶段的组分一起连续加入反应器。在本发明中，乳化剂、单体和水混合形成乳液并连续添加，引发剂也连续添加。
在接枝共聚的第三阶段再加入少量的引发剂以提高转化率，这时的温度比第二阶段高约5℃。
用于接枝共聚的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物可以分成二或三份。先同时加入一份，再连续加入其它部份。或者，两种单体可以一起连续加入。
包含所述芳族乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物并且同时加入的一份中，所述乙烯基氰化合物含量优选为该份中单体总重量的20-60％，更优选为20-40％。
经二步或三步接枝共聚后，最终得到的接枝共聚物接着与盐溶液(如AlCl3、Al2(SO4)3、CaCl2)或与5％的硫酸水溶液接触产生凝聚，水洗、干燥产生接枝共聚物粉末。也可以用其它的酸或方法产生凝聚。
制备的接枝共聚物可以熔融并且与苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物混合生成含橡胶为10-30％重量的最终热塑性树脂组合物。
实现本发明的最佳方案
下面的实施例说明了本发明，但没有限制本发明的范围。例子中份数和％是以重量为基础计算的。
实施例
用下述方法测定物理性能：
A、悬臂梁式冲击强度
悬臂梁式冲击强度按照ASTM D-256方法测定，实验样品片的厚度为1/4英寸。
B、抗张强度
抗张强度按照ASTM D-638方法测定。
C、熔融流动指数(MI〕
按照ASTM D-1238方法在220℃，10千克负荷下测定。
D、表面光泽
按照ASTM D-528方法取60°角测定。另外，还把在注塑模压机上持续10分钟后的注塑产品进行表面光泽测定。
E、接枝度
把所生成的接枝共聚物溶解在丙酮中，测定并按下式计算：
根据本发明，接枝度优选在约20-35％当接枝度未落入这个范围时，冲击强度倾向于降低。
F凝结率(％)
凝结率(％)是作为接枝共聚合反应中形成的无用聚合物固体的度量。其值是用包含所用单体在内的全部组分总重量为基础计算的重量百分数。在本发明中，凝结率重量百分数是把反应混合物经过50目的过滤器过滤，再干燥凝结块而测定的。
为了制备上述测定中用到的试验样品，该接枝共聚物与平均分子量为130,000丙烯腈含量为24％的SAN共聚物熔融混合。制成的热塑性树脂中最终的橡胶胶乳含量为16％。然后，该热塑性树脂经注塑成形制成测试样品。
实施例1
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
在反应器中，加入以重量计100份的1，3-丁二烯，3.3份作为乳化剂的油酸钾，0.3份作为引发剂的过硫酸钾，0.2份叔十二烷硫醇及150份的水的混合物，将该混合物加热到55℃聚合反应1个小时。当转化率达到30％时，再向反应器加入0.1份重量的叔十二烷硫醇，然后将反应混合物的温度升高到60℃。
当转化率达到95％，向反应混合物中加入二乙基羟胺终止聚合反应。从反应混合物中除去未反应的单体。所得到的橡胶胶乳的平均粒子直径为0.09微米，凝胶含量为90％，溶胀指数为15。它被用作小橡胶胶乳。
用酸凝聚的方法，可以从小橡胶胶乳制备平均粒子直径为0.25-0.35微米的大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
第一阶段
                   表1
    组分                       重量份数
    小橡胶胶乳                 5
    大橡胶胶乳                 40
    松香酸钾                   0.5
    水                         120
    苯乙烯                     12.4
    丙烯腈                     5.9
    叔十二烷硫醇               0.2
    右旋糖                     0.12
    焦磷酸四钠                 0.096
    硫酸亚铁                   0.0025
    叔丁基过氧化氢             0.05
将上述表1的组分同时加入反应器中，反应混合物加热到65℃进行1个小时的第一阶段接枝共聚合。
第二阶段
                    表2
    组分                       重量份数
    苯乙烯                      26.1
    丙烯腈                      10.6
    叔十二烷硫醇                0.4
    松香酸钾                    1.1
    水                          32
    右旋糖                      0.153
    焦磷酸四钠                  0.123
    硫酸亚铁                    0.0032
    叔丁基过氧化氢              0.082
表2所列出的所有组分中除了引发剂溶液外，其余的混合制成乳液，把该乳液向反应器中连续加料一个半小时，引发剂溶液也连续用一个半小时加入反应器，反应温度为65℃。
第三阶段
                    表3
    组分                        重量份数
    水                          27
    右旋糖                      0.067
    焦磷酸四钠                  0.0533
    硫酸亚铁                    0.0014
    叔丁基过氧化氢              0.027
在第二阶段结束时，表3所列的所有组分同时加入到反应器中，反应温度增加到70℃ 30分钟，反应终止。此时转化率达到99％。加入抗氧化剂后，加入5％的硫酸水溶液来凝结所生成的接枝共聚物胶乳，水洗和干燥后，获得最终的粉末接枝共聚物。
然后将该接枝共聚物与重均分子量约为130,000、丙烯腈含量约为24％的SAN、一种稳定剂、一种润滑剂混合配料制备本发明的热塑性树脂组合物，再注射成形。最终橡胶含量约为16％，其物理性能如下面表7所示。
实施例2
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例1同样的步骤，分别制备小橡胶胶乳以及大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物 第一阶段
                     表4
    组分                              重量份数
    小橡胶胶乳                        3
    大橡胶胶乳                        44
    松香酸钾                          0.85
    水                                130
    苯乙烯                            19.5
    丙烯腈                            11.5
    叔-十二烷硫醇                     0.32
    右旋糖                            0.255
    焦磷酸四钠                        0.204
    硫酸亚铁                          0.0053
    叔丁基过氧化氢                    0.074
从上述A步骤得到的橡胶胶乳和表4所列的其它组分同时加入到反应器，生成的混合物加热到65℃，进行一个小时的第一阶段接枝共聚合反应。
第二阶段
                      表5
    组分                               重量份数
    苯乙烯                           17.6
    丙烯腈                           4.4
    叔-十二烷硫醇                    0.0
    松香酸钾                         0.85
    水                               20
    右旋糖                           0.085
    焦磷酸四钠                       0.068
    硫酸亚铁                         0.0018
    叔丁基过氧化氢                   0.084
表2所列出的所有组分混合制备成乳液，该乳液连续一个小时向反应器中加入，反应温度为65℃。
第三阶段
按照实施例1说明的同样的步骤，经第三阶段的接枝共聚合反应获得最终接枝共聚物，其转化率为98.8％。
按照实施例1同样步骤用最终接枝共聚物制备试验样品，得到的物理性能见表7。
实施例3
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例1同样的步骤，分别制备小橡胶胶乳以及大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
第一阶段
按照实施例2同样的步骤实施第一阶段的接枝共聚合，但苯乙烯的份数为18.2并且丙烯腈的份数为10.8。
第二阶段
按照实施例2同样的步骤实施第二阶段接枝共聚合，但苯乙烯的份数为16.8且丙烯腈的份数为4.2。
第三阶段
按照实施例2同样的步骤实施第三阶段。
最终的接枝共聚物的转化率为98.8％。
按照实施例2同样步骤用最终的接枝共聚物制备测试样品，得到的物理性能见表7。
实施例4
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例1同样的步骤，制备大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
第一阶段
在反应器中含有按照实施例1同样的工艺制备大橡胶胶乳、其重量份数为60，把表6中所有其它组分组成的乳液在65℃时连续2小时又30分钟加入到反应器中。
第二阶段
没有进行此步骤。
第三阶段
按照实施例1同样的步骤实施第三阶段，以获得最终的接枝共聚物，其转化率为98.5％。
在所生成的混合物中加入25％的硫酸镁水溶液凝结接枝共聚物，将凝结的接枝共聚物和SAN象实施例1说明的那样挤压后，制成测试样品，物理性能如表7。
                  表6
    组分                           重量份数
    大橡胶胶乳                     60
    松香酸钾                       1.6
    水                             150
    苯乙烯                         28
    丙烯腈                         12
    叔-十二烷硫醇                  0.40
    右旋糖                         0.33
    焦磷酸四钠                     0.27
    硫酸亚铁                       0.007
    叔丁基过氧化氢                 0.13
对比实施例1
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
在反应器中加入按重量计占100份的1，3-丁二烯、3.3份作为乳化剂的油酸钾、0.3份作为引发剂的过硫酸钾，0.2份的叔-十二烷硫醇，和150份的水的混合物。将混合物加热到55℃进行聚合反应。当转化率达到40％时，再向反应混合物中加入按重量计0.2份的线性烷基硫醇，反应混合物的温度升高到60℃。
当转化率达到85％时，将二乙基羟胺加入到反应混合物中，使聚合反应终止，从反应混合物中除去未反应的单体。得到的小橡胶胶乳平均粒子直径约为0.09微米、凝胶含量约为80％、溶胀指数约为40。
用酸凝聚的方法，从小橡胶胶乳制备具有平均粒子直径为0.25-0.35微米的大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
按照实施例1同样的步骤实施接枝共聚，除了小橡胶胶乳的凝胶含量约80％以及大橡胶胶乳是由这种小橡胶胶乳制备的以外。
最终接枝共聚物的转化率为99％。
按照实施例1同样步骤制备最终接枝共聚物的测试样品，得到表7的物理性能。
对比实施例2
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例1同样的步骤，分别制备小橡胶胶乳以及大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
按照实施例1同样的步骤实施接枝共聚，但采用异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂。
第一阶段
按照实施例1同样的步骤实施第一阶段，但采用0.075份异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂。反应混合物加热到75℃，进行一个小时聚合反应。
第二阶段
按照实施例1同样的步骤实施第二阶段，但采用0.15份的异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂，并且三个半小时内连续加乳液。
第三阶段
按照实施例1同样的步骤实施第三阶段，但采用0.05份的异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂。反应温度在30分钟内升高到80℃，然后用30分钟时间逐渐冷却到75℃使聚合反应终止。
最终接枝共聚物的转化率为98％。
用最终接枝共聚物按照实施例1同样工艺制备测试样品，测得的物理性能见表7。
对比实施例3
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例2同样的步骤，分别制备小橡胶胶乳以及大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
使用实施例2中同样的步骤，但采用异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂，用量分别为按重量计0.128份(第一阶段)、0.09份(第二阶段)和0.05份(第三阶段)。接枝聚合按照对比实施例1中说明的同样的步骤进行。
最终接枝共聚物转化率为98.5％。
用最终接枝共聚物按照实施例1同样步骤制备测试样品，测得的物理性能见表7。
对比实施例4
A、小橡胶胶乳粒子制备和凝结过程
按照实施例4同样的步骤，制备大橡胶胶乳。
B、制备接枝共聚物
第一阶段
按照实施例4同样的步骤实施第一阶段，但采用0.2份的异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂。并且用4小时将混合乳液连续加入到反应器中。
第二阶段
没有进行这一步骤。
第三阶段
按照实施例4同样的步骤实施第三阶段，但采用0.05份的异丙基苯过氧化氢代替叔丁基过氧化氢作为引发剂。反应温度在30分钟内升高到80℃，然后用30分钟时间逐渐冷却到75℃使聚合反应终止。
用25％的硫酸镁水溶液凝结接枝共聚物。然后进行实施例4同样的步骤，测得的物理性能见表7。
                                                                    表7
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  对比实施例1  对比实施例2 对比实施例3 对比实施例4
悬臂梁式冲击强度a(kg.cm/cm)20℃-20℃ 3015 3416 3215 3015 2313 2213 2514 2616
熔体流动速率(MI)a(克/10分钟)     21     22     21     18     20     22     20     21
抗张强度a(kg/cm2)     500     498     489     460     500     510     500     440
表面光泽a(％)(老化10分钟)     98.5(95)     99(96)     96(92)     98.5(89)     98(95)     98(95)     97(95)     96(90)
接枝度b(％)     26     24     22     22     36     45     43     42
转化率b(％)     99     98.8     98.8     98.5     99     98     98.5     98.5
总反应时间b(小时)     3.0     2.5     3.0     3.0     3.0     5.5     5.5     5.0
凝结率b(％)     0.02     0.03     0.03     0.05     0.08     0.1     0.1     0.12
注：
a基于含有各实施例制备的接枝共聚物的热塑性树脂组合物测得的性能；
b基于各实施例制备的接枝共聚物测得的性能。
工业应用
根据本发明制造热塑性树脂的方法可生产一种具有很高的冲击强度和好的表面光泽、并且可加工性能大为改善的接枝共聚物。使用本发明的方法，树脂中的内部包藏减少，表面接枝度增加。
进而，可将本发明制备的接枝共聚物熔融并且与常规热塑性树脂共混获得具有高冲击强度和好的表面光泽的热塑性树脂组合物。

Claims (8)

1、一种生产热塑性树脂的方法，该方法包括：占总单体重量20-60％的至少一种乙烯基氰化合物和占总单体重量40-80％的至少一种芳族乙烯基化合物在占重量40-70％的橡胶胶乳存在下，使用叔烷基过氧化氢作为水溶性引发剂引发，进行少于3个小时的接枝聚合反应，该橡胶胶乳中凝胶含量大于90％。
2、根据权利要求1所述方法，该橡胶胶乳包含重量百分数小于20％的平均直径为0.07-0.15微米的小橡胶胶乳和重量百分数为80-100％的平均直径为0.25-0.35微米的大橡胶胶乳。
3、根据权利要求1所述方法，该橡胶胶乳选自聚丁二烯或丁二烯与至少一种共聚单体的共聚物，该共聚物中丁二烯的重量百分数大于50％，所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈。
4、根据权利要求1所述方法，所述芳族乙烯基化合物是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的至少一种化合物，所述乙烯基氰化合物是选自丙烯腈、甲基丙烯腈中的至少一种化合物。
5、根据权利要求1所述方法，在该接枝聚合中将所述的芳族乙烯基化合物和所述的乙烯基氰化合物分成二或三份，一份同时加入，然后其它份连续加入，或两种单体可以合在一起连续加入。
6、根据权利要求5所述方法，所述同时加入的并且包含所述芳香乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物的一份中，所述乙烯基氰化合物的含量为占该份总单体重量的20-60％。
7、根据权利要求6所述方法，其中所述同时加入的并且包含所述芳香乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物的一份中，所述乙烯基氰化合物的含量为占该份总单体重量的20-40％。
8、根据权利要求1所述方法，接枝聚合反应温度在60℃和70℃之间。
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