CN112724378B - 一种快结晶改性pet共聚酯及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种快结晶改性PET共聚酯及制备方法，采用对苯二甲酸、乙二醇、成核剂、促结晶剂、催化剂、醚抑制剂和助剂为原料共聚合成单体，再加入高分子离聚物共混改性制得，其中对苯二甲酸62.8～70.4wt％、乙二醇26.3～29.4wt％、成核剂0.1～2.0wt％、促结晶剂0.1～5.0wt％、催化剂4～20ppm、醚抑制剂1～100ppm、助剂0.01～0.2wt％、高分子离聚物0.1～5.0wt％，成核剂为有机酸金属盐，促结晶剂为聚醚醇，助剂为热氧稳定剂。该改性共聚酯的冷结晶温度较低、结晶速率为传统聚酯5倍以上、特性粘度高，满足工程塑料领域的要求；其制备方法脱模温度低、结晶速率快。

Description

一种快结晶改性PET共聚酯及制备方法
技术领域
本发明涉及化工生产领域，具体涉及一种快结晶改性PET共聚酯及制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene Terephthalate，PET，简称聚酯)作为热塑通用塑料中产量最大的品种，具有良好的综合性能，但从注塑成型角度来看PET尚有很多不足。常规的PET通常不能用作注塑成型树脂，因为其结晶速度慢，需在很高的模温140℃左右下注塑成型，模塑周期长，冷却固化时结晶不充分，易发生粘模现象，而且在脱模之后因继续结晶而使制品发生翘曲，限制了PET在工程塑料上的应用。快结晶PET改性手段分共聚改性和共混改性，但各自具有各自的优势。共聚改性制得的PET力学性能优异、强度高，但结晶速率提高有限，而共混改性制得的PET结晶速率大幅提高，但力学性能和强度下降明显。
中国专利CN101974210B提出了一种快速成型增强热塑性聚酯的制备方法，专利采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为基体，添加有成核剂(硬脂酸钠)、抗氧剂、阻燃剂和填料，还加入了乙二醇，其中各组分的质量百分数：聚对苯二甲酸乙二醇49～79、成核剂0.1～3.5、抗氧剂0.2～1、乙二醇0.2～4、阻燃剂10～18、填料10～40。该发明介绍通过上述手段解决现有PET结晶速度慢，导致塑料成型慢的问题。该专利采用共混挤出手段制备快结晶聚酯工程塑料，但成核剂易与聚酯分子链端的羧基形成羧酸钠盐，降低聚酯分子链长度，从而降低聚酯的分子量。同时，该专利还在共混过程中添加乙二醇作为结晶促进剂，而EG对于PET具有醇解效果，高温下易使PET大分子断裂，PET分子量的降低会使得结晶速率明显加快，但是以牺牲力学性能为代价获得的。专利解决力学性能降低的方法是在挤出过程中加入玻纤，但玻纤不会参与PET反应，仅从物理角度提高力学性能，但低分子量的PET在长期使用过程中会受环境影响进一步水解，使用寿命极大缩短，该专利针对该问题点未详细说明。
中国专利CN103087302B提到一种共聚酯、制备方法及其应用，该专利在PET聚合过程中加入酸组分和醇组分进行酯化反应，得到酯化物(A)，所述酸组分包括对苯二甲酸与间苯二甲酸，所述醇组分是乙二醇；将预热的聚乙二醇、催化剂、稳定剂加入到上述酯化物(A)中进行酯交换反应后，经缩聚反应、固相增粘反应后，得到共聚酯；其中，所述对苯二甲酸与所述间苯二甲酸的摩尔比为(19-99)：1；醇组分与酸组分摩尔比为(1.1-1.4)：1；聚乙二醇与所述酸组分的重量比为(0.024-0.061)：1。该专利加入所述比例的聚乙二醇制备共聚酯，使得共聚酯具有良好的抗跌落性能，所述共聚酯能广泛应用于玩具、食品包装领域。该专利中加入结晶促进剂，提高共聚酯结晶性能及抗跌落性能，但仅加入聚乙二醇提高聚酯结晶性能有限，不能完全达到工程塑料PET的使用要求。
目前，大部分快结晶PET共聚酯均采用共混挤出方式制备，虽然共混技术简单、成本低、产量大，但仍存在共混效果差、聚酯分子量降低等问题，尤其是与成核剂在高温条件下共混发生反应，使PET分子链端带阴离子端基，阴离子端基可作为均相成核促进结晶，但也会诱导PET分子链在高温下加快断裂，聚酯强度降低，制品老化性能和抗冲击强度减弱。
发明内容
发明目的：本发明提出一种快结晶改性PET共聚酯，采用共聚与共混相结合的方式，使用成核剂有机酸金属盐、促结晶剂聚醚醇的合成单体，高分子离聚物钠盐作为共混成核剂进一步促进成核，能够提高成核密度、降低PET球晶尺寸、降低改性共聚酯的冷结晶温度。
本发明的另一目的是提出基于上述快结晶改性PET共聚酯的制备方法。
技术方案：本发明所采用的技术方案是一种快结晶改性PET共聚酯，采用对苯二甲酸、乙二醇、成核剂、促结晶剂、催化剂、醚抑制剂和助剂为原料共聚合成单体，再加入高分子离聚物共混改性制得，其中各组分含量如下：
Figure BDA0002232390860000021
其中，所述成核剂为有机酸金属盐，所述促结晶剂为聚醚醇，所述助剂为热氧稳定剂。
作为优选，所述有机酸金属盐为苯甲酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钙中的一种或多种，进一步优选为苯甲酸钠。
作为优选，所述聚醚醇为聚乙二醇、聚四氢呋喃中的一种或多种，进一步优选为分子量2000-3000的聚四氢呋喃。
作为优选，所述高分子离聚物为聚乙烯-甲基丙烯酸钠、聚乙烯-马来酸酐钠、聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠中的一种或多种，进一步优选为聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠。
作为优选，所述共聚酯的冷结晶温度消除热历史前为115℃，消除热历史后消失，熔融结晶温度达220℃以上，结晶速率为常规聚酯的5倍以上，特性粘度达0.70dL/g以上。
本发明所述的一种基于上述快结晶改性PET共聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机酸金属盐与乙二醇搅拌溶解，分散均匀，得有机酸金属盐-乙二醇溶液；
(2)将上述有机酸金属盐-乙二醇溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂进行酯化反应，得酯化物；
(3)在上述酯化物中加入聚醚醇，进行预缩聚反应，得预缩聚产物；
(4)将上述预缩聚产物进行终缩聚反应，得共聚酯；
(5)在上述共聚酯中加入高分子离聚物，真空混合造粒，得改性共聚酯。
作为优选，所述步骤(1)中有机酸金属盐用量为0.5～2.0wt％，溶解温度为80℃；
作为优选，所述步骤(2)中酯化反应压力为0.25～0.3MPa，温度为235～250℃，反应时间为2～4h；
作为优选，所述步骤(3)中聚醚醇用量为1.0～5.0wt％，预缩聚反应压力为6000～1000Pa，温度为250～278℃；
作为优选，所述步骤(4)中缩聚反应压力≤70Pa，温度为278～281℃，反应时间为1～4h；
作为优选，所述步骤(5)中高分子离聚物的用量为1.5～5.0wt％，混合时间为5min。
具体地，本发明采用共聚与共混相结合的方式，将成核剂有机酸金属盐在聚合阶段加入，成核剂中的羧基与PET内的羟基结合形成酯键，提高共聚酯结构稳定性，解决成核剂在共混改性时易对PET分子链断裂的问题，提高改性共聚酯的力学性能；加入结晶促进剂聚醚醇，提高共聚酯的结晶速率；出料前与高分子离聚物进行共混造粒，保持力学性能不变的前提下进一步提高改性PET共聚酯的结晶性能。
有益效果：本发明的快结晶改性PET共聚酯具有较低的冷结晶温度，消除热历史前为115℃，消除热历史后消失，熔融结晶温度达220℃以上，结晶速率为常规PET的5倍以上，特性粘度达0.70dL/g以上，满足工程塑料领域的使用要求。本发明的制备方法具有脱模温度低，结晶速率快，产品成型快的优点。
附图说明
图1是本发明的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
如图1，本发明将成核剂有机酸金属盐-乙二醇溶液、对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)、催化剂、醚抑制剂和助剂在酯化反应前加入，在一定压力和温度下进行酯化反应；酯化反应完成后，加入促结晶剂聚醚醇进行预缩聚反应，然后在一定压力和温度下进行终缩聚反应；终缩聚反应完成后，加入高分子离聚物钠盐在真空共混造粒，得快结晶改性PET共聚酯。
实施例1
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将占聚酯总重量为1％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散1h制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应，得改性PET共聚酯。
实施例2
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将占聚酯总重量为1％的硬脂酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散1h制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应，得改性PET共聚酯。
实施例3
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将占聚酯总重量为1％的硬脂酸钙与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散1h制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应，得改性PET共聚酯。
实施例4
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占聚酯总重量为1％的聚乙二醇在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应，得改性PET共聚酯。
实施例5
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占聚酯总重量为1％的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应，得改性PET共聚酯。
实施例6
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加占聚酯总重量为1％的聚乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例7
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加占聚酯总重量为1％的聚乙烯-马来酸酐钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例8
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表1所示。将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa以及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加占聚酯总重量为1％的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例9
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为0.1％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占0.1％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加0.1％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例10
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为0.3％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占0.5％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加1.0％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例11
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为0.5％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占1.0％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加1.5％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例12
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为1.0％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占1.0％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加2.0％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例13
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为1.0％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占2.0％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加2.5％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例14
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为1.5％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占4.0％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加3.0％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
实施例15
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为2.0％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后，加入占5.0％重量的聚四氢呋喃在压力6000～1000Pa及温度250～278℃下进行预缩聚反应；将上述产物在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加5.0％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
对比例1
采用间歇共聚法合成快结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。将占聚酯总重量为0.1％的苯甲酸钠与乙二醇在80℃下搅拌溶解，并超声振荡分散制成苯甲酸钠-乙二醇溶液；将该溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂在压力0.25～0.3MPa及温度235～250℃的条件下，反应停留时间2～4小时，进行酯化反应；酯化反应完成后进行预缩聚反应；预缩聚结束后在压力≤70Pa及温度278～281℃的条件下，停留1～4小时，进行终缩聚反应；聚合到达终点后，添加0.1％重量的聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠在真空下继续混合5min后造粒，得改性PET共聚酯。
对比例2
采用共混挤出制备结晶改性PET共聚酯，原料中各组分配方如表2所示。，将占聚酯总重量为0.1％的苯甲酸钠、0.1％重量的苯乙烯-甲基丙烯酸钠与粘度为0.80dL/g的PET经过双螺杆挤出进行共混改性，挤出温度为280℃，得改性PET共聚酯。
实施例1至8的组分配方及性能，结果见表1；实施例9至15及对比例1和2的组分配方及性能，结果见表2。
表1实施例1至8的组分配方及性能对比
Figure BDA0002232390860000081
表2实施例9至15及对比例1和2的组分配方及性能对比
Figure BDA0002232390860000091
本发明的等温结晶测试方法：选若干温度点在DSC测试仪上进行聚酯等温结晶测试，将聚酯以10℃/min升温速率从25℃升高到290℃，恒温5min后，以400℃/min的降温速率从290℃将至180℃进行等温结晶。
聚酯的等温结晶行为可用Avrami方程描述：
Figure BDA0002232390860000092
其中k是结晶速率常数，与结晶温度、扩散以及成核速率有关；n是Avrami指数，与成核机理和结晶生长方式有关。利用lg[-ln(1-Xt)]与lgt进行线性拟合，拟合直线的斜率为n，截距为lgk，从而计算得到结晶动力学参数n、k。
半结晶速率可描述为：
Figure BDA0002232390860000101
由表1可以看出不同成核剂和促结晶剂对PET共聚酯性能的影响，实施例1至3为不同成核剂有机酸金属盐对PET共聚酯结晶性能的影响，苯甲酸钠优于硬脂酸钠或硬脂酸钙；实施例4至5为促结晶剂聚醚醇对PET共聚酯结晶性能的影响，聚四氢呋喃优于聚乙二醇；实施例6至8为共混成核剂高分子离聚物钠盐对PET共聚酯结晶性能的影响，聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠优于聚乙烯-甲基丙烯酸钠或聚乙烯-马来酸酐钠。
由表2可以看出不同复配下快结晶PET共聚酯的性能对比，随着成核剂、促结晶剂和共混成核剂用量的提高，本发明所制备的改性PET共聚酯的特性粘度达0.70dL/g以上；结晶速率达1.593min-1，是传统PET共聚酯的5倍以上；拥有较低的冷结晶峰温，消除热历史前冷结晶峰温为115℃，消除热历史后冷结晶峰温消失；拥有较高的熔融结晶温度，达220℃以上；满足工程塑料领域的使用要求。

Claims (8)

1.一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：采用对苯二甲酸、乙二醇、成核剂、促结晶剂、催化剂、醚抑制剂和助剂为原料共聚合成单体，再加入高分子离聚物共混改性制得，其中各组分含量如下：
对苯二甲酸 62.8～70.4wt%
乙二醇 26.3～29.4wt%
成核剂 0.1～2.0wt%
促结晶剂 0.1～5.0wt%
催化剂 4～20ppm
醚抑制剂 1～100ppm
助剂 0.01～0.2wt%
高分子离聚物 0.1～5.0wt%
其中，所述成核剂为有机酸金属盐，所述促结晶剂为聚醚醇，所述助剂为热氧稳定剂；所述聚醚醇为分子量2000～3000的聚四氢呋喃。
2.根据权利要求1所述的一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：所述有机酸金属盐为苯甲酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钙中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：所述有机酸金属盐为苯甲酸钠。
4.根据权利要求1所述的一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：所述高分子离聚物为聚乙烯-甲基丙烯酸钠、聚乙烯-马来酸酐钠、聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：所述高分子离聚物为聚苯乙烯-甲基丙烯酸钠。
6.根据权利要求1所述的一种快结晶改性PET共聚酯，其特征在于：所述共聚酯的冷结晶温度消除热历史前为115℃，消除热历史后消失，熔融结晶温度达220℃以上，结晶速率为常规聚酯的5倍以上，特性粘度达0.70dL/g以上。
7.一种如权利要求1至6任一项所述的快结晶改性PET共聚酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）将有机酸金属盐与乙二醇搅拌溶解，分散均匀，得有机酸金属盐-乙二醇溶液；
（2）将上述有机酸金属盐-乙二醇溶液与对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、醚抑制剂、助剂进行酯化反应，得酯化物；
（3）在上述酯化物中加入聚醚醇，进行预缩聚反应，得预缩聚产物；
（4）将上述预缩聚产物进行缩聚反应，得共聚酯；
（5）在上述共聚酯中加入高分子离聚物，真空混合造粒，得改性共聚酯。
8.根据权利要求7所述的一种快结晶改性PET共聚酯的制备方法，其特征在于：
所述步骤（1）中有机酸金属盐用量为0.5～2.0wt%，溶解温度为80℃；
所述步骤（2）中酯化反应压力为0.25～0.3MPa，温度为235～250℃，反应时间为2～4h；
所述步骤（3）中聚醚醇用量为1.0～5.0wt%，预缩聚反应压力为6000～1000Pa，温度为250～278℃；
所述步骤（4）中缩聚反应压力低于70Pa，温度为278～281℃，反应时间为1～4h；
所述步骤（5）中高分子离聚物的用量为1.5～5.0wt%，混合时间为5min。
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