CN112707825A - 一种含胺废水的分离方法和装置 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含胺废水的分离方法，包括：(1)对含胺废水进行蒸馏处理，得到包含三乙胺、乙醇和水的浓缩液和水；(2)向所述浓缩液中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到共沸物和三乙胺；(3)对所述步骤(2)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；(4)对所述步骤(3)得到的水相进行浓缩处理，得到乙醇水共沸物和水；(5)向所述步骤(4)得到的乙醇水共沸物中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到乙醇和共沸物；(6)对所述步骤(5)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相。本发明针对性的解决了现有技术中存在的问题，可应用于相关工业生产中。

Description

一种含胺废水的分离方法和装置

技术领域

本发明涉及一种含胺废水的分离方法和装置，具体涉及一种以三乙胺为模板剂的催化剂生产过程中产生的废水的分离方法和装置。

背景技术

过去几年，环保行业涉及水、土、气、固废处理全方位的政策法规虽然来的有些迟，但终究还是到位了。《水十条》、《重点流域水污染防治规划(2016-2020年)》、《全国地下水污染防治规划(2011-2020年)》等陆续出台，环保已成为化工装置能否继续生存的关键问题，各大化工企业争相解决各自现存环保问题，环保行业也顺势迅猛发展，各项针对性的环保措施方案应用而生。催化剂生产过程所涉及的环保问题也相当严重，原料多样、物质复杂，物性缺乏等对三废的解决带来了很大的麻烦。催化剂常用的模板剂主要为二乙胺、己二胺、三乙胺等有机胺类。本发明主要针对以三乙胺为模板剂的催化剂生产过程中产生的含三乙胺、乙醇的废水。

在以三乙胺为模板剂的催化剂废水中，大多含有三乙胺、乙醇的物质。三乙胺(TEA)，又名为N,N-二乙基乙胺，是具有强烈氨臭的无色透明液体，在空气中微发烟。易燃，易爆，有毒，具强刺激性，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚。工业上主要用作溶剂、固化剂、催化剂、阻聚剂、防腐剂，及合成染料等。催化剂生产制备过程中会产生大量含三乙胺废水，三乙胺嗅阈值低，环境危害大。而三乙胺与乙醇、水形成多种共沸物，且共沸点接近，具体参数如表1所示，普通精馏难以分离。若将废水中的三乙胺回收，不仅大大减小了环保的压力，还能将回收三乙胺(>99.5wt％)作为原料继续使用，减少成本，具有非常重要的意义。

表1三乙胺-乙醇-水共沸点及共沸组成

物质	共沸组成	共沸点
			三乙胺-乙醇	49:51(wt)	76.9
乙醇–水	95.6:4.4(wt)	78.15
			三乙胺-水	90:10(wt)	75.8

CN 1259513A公开了一种可调整产品产出比例的乙胺制备方法，也就是目前工业上通常采用的乙胺生产流程。原料为液氨、乙醇，辅助原料为氢气，工艺过程分为合成和分离两大系统，分离系统一次包括一乙胺分离，二乙胺分离，醇塔分离，三乙胺分离步骤，醇塔分离的釜液经脱水处理，再循环回合成系统与原料混合，其特征在于将醇塔分离步骤前的分离产出成品部分在循环到合成系统与原料混合，原料混合后的氨醇比在1～5:1。该发明主要针对的是乙胺制备过程，其组分包含了三乙胺、乙醇、水等多种物质，且乙醇(含水)可返回至反应器中继续反应生成三乙胺。

CN 101671254A公开了一种乙基胺的生产方法，为了解决现有乙基胺生产流程存在的为多生产三乙胺而大量循环二乙胺所引起的增加分离设备尺寸和能耗的问题，提出了在单独设置的反应器中将二乙基胺转化成三乙基胺的生产方法。

此外，建德有机化工厂、北京化工大学李群生教授等利用不同压力下三乙胺、乙醇、水的共沸组成不同来分离得到高纯度的三乙胺。但其它含三乙胺或乙醇的共沸物均通过循环回反应器中继续反应，没有分离得到高纯度的乙醇。

本发明将含胺废水首先经过蒸胺塔，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物，然后采用同一种共沸剂实现三乙胺、乙醇和水的分离，回收废水中的三乙胺。针对性的解决了以三乙胺为模板剂的催化剂制备过程中有机胺回收困难、废水排放不达标的问题。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中含胺废水处理难，三乙胺、乙醇和水普通精馏难以分离，三乙胺无法回收等问题，提供一种含胺废水的分离方法和装置。对含胺废水进行一系列的处理，依此分离三乙胺、乙醇和水。针对性的解决了现有技术中存在的问题，可应用于相关工业生产中。

根据本发明的一个方面，提供了一种含胺废水的分离方法，所述含胺废水包括三乙胺、乙醇和水，所述方法包括如下步骤：

(1)对含胺废水进行蒸馏处理，得到包含三乙胺、乙醇和水的浓缩液和水；

(2)向所述浓缩液中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到共沸物和三乙胺；

(3)对所述步骤(2)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；任选地，将油相返回步骤(2)中；

(4)对所述步骤(3)得到的水相进行浓缩处理，得到乙醇水共沸物和水；

(5)向所述步骤(4)得到的乙醇水共沸物中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到乙醇和共沸物；

(6)对所述步骤(5)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；任选地，将油相返回步骤(5)中。

根据本发明的优选实施方式，所述含胺废水为以三乙胺为模板剂的催化剂生产过程中产生的废水；优选地，以所述含胺废水的总重量为100％记，所述含胺废水的组成为：水50-95％，三乙胺1-25％，乙醇1-25％。

根据本发明的优选实施方式，所述步骤(1)中的操作压力为0-1MPa，优选为35-80KPa。

由于乙醇-水共沸物中水的含量比三乙胺-水共沸物中水的含量少，因此优先将相对浓度较高的三乙胺分离出来，这样三乙胺中夹带的水量少，有利于后续共沸精馏共沸剂的消耗以及分离能耗。

本发明人在研究中发现，压力可以影响三乙胺-水共沸物和三乙胺-乙醇共沸物的组成，且压力降低，三乙胺水共沸物和三乙胺-乙醇共沸物的组成中三乙胺含量均增加，因此为了更好的分离三乙胺，步骤(1)中采用减压操作，可以将废水中的三乙胺全部蒸出，且三乙胺中夹带的乙醇和水相对较少。

根据本发明的优选实施方式，所述共沸剂包括苯和环己烷中的至少一种。

根据本发明的优选实施方式，步骤(2)和步骤(5)中的共沸剂组成相同，但各组分的含量可相同或不同。

根据本发明的优选实施方式，所述共沸物中共沸剂与乙醇和水形成非均相混合物，经液液分层即可将共沸剂与乙醇和水分离。

根据本发明的优选实施方式，所述方法还包括如下步骤：

(3A)对步骤(3)得到的水相进行进一步处理，分离出其中的共沸物，并任选地将该共沸物返回步骤(2)中。

根据本发明的优选实施方式，所述方法还包括如下步骤：

(6A)对步骤(6)得到的水相进行进一步处理，分离出其中的共沸物，并任选地将该共沸物返回步骤(5)中。

根据本发明的优选实施方式，所述步骤(2)-(6A)在常压下操作。

根据本发明，步骤(1)得到的水中三乙胺的质量浓度≤100ppm，乙醇的质量浓度≤100ppm；步骤(2)中得到的三乙胺中三乙胺的质量浓度≥99％；步骤(4)中得到的水中水的质量浓度≥99％；步骤(5)中得到的乙醇中乙醇的质量浓度≥99％；步骤(6A)得到的水中水的质量浓度≥99％。

根据本发明的另一个方面，提供了一种含胺废水的分离装置，包括：

蒸胺塔，用于接收含胺废水并对其进行蒸馏处理，塔顶得到包含三乙胺、乙醇和水的浓缩液，塔釜得到水；

三乙胺塔，用于接收来自于蒸胺塔的浓缩液并对其进行共沸精馏处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到三乙胺；

第一液液分离器，用于接收来自于三乙胺塔的共沸物并对其进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；

乙醇浓缩塔，用于接收来自于第一液液分离器的水相并对其进行浓缩处理，塔顶得到乙醇水共沸物，塔釜得到水；

乙醇塔，用于接收来自于乙醇浓缩塔的乙醇水共沸物并对其进行共沸精馏处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到乙醇；

第二液液分离器，用于接收来自于乙醇塔的共沸物并对其进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相。

根据本发明的优选实施方式，所述含胺废水为以三乙胺为模板剂的催化剂生产过程中产生的废水；优选地，以所述含胺废水的总重量为100％记，所述含胺废水的组成为：水50-95％，三乙胺1-25％，乙醇1-25％。

根据本发明的优选实施方式，所述蒸胺塔的操作压力为0-1MPa，优选为35-80KPa。

根据本发明的优选实施方式，向所述三乙胺塔中加入共沸剂，进行共沸精馏处理；优选地，共沸剂从塔上部加入，优选从塔顶加入。从上部尤其是塔顶加入，能有效的增加共沸剂与含胺废水在塔内的接触时间，增加分离效果。

根据本发明的优选实施方式，所述装置还包括：

溶剂回收塔，用于接收来自于第一液液分离器的水相并对其进行共沸剂回收处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到水相送入乙醇浓缩塔进行处理。

根据本发明的优选实施方式，向所述乙醇塔中加入共沸剂，进行共沸精馏处理；优选地，共沸剂从塔上部加入，优选从塔顶加入。从上部尤其是塔顶加入，能有效的增加共沸剂与含胺废水在塔内的接触时间，增加分离效果。

根据本发明的优选实施方式，所述装置还包括：

脱水塔，用于接收来自于第二液液分离器的水相并对其进行共沸剂回收处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到水。

根据本发明的优选实施方式，所述三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔和脱水塔的操作压力为常压。

根据本发明，蒸胺塔的塔釜液中三乙胺的质量浓度≤100ppm，乙醇的质量浓度≤100ppm；三乙胺塔的塔釜液中三乙胺的质量浓度≥99％；乙醇浓缩塔的塔釜液中水的质量浓度≥99％；乙醇塔的塔釜液中乙醇的质量浓度≥99％；脱水塔的塔釜液中水的质量浓度≥99％。

本发明装置的工作过程如下：

将含胺废水经换热器后进入蒸胺塔，塔釜采出水，塔顶馏出含三乙胺、乙醇和水的混合物，该混合物依次通过三乙胺塔，塔釜得到三乙胺，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相进入溶剂回收塔，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物返回三乙胺塔顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物进入乙醇浓缩塔，乙醇浓缩塔塔釜得到水，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔，乙醇塔釜得到乙醇，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔，含少量共沸剂的水相进入脱水塔，脱水塔底部采出水，顶部共沸剂与水的混合物返回至乙醇塔。

采用本发明的技术方案，含胺废水经过分离得到质量浓度不小于99％的三乙胺、质量浓度不小于99％的乙醇和质量浓度不小于99％的水；更优选的，得到质量浓度不小于99.5％的三乙胺、质量浓度不小于99％的乙醇和质量浓度不小于99％的水。

通过本发明的方法和措施，针对性的解决了以三乙胺为模板剂的催化剂制备过程中含胺废水处理困难，三乙胺、乙醇和水普通精馏难以分离，三乙胺无法回收的问题，可应用于相关工业生产中。

附图说明

图1为根据本发明优选实施例的含胺废水分离装置的示意图：

图中，I为蒸胺塔，II为三乙胺塔，III为溶剂回收塔，IV为乙醇浓缩塔，V为乙醇塔，VI为脱水塔；1为含胺废水；2为共沸剂；3为水；4为浓缩液；5为水相；6为三乙胺；7为共沸物；8为水相；9为乙醇水共沸物；10为水；11为水相；12为乙醇；13为共沸物；14为水。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。

【实施例1】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为40kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂苯。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤1ppm，乙醇质量浓度≤1ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99.9％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例2】

将含水95wt％，乙醇2wt％，三乙胺3wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为40kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂苯。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤1ppm，乙醇质量浓度≤1ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99.9％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例3】

将含水50wt％，乙醇20wt％，三乙胺30wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为40kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂苯。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤1ppm，乙醇质量浓度≤1ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99.9％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例4】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为20kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂苯。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤1ppm，乙醇质量浓度≤1ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99.9％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例5】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为80kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂苯。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤1ppm，乙醇质量浓度≤1ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99.9％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例6】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为35kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。共沸剂采用同一种共沸剂环己烷。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤100ppm，乙醇质量浓度≤100ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例7】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为35kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。采用两种共沸剂，三乙胺塔的共沸剂采用苯，乙醇塔的共沸剂采用环己烷。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤100ppm，乙醇质量浓度≤100ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例8】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为35kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。采用同一种共沸剂，共沸剂为90wt％苯，10wt％环己烷。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤100ppm，乙醇质量浓度≤100ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例9】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为35kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。采用同一种共沸剂，共沸剂为95wt％苯，5wt％水。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤100ppm，乙醇质量浓度≤100ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

【实施例10】

将含水85wt％，乙醇5wt％，三乙胺10wt％的废水1经换热器后进入蒸胺塔I，塔釜采出水，塔顶馏出含有机胺、乙醇和水的混合物4，该混合物4依次通过三乙胺塔II，塔釜得到三乙胺6，塔顶得到的富含共沸剂的共沸物经液液分离器分层后，富含共沸剂的油相返回三乙胺塔，富含乙醇的水相5进入溶剂回收塔III，溶剂回收塔顶富含共沸剂的共沸物7返回三乙胺塔II顶部，塔釜得到乙醇和水的混合物8进入乙醇浓缩塔IV，乙醇浓缩塔塔釜得到水10，塔顶得到质量分数≥90％的乙醇水共沸物进入乙醇塔V，乙醇塔釜得到乙醇10，塔顶共沸物和水经液液分离后，共沸物返回乙醇塔V，含少量共沸剂的水相11进入脱水塔VI，脱水塔底部采出水14，顶部共沸剂与水的混合物13返回至乙醇塔V。

上述方案中：

蒸胺塔压力为35kPa，三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔、脱水塔均为常压塔。采用同一种共沸剂，共沸剂为98wt％苯，2wt％乙醇。

得到以下结果：

(1)蒸胺塔塔底分离得到三乙胺质量浓度≤100ppm，乙醇质量浓度≤100ppm的水；

(2)三乙胺塔塔底分离得到质量浓度≥99％的三乙胺；

(3)乙醇浓缩塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水；

(4)乙醇塔塔底分离得到质量浓度≥99％的乙醇；

(5)脱水塔塔底分离得到质量浓度≥99％的水。

在本发明中的提到的任何数值，如果在任何最低值和任何最高值之间只是有两个单位的间隔，则包括从最低值到最高值的每次增加一个单位的所有值。例如，如果声明一种组分的量，或诸如温度、压力、时间等工艺变量的值为50-90，在本说明书中它的意思是具体列举了51-89、52-88……以及69-71以及70-71等数值。对于非整数的值，可以适当考虑以0.1、0.01、0.001或0.0001为一单位。这仅是一些特殊指明的例子。在本申请中，以相似方式，所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为已经公开。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种含胺废水的分离方法，所述含胺废水包括三乙胺、乙醇和水，所述方法包括如下步骤：

(1)对含胺废水进行蒸馏处理，得到包含三乙胺、乙醇和水的浓缩液和水；

(2)向所述浓缩液中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到共沸物和三乙胺；

(3)对所述步骤(2)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；任选地，将油相返回步骤(2)中；

(4)对所述步骤(3)得到的水相进行浓缩处理，得到乙醇水共沸物和水；

(5)向所述步骤(4)得到的乙醇水共沸物中加入共沸剂进行共沸精馏处理，得到乙醇和共沸物；

(6)对所述步骤(5)得到的共沸物进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；任选地，将油相返回步骤(5)中。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含胺废水为以三乙胺为模板剂的催化剂生产过程中产生的废水；优选地，以所述含胺废水的总重量为100％记，所述含胺废水的组成为：水50-95％，三乙胺1-25％，乙醇1-25％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的操作压力为0-1MPa，优选为35-80KPa。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述共沸剂包括苯和环己烷中的至少一种。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括如下步骤：

(3A)对步骤(3)得到的水相进行进一步处理，分离出其中的共沸物，并任选地将该共沸物返回步骤(2)中。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括如下步骤：

(6A)对步骤(6)得到的水相进行进一步处理，分离出其中的共沸物，并任选地将该共沸物返回步骤(5)中。

7.一种含胺废水的分离装置，包括：

蒸胺塔，用于接收含胺废水并对其进行蒸馏处理，塔顶得到包含三乙胺、乙醇和水的浓缩液，塔釜得到水；

三乙胺塔，用于接收来自于蒸胺塔的浓缩液并对其进行共沸精馏处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到三乙胺；

第一液液分离器，用于接收来自于三乙胺塔的共沸物并对其进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相；

乙醇浓缩塔，用于接收来自于第一液液分离器的水相并对其进行浓缩处理，塔顶得到乙醇水共沸物，塔釜得到水；

乙醇塔，用于接收来自于乙醇浓缩塔的乙醇水共沸物并对其进行共沸精馏处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到乙醇；

第二液液分离器，用于接收来自于乙醇塔的共沸物并对其进行分离处理，得到包含共沸剂的油相和水相。

8.根据权利要求7所述的装置，其特征在于，所述蒸胺塔的操作压力为0-1MPa，优选为35-80KPa。

9.根据权利要求7或8所述的装置，其特征在于，所述装置还包括：

溶剂回收塔，用于接收来自于第一液液分离器的水相并对其进行共沸剂回收处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到水相；

脱水塔，用于接收来自于第二液液分离器的水相并对其进行共沸剂回收处理，塔顶得到共沸物，塔釜得到水。

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的装置，其特征在于，所述三乙胺塔、溶剂回收塔、乙醇浓缩塔、乙醇塔和脱水塔的操作压力为常压。

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