CN112691698A - 一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用，催化剂包括复合载体和以复合载体为基准计的含量如下的组分：0.1‑2质量％的稀土金属，0.4‑1.5质量％的Pt，0.05‑0.6质量％的Pd，复合载体包括60‑93质量％的KL沸石、2‑20质量％的氧化钛和5‑20质量％的粘结剂。在保证芳烃产率的前提下，本发明的催化剂具有较优的耐硫性能。

Description

一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用，具体地说，是一种以KL沸石为芳构化活性组分的烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
芳烃是石油化工的重要原料，主要来源于催化重整装置产生的重整油和石脑油裂解制备乙烯副产的裂解汽油。随着页岩气的大规模开发利用，乙烷替代石脑油作为裂解原料制乙烯，使得来自裂解汽油的芳烃产量下降，并且随着芳烃下游产品产能的不断增加，从而导致芳烃缺口越来越明显，因此多产芳烃的生产技术拥有明确的市场需求。然而，在现有的石脑油重整过程中，传统的铂铼或铂锡双功能重整催化剂对链烷烃，尤其C6～C7链烷烃的脱氢环化芳构化反应的活性和选择性都较差。
20世纪70年代，Bernard报道了含Pt的L沸石催化剂对直链烷烃，尤其是C6～C8正构烷烃的芳构化反应具有优异的催化活性和芳烃选择性(Proc.5th Int.Conf.onZeolites,Wiley,New York,1980,68)。目前典型的C6～C8链烷烃芳构化工艺技术就是基于Pt/KL沸石催化剂的Chevron公司的Aromax工艺，将富含C6～C8链烷烃的低辛烷值的低芳潜原料高选择性的转化为芳烃。由于L分子筛是一种一维十二元环孔道的沸石，孔口直径为0.71nm，孔道内高分散的Pt晶粒是烷烃芳构化反应的活性中心，硫会引起Pt晶粒的聚集长大，而这些较大的Pt晶粒会阻塞L分子筛的孔道，使反应分子无法与活性中心接触，从而导致烷烃芳构化反应的活性和选择性迅速降低。因此Pt/KL催化剂对硫高度敏感，其敏感性远高于传统重整催化剂，这限制了其工业化应用。当原料中硫含量大于0.1ppm时，催化剂活性和芳烃产率下降，出现失活现象，稳定性明显下降。此外，高硫敏感性Pt/KL催化剂所需原料的低硫要求则导致在高温及含烷烃条件下，高温金属部件如反应器壁、管线及炉管内壁上极易结焦，并产生渗碳，使其机械性能降低，引起早期失效，需要具有较好效果的抗渗碳表面处理技术。
目前，通常采用硫吸附剂深度脱硫使原料的硫含量达到使用要求。此外在提高Pt/KL催化剂的稳定性方面也进行了一些研究工作，其中较常用的方法是掺加活性助剂。US4680280公开一种在Pt/KL催化剂中添加至少一种脱硫金属，如ⅥB族金属(Mo、Cr、W)提高催化剂的耐硫性。
US4954245公开了一种掺入铼的Pt/L催化剂以提高催化剂的耐硫性。US5461016报道了一种向Pt/KL催化剂中添加适量非贵金属如Ni以提高催化剂的性能，使得在含微量硫的情况下催化剂仍能保持较好的稳定性。
US6096675公开一种在Pt/KL催化剂中掺入La、Ce稀土金属的方法获得耐硫性更好的催化剂。
CN102895993公开了一种在由KL沸石、氧化锌和硅溶胶或硅凝胶组成的载体上担载Pd、Au和混合卤素的催化剂及制备方法用于烷烃芳构化反应，在加工含硫原料时具有较高的芳烃产率和选择性。
CN1119207C公开了一种含卤素的催化剂，在L沸石上负载一种或多种卤素和铂，可改善催化剂活性和寿命。
US6096675公开了一种耐硫芳构化催化剂，用稀土金属对KL沸石进行改性，再负载铂制得催化剂，该催化剂可用于硫含量为600ppb的正己烷芳构化反应，时间为70小时。
发明内容
本发明的目的是提供一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用，在保证芳烃产率的前提下，本发明的催化剂具有较优的耐硫性能。
本发明提供的烷烃芳构化催化剂，包括复合载体和以复合载体为基准计的含量如下的组分：
稀土金属 0.1-2质量％，
Pt 0.4-1.5质量％，
Pd 0.05-0.6质量％，
所述复合载体包括60-93质量％的KL沸石、2-20质量％的氧化钛和5-20质量％的粘结剂。
本发明在KL沸石中加入氧化钛，与粘结剂混合成型后制得复合载体，再在复合载体中负载Pt、Pd和稀土金属制得催化剂，所述催化剂用于烷烃转化制芳烃，具有较优的耐硫性能和反应性能。当反应原料硫含量为0.5ppm时，催化剂仍可以保持较好的稳定性。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明催化剂的复合载体含有氧化钛、KL沸石和粘结剂，负载的活性组分为稀土金属、Pt和Pd。
根据本发明，复合载体可以包括70-90质量％的KL沸石、5-15质量％的氧化钛和5-15质量％的粘结剂。在上述范围内载体中各组分的比例适宜，可以进一步提高催化剂的耐硫性能。
根据本发明，催化剂中的Pt含量可以为0.4-1.2质量％，Pd含量为0.05-0.5质量％，以进一步提高催化剂的耐硫性能。
优选地，本发明催化剂中Pd与Pt的质量比为1：(2-30)，更优选1：(2-10)。
根据本发明，KL沸石、氧化钛和粘接剂可以为本领域的技术人员所常规采用的。对氧化钛和粘接剂的种类不做限制，例如氧化钛选自锐钛矿型二氧化钛、钛白粉和二氧化钛粉中的一种或几种。粘接剂可以为氧化硅或氧化铝。
根据本发明，稀土金属可以选自La、Ce、Gd、Y、Sm和Yb中的一种或几种，优选为La。
本发明提供的催化剂的制备方法，包括：
(1)将KL沸石、氧化钛和粘结剂混合，加入胶溶剂溶液混捏，经成型、第一干燥、第一焙烧，得到复合载体；
(2)用含有稀土金属源、Pt源和Pd源的水溶液为浸渍液，用浸渍液浸渍步骤(1)制得的复合载体，将浸渍后的固体进行第二干燥、第二焙烧。
根据本发明，步骤(1)中，对混捏和成型的方法不做限制，例如可以将步骤(1)的原料混捏形成湿物料，然后通过滚球、压片或挤条的方式成型。将KL沸石、氧化钛与粘结剂混合均匀后，再与胶溶剂混合进行混捏形成湿物料，可以使复合载体具有良好的成型效果。
根据本发明，胶溶剂溶液的用量可以为成型所用固体物料用量的20-80质量％，其中所含的胶溶剂优选为成型所用固体物料的0.5-5质量％。一种具体实施方式，当粘结剂为氧化铝时，胶溶剂可以选自硝酸、盐酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸、三氯乙酸和丙二酸中的一种或几种；另一种具体实施方式，当粘结剂为氧化硅时，胶溶剂可以选自氢氧化钾、氯化钾和氢氧化钠溶液中的一种或几种。
进一步地，为了提高KL沸石、氧化钛和粘接剂的附着性，一种实施方式，可以在混合物料中加入助挤剂，例如将KL沸石、氧化钛、粘结剂与助挤剂混合均匀后，再与胶溶剂溶液混捏。对助挤剂的种类不做限制，例如可以为田菁粉、淀粉、硬脂酸、甘油或石墨，助挤剂的用量也可以在较大的范围内变化，并根据需要进行选择。
根据本发明，混捏后的物料通过滚球、压片或挤条的方式成型后可以进行第一干燥和第一焙烧，得到复合载体；第一干燥和第一焙烧的条件没有特别限制，一种实施方式，第一干燥的温度可以为60-120℃，时间可以为6-24小时；第一焙烧的温度可以为450-650℃，时间可以为2-12小时。优选地，第一干燥时间为10-16小时；第一焙烧的温度为500-600℃，时间为3-6小时。
根据本发明，步骤(2)为用含金属活性组分的浸渍液浸渍复合载体引入金属活性组分，用浸渍液浸渍复合载体的温度可以为15-40℃，液/固体积比可以为0.4-2。可以通过常规浸渍方法，优选使用饱和浸渍、不饱和浸渍或真空旋转浸渍的方法使浸渍液与复合载体接触，以得到浸渍后的复合载体。
一种具体实施方式，步骤(2)可以包括：在饱和浸渍条件下，使浸渍液与复合载体接触；其中，浸渍液与复合载体的液/固体积比小于1，优选为0.4-0.8，饱和浸渍的温度可以为15-40℃，优选为20-30℃。
另一种具体实施方式，步骤(2)可以包括：在过饱和浸渍条件下，使浸渍液与复合载体接触，并可选地过滤或蒸发除去剩余浸渍液；其中，浸渍液与复合载体的液/固体积比大于1，优选为1.05-2，过饱和浸渍的温度可以为15-40℃，优选为20-30℃。
另一种具体实施方式，步骤(2)可以包括：在真空旋转浸渍条件下，使浸渍液与复合载体接触；其中，浸渍液与复合载体的液/固体积比可以为1.1-2，真空旋转浸渍条件可以包括：在20-40℃、压力小于0.03MPa下使复合载体与浸渍液混合后，于20-40℃、常压下旋转浸渍1-8小时，对载体进行浸渍的时间优选2-4小时，再于40-90℃、小于0.03MPa下进行减压干燥，优选地，于50-80℃下进行减压干燥，减压干燥的时间优选2～20小时。
根据本发明，稀土金属源可以为其氯化物、硝酸盐、碳酸盐或草酸盐，或者为它们中两者或三者的组合；稀土金属可以选自La、Ce、Gd、Y、Sm和Yb中的一种或多种。优选地，稀土金属源可以为LaCl3、Ce(NO3)3、Gd(NO3)3、Y(NO3)3、Sm(NO3)3和Yb(NO3)3中的至少一种。
Pd源可以为氯化钯、硝酸钯、二氯四氨合钯、二氯二氨合钯或二硝基四氨合钯，或者为它们中两者或三者的组合。
Pt源可以为氯铂酸、氯铂酸胺、二氯四铵合铂、二硝基二氨基铂或二乙酰丙酮铂，或者为它们中两者或三者的组合。
根据本发明，步骤(2)中，可以进一步对浸渍后的复合载体进行第二干燥、第二焙烧；其中进行第二干燥和第二焙烧的条件可以在较大范围内变化，一种实施方式，第二干燥的温度可以为60-120℃，时间可以为2-24小时；第二焙烧的温度可以为300-600℃，优选为350-550℃，时间可以为2-12小时。
根据本发明，步骤(2)浸渍引入金属活性组分的方法还可为分步浸渍法，即先用含有稀土金属源的溶液浸渍步骤(1)制得的复合载体，干燥、焙烧后，得到稀土金属修饰的复合载体，再用含Pt源和Pd源的水溶液为浸渍液浸渍，将浸渍后的固体进行第二干燥、第二焙烧。
上述方法中，在复合载体中浸渍引入稀土金属的方法及温度和浸渍的液/固比均与上述同时引入金属活性组分的方法相同。浸渍后的干燥、焙烧温度和时间均与前述第二干燥、第二焙烧相同。
进一步地，第二焙烧后所得的固体物为氧化态催化剂，该氧化态催化剂使用前需进行还原。一种实施方式，还原的温度可以为350-550℃，时间可以为1-8小时，还原所用还原气可以为氢气，或者为氢气与氮气的混合气；优选地，还原处理的温度为400-500℃，时间为2-6小时，还原所用还原气为氢气。其中，氢气与第二焙烧所得的固体物的体积比可以在较大的范围内变化，优选为(300-1000)：1，更优选为(400-800)：1。
本发明提供的烷烃转化制备芳烃的方法，包括在烷烃转化制备芳烃反应条件下，使本发明提供的催化剂与烷烃接触。本发明的催化剂适用于烷烃转化制芳烃过程，在保证芳烃产率的前提下，本发明的催化剂具有良好的耐硫性能。
一种具体实施方式，烷烃转化制备芳烃反应条件可以包括：温度为370-600℃，压力为0.1-10MPa，氢气/烃的摩尔比为1-6，进料质量空速为0.1-20h-1；优选地，温度为450-550℃，压力为0.3-1.5MPa，氢气/烃的摩尔比为2-4，进料的质量空速为0.5-5h-1。
根据本发明，烷烃可以为C6和/或C7链烷烃，或者是富含C6～C7链烷烃的轻石脑油。本发明的催化剂尤其适用于C6和/或C7链烷烃制备芳烃，链烷烃的转化率较高，且具有较优的耐硫性能。
下面通过实施例来进一步说明本发明，但是本发明并不因此而受到任何限制。
实施例和对比例中所用KL沸石采用以下方法制备：将21.8克Al(OH)3加入175ml含26.6克KOH的溶液中，加热溶解得到铝溶胶，搅拌下将铝溶胶加入195.8mL的硅溶胶中，搅拌0.5小时形成白色凝胶，其摩尔组成为1.7K2O·Al2O3·8.5SiO2·136H2O。将上述白色凝胶移入反应釜内在150℃下晶化3天，然后冷却至40℃，产物过滤、分离、洗涤至液相pH值为10-11，所得固体于120℃干燥10小时，得到KL沸石粉体。
实施例1
取800克KL沸石、100克氧化钛(北京化学试剂公司生产)、100克氧化硅和20克田菁粉混合均匀，取20克氢氧化钾、20克氯化钾和500克去离子水混合后配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入上述混合粉体中，混捏成可塑湿物料，然后在挤条机上挤条成型。将挤出的条形物在60℃干燥6小时，120℃干燥12小时，切粒，550℃空气中焙烧6小时，得到条形复合载体，记为L-1。
实施例2
取800克KL沸石、100克氧化钛、135克氢氧化铝(含100克氧化铝)和20克田菁粉混合均匀，取6克浓度为65质量％的硝酸，25克浓度为36质量％的乙酸和360克去离子水混合后配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入上述混合粉体中，混捏成可塑湿物料，然后在挤条机上挤条成型。将挤出的条形物在80℃干燥6小时，120℃干燥10小时，切粒，450℃空气中焙烧10小时，得到条形复合载体，记为L-2。
实施例3
取850克KL沸石、50克氧化钛、100克氧化硅和20克田菁粉混合均匀，取20克氢氧化钾、20克氯化钾和500克去离子水混合后配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入上述混合粉体中，混捏成可塑湿物料，然后在挤条机上挤条成型。将挤出的条形物在100℃干燥15小时，110℃干燥7小时，切粒，600℃空气中焙烧5小时，得到条形复合载体，记为L-3。
实施例4
取700克KL沸石、200克氧化钛、100克氧化硅和20克田菁粉混合均匀，取20克氢氧化钾、20克氯化钾和500克去离子水混合后配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入上述混合粉体中，混捏成可塑湿物料，然后在挤条机上挤条成型。将挤出的条形物在60℃干燥6小时，120℃干燥12小时，切粒，550℃空气中焙烧6小时，得到条形复合载体，记为L-4。
实施例5
取650克KL沸石、200克氧化钛、150克氧化硅和20克田菁粉混合均匀，取20克氢氧化钾、20克氯化钾和500克去离子水混合后配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入上述混合粉体中，混捏成可塑湿物料，然后在挤条机上挤条成型。将挤出的条形物在在60℃干燥6小时，120℃干燥12小时，切粒，550℃空气中焙烧6小时，得到条形复合载体，记为L-5。
对比例1
取80克KL沸石和2克田菁粉混合均匀，取100克硅溶胶(SiO2含量为20质量％)为粘结剂，加入上述KL沸石和田菁粉混合物中，然后捏和并挤条成型，120℃干燥12小时，切粒，在空气中500℃焙烧2小时得到成型的用氧化硅粘结的KL沸石载体，记为RL-1。
实施例1-5和对比例1制备的复合载体的组成见表1。
表1
Figure BDA0002243718700000091
实施例6
取100克复合载体L-1，置于减压环境中，使压力为0.02MPa，于30℃保持0.5小时，引入由Pt(NH3)4Cl2、PdCl2和LaCl3配成的水溶液为浸渍液，所述浸渍液中Pt含量为0.8质量％，Pd含量为0.2质量％，La含量为0.4质量％(以复合载体为基准计，下同)，浸渍液与复合载体的液/固体积比为1.3，然后在30℃、常压下旋转浸渍3小时，然后在60℃、0.02MPa的条件下减压干燥1小时。将固体物取出于120℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，得到催化剂A，其金属组分含量见表2。
实施例7-9
实施例7-9中按照表2所示的浸渍液配方采用与实施例6相同的方法制备催化剂B-D，催化剂的金属组分含量见表2。
实施例10-18
实施例10-18中按照表3至表4所示的浸渍液配方采用与实施例6相同的方法制备催化剂E-M，催化剂的金属组分含量见表3、表4。
实施例19
取100克复合载体L-1，用LaCl3水溶液浸渍，浸渍液中La含量为0.4质量％(以复合载体为基准)，浸渍的液/固体积比为1.3，然后于120℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，得到La修饰的复合载体。再将得到的La修饰的复合载体置于减压环境中，使压力为0.02MPa，于30℃保持0.5小时，引入由Pt(NH3)4Cl2和PdCl2配成的水溶液为浸渍液，所述浸渍液中Pt含量为0.9质量％，Pd含量为0.1质量％(以复合载体为基准计)，浸渍的液/固体积比为1.3。在30℃，常压下旋转浸渍3小时，然后在60℃、0.02MPa旋转干燥1小时。将固体物取出于120℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，制得催化剂N。催化剂N中，以复合载体为基准计，含有0.9质量％的Pt，0.1质量％的Pd，0.4质量％的La。
对比例2-4
对比例2-4按表5所示的浸渍液配方采用与实施例6相同的方法制备催化剂a、b和c，催化剂的金属组分含量见表5。
对比例5
按CN1119207C实施例1制备催化剂。
取100克对比例1制备的L沸石载体RL-1，用0.086克氯化四氨合铂、0.088克氟化铵、0.019克氯化铵和2.1克去离子水制备浸渍溶液。将上述浸渍溶液缓慢滴加至5克上述载体中进行浸渍，使铂和卤素负载于其上。之后先在40℃下进行初始的真空旋转干燥2小时，然后在真空旋转条件下经40分钟将温度升至100℃，在100℃下真空旋转干燥30分钟。真空旋转干燥的真空度为0.05MPa。最后在320℃下空气中焙烧1小时，制得的催化剂d，其中含有0.9质量％的Pt、0.2质量％的Cl和0.8质量％的F。
对比例6
按US6096675实施例1制备催化剂。
取100克对比例1制备的成型载体RL-1，使用浓度为0.0023摩尔的Tm(NO3)3水溶液，在室温下对载体RL-1进行离子交换12小时，然后在空气中于120℃干燥12小时，350℃焙烧2小时，制得Tm修饰的载体，Tm含量为0.2质量％(以载体为基准计)。然后用浓度为0.074M的Pt(NH3)4(NO3)2溶液浸渍，液/固比为0.7cm3/g，将浸渍后固体于120℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，制得催化剂e，其中含有以载体为基准计的1.0质量％的Pt，0.2质量％的Tm。
表2
Figure BDA0002243718700000121
表3
Figure BDA0002243718700000122
表4
Figure BDA0002243718700000131
表5
Figure BDA0002243718700000132
测试实施例
在微型固定床反应器上，以加入烯丙基甲基硫，硫含量为0.5ppm的正己烷为原料，对实施例和对比例制得的催化剂的芳构化反应性能进行评价。
取1.35克催化剂装入反应器中，以120毫升/分钟的流速通入氢气、在0.7MPa和500℃条件下还原2小时。然后通入硫含量为0.5ppm的正己烷进行芳构化反应，反应条件为：0.7MPa、480℃，氢/烃摩尔比为3，液体进料质量空速为3h-1，使用各催化剂得到的反应结果见表6。
表6
Figure BDA0002243718700000141
由表6可知，本发明催化剂较之对比催化剂，用于烷烃转化制芳烃反应，具有较高的芳烃产率，并且经过长时间反应后，芳烃产率下降较少，说明具有良好的耐硫性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种烷烃芳构化催化剂，包括复合载体和以复合载体为基准计的含量如下的组分：
稀土金属 0.1-2质量％，
Pt 0.4-1.5质量％，
Pd 0.05-0.6质量％，
所述复合载体包括60-93质量％的KL沸石、2-20质量％的氧化钛和5-20质量％的粘结剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述复合载体包括70-90质量％的KL沸石、5-15质量％的氧化钛和5-15质量％的粘结剂。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，催化剂中的Pt含量为0.4-1.2质量％，Pd含量为0.05-0.5质量％。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，催化剂中的Pd与Pt的质量比为1：(2-30)。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述粘接剂为氧化硅或氧化铝。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述稀土金属选自La、Ce、Gd、Y、Sm和Yb中的一种或几种。
7.一种权利要求1所述的催化剂的制备方法，包括：
(1)将KL沸石、氧化钛和粘结剂混合，加入胶溶剂溶液混捏，经成型、第一干燥、第一焙烧，得到所述复合载体；
(2)用含有稀土金属源、Pt源和Pd源的水溶液为浸渍液，用浸渍液浸渍步骤(1)制得的复合载体，将浸渍后的固体进行第二干燥、第二焙烧。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述胶溶剂溶液的用量为成型所用固体物料的20-80质量％；
当所述粘结剂为所述氧化铝时，所述胶溶剂选自硝酸、盐酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸、三氯乙酸和丙二酸中的一种或几种；当所述粘结剂为所述氧化硅时，所述胶溶剂选自氢氧化钾、氯化钾和氢氧化钠溶液中的一种或几种。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤(2)中先用含有稀土金属源的溶液浸渍步骤(1)制得的复合载体，干燥、焙烧后再用含Pt源和Pd源的水溶液为浸渍液浸渍，将浸渍后的固体进行第二干燥、第二焙烧。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤(2)用浸渍液浸渍复合载体的温度为15-40℃，液/固体积比为0.4-2。
11.根据权利要求7所述的方法，其中，所述稀土金属源为其氯化物、硝酸盐、碳酸盐或草酸盐，或者为它们中两者或三者的组合；
所述稀土金属选自La、Ce、Gd、Y、Sm和Yb中的一种或多种；
所述Pd源为氯化钯、硝酸钯、二氯四氨合钯、二氯二氨合钯或二硝基四氨合钯，或者为它们中两者或三者的组合；
所述Pt源为二氯四铵合铂、二硝基二氨基铂或二乙酰丙酮铂，或者为它们中两者或三者的组合。
12.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤(2)还包括：将所述第二焙烧后所得的固体物进行还原；
所述还原温度为350-550℃，时间为1-8小时，还原所用还原气为氢气，或者，氢气与氮气的混合气。
13.根据权利要求7所述的方法，其中，所述第一干燥的温度为60-120℃，时间为6-24小时，所述第一焙烧的温度为450-650℃，时间为2-12小时；
所述第二干燥的温度为60-120℃，时间为2-24小时，所述第二焙烧的温度为300-600℃，时间为2-12小时。
14.一种烷烃转化制备芳烃的方法，在烷烃转化制备芳烃反应条件下，使权利要求1-6中任意一项所述的催化剂与烷烃接触。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述烷烃为C6和/或C7链烷烃；所述烷烃转化制备芳烃反应条件包括：反应温度为370-600℃，压力为0.1-10.0MPa，氢气/烃的摩尔比为1-6，进料质量空速为0.1-20h-1。
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