CN112689625A - 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种由式1表示的有机电致发光化合物以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。通过包含本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有改善的驱动电压和/或发光效率特征的有机电致发光装置。

Description

有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置
技术领域
本公开涉及一种有机电致发光化合物以及一种包含其的有机电致发光装置。
背景技术
电致发光装置(EL装置)是一种自发光装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机EL装置是由伊士曼柯达公司(EastmanKodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的[Appl.Phys.Lett.[应用物理学快报]51,913,1987]。
为了增强有机EL装置的效率和稳定性，其具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层的多层结构。已知选择空穴传输层等中包含的化合物作为用于改善装置特性如向发光层的空穴传输效率、发光效率、寿命等的方法之一。
就这一点而言，酞菁铜(CuPc)、4,4′-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)、N,N′-二苯基-N,N′-双(3-甲基苯基)-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(TPD)、4,4′,4″-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)等用作有机EL装置中的空穴注入和传输材料。然而，使用这些材料的有机EL装置在量子效率和寿命方面是有问题的。这是因为，当在高电流下驱动有机EL装置时，在阳极与空穴注入层之间产生热应力。热应力显著降低了装置的寿命。此外，由于空穴注入层中使用的有机材料具有非常高的空穴迁移率，所以可能破坏空穴-电子电荷平衡并且量子产率(cd/A)可能降低。
因此，仍然需要开发用于改善有机EL装置的性能的空穴传输材料。
Catalytic Double Carbon-Boron Bond Formation for the Synthesis ofCyclic Diarylborinic Acids as Versatile Building Blocks forπ-ExtendedHeteroarenes[用于合成作为π-延伸的杂芳烃的通用结构单元的环状二芳基硼酸的催化碳-硼双键形成],Angewandte Chemie International Edition[应用化学国际版](2017),56(8),2069-2073公开了一种具有包含氧原子的稠合8元环结构的化合物。然而，所述参考文献没有公开在OLED的空穴传输区中使用此种化合物的任何实例。
发明内容
技术问题
本公开的目的首先是提供一种有机电致发光化合物，其有效生产具有改善的驱动电压和/或发光效率特征的有机电致发光装置，以及其次，是提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
问题的解决方案
总体上，由具有低玻璃化转变温度的材料组成的薄膜可能由于驱动装置时产生的热量而容易改变，并且OLED的性能可能由于薄膜内电荷迁移率的降低而劣化。因而，具有高玻璃化转变温度的材料在OLED装置中可能是有利的。在用于提高玻璃化转变温度的各种方法之中，一种用来进行其的比较简单的方式是通过键合取代基来提高分子量。然而，根据此方法，由于有机化合物的沉积温度增加，所以存在局限性。作为深入研究的结果，本发明的诸位发明人发现，通过具有变形的(distorted)结构，与具有相同分子量的其他化合物相比，本公开的有机电致发光化合物可以通过具有更高的玻璃化转变温度(Tg)(130℃或更高)来提供优异的热稳定性，从而有助于解决本公开的问题。具体地，本发明的诸位发明人发现上述目的可以通过由下式1表示的有机电致发光化合物来实现：
Figure BDA0002966741680000021
其中
X、Y、和Z各自独立地表示单键、O、S、NR1、或CR2R3，其前提是X、Y、和Z不都是单键；
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者R2和R3可以彼此连接形成一个或多个环，其中如果存在多个R1至R3，则每个R1、每个R2、和每个R3可以相同或不同；
A1至A14各自独立地表示CR4或N；并且
R4各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者两个或更多个相邻的R4可以彼此连接形成一个或多个环。
本发明的有益效果
通过使用本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有改善的驱动电压和/或发光效率特征的有机电致发光装置。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本公开，并不意味着以任何方式限制本公开的范围。
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何层中的化合物。
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料。
本公开的有机电致发光材料可以包含至少一种由式1表示的化合物。由式1表示的化合物可以包含在构成有机电致发光装置的至少一个层中，并且可以包含在构成空穴传输区的至少一个层中，但不限于此。当具有式1的化合物包含在空穴传输层、空穴辅助层或发光辅助层中时，它可以作为空穴传输材料、空穴辅助材料或发光辅助材料被包含。此外，由式1表示的化合物可以包含在发光层中，但不限于此。当具有式1的化合物包含在发光层中时，其可以作为主体被包含。
在本文中，“(C1-C30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子的数目优选是1至20、更优选1至10，并且包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。“(C2-C30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数目优选是2至20、更优选2至10，并且包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。“(C2-C30)炔基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子的数目优选是2至20、更优选2至10，并且包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。“(C3-C30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环或多环烃，其中碳原子的数目优选是3至20、更优选3至7，并且包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。“(3元至7元)杂环烷基”意指具有至少一个杂原子和3至7个环骨架原子、优选5至7个环骨架原子的环烷基，并且包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等，所述杂原子选自由B、N、O、S、Si、和P组成的组，优选选自由O、S、和N组成的组。“(C6-C30)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳香族烃的单环或稠环基团，并且可以是部分饱和的，其中环骨架碳原子的数目优选为6至25、更优选6至18，包括螺结构，并且包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基三联苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基(triphenylenyl)、芘基、并四苯基(tetracenyl)、苝基、
Figure BDA0002966741680000041
基、萘并萘基(naphthacenyl)、荧蒽基、螺二芴基、螺[芴-苯并芴]基等。更具体地，上述芳基可以包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、苯并蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、萘并萘基、芘基、1-
Figure BDA0002966741680000051
基、2-
Figure BDA0002966741680000052
基、3-
Figure BDA0002966741680000053
基、4-
Figure BDA0002966741680000054
基、5-
Figure BDA0002966741680000055
基、6-
Figure BDA0002966741680000056
基、苯并[c]菲基、苯并[g]
Figure BDA0002966741680000057
基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻三联苯基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间四联苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基、对叔丁基苯基、对(2-苯基丙基)苯基、4'-甲基联苯基、4”-叔丁基-对三联苯-4-基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、和9,9-二苯基-4-芴基。“(3元至30元)杂芳基”意指具有至少一个、优选1至4个选自由B、N、O、S、Si、和P组成的组的杂原子以及3至30个环骨架原子的芳基；是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的；可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的杂芳基；包括螺结构；并且包括单环型杂芳基，其包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等，以及稠环型杂芳基，其包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、萘啶基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、二氢吖啶基等。更特别地，上述杂芳基可以包括1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚啶基(indolidinyl)、2-吲哚啶基、3-吲哚啶基、5-吲哚啶基、6-吲哚啶基、7-吲哚啶基、8-吲哚啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑-1-基、氮杂咔唑-2-基、氮杂咔唑-3-基、氮杂咔唑-4-基、氮杂咔唑-5-基、氮杂咔唑-6-基、氮杂咔唑-7-基、氮杂咔唑-8-基、氮杂咔唑-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-硅芴基(1-silafluorenyl group)、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基(1-germafluorenyl group)、2-锗芴基、3-锗芴基、和4-锗芴基。“卤素”包括F、Cl、Br、以及I。
此外，“邻位”、“间位”和“对位”表示两个取代基的取代位置。邻位表示正好相邻的位置，并且例如在苯的情况下表示1,2位。间位表示与正好相邻的位置紧挨着的位置，并且例如在苯的情况下表示1,3位。对位表示与间位紧挨着的位置，并且例如在苯的情况下表示1,4位。
在本文中，在表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指在某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即取代基)替代。在式1中的R1至R4中，取代的烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的环烷基、取代的烷氧基、取代的三烷基甲硅烷基、取代的二烷基芳基甲硅烷基、取代的烷基二芳基甲硅烷基、取代的三芳基甲硅烷基、取代的单-或二-烷基氨基、取代的单-或二-芳基氨基、和取代的烷基芳基氨基的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；(C1-C30)烷基；卤代(C1-C30)烷基；(C2-C30)烯基；(C2-C30)炔基；(C1-C30)烷氧基；(C1-C30)烷硫基；(C3-C30)环烷基；(C3-C30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(C6-C30)芳氧基；(C6-C30)芳硫基；未取代的或被一个或多个(C6-C30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被一个或多个(C1-C30)烷基和一个或多个(3元至30元)杂芳基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；三(C1-C30)烷基甲硅烷基；三(C6-C30)芳基甲硅烷基；二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基；(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基；氨基；单-或二-(C1-C30)烷基氨基；未取代的或被一个或多个(C1-C30)烷基取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基羰基；(C1-C30)烷氧基羰基；(C6-C30)芳基羰基；二(C6-C30)芳基硼羰基；二(C1-C30)烷基硼羰基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基；(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基；以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基，并且优选地，各自独立地是选自由以下组成的组中的至少一个：(C1-C6)烷基；未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的(C6-C20)芳基；未取代的或被一个或多个(C6-C20)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；和未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的二(C6-C20)芳基氨基。具体地，取代基可以是甲基、苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、二甲基苯并芴基、二苯基三嗪基、苯基萘基三嗪基、苯基联苯基三嗪基、萘基联苯基三嗪基、二苯并噻吩基、苯基二甲基苯并芴基氨基、和联苯基二甲基苯并芴基氨基中的至少一个。
式1可以由下式2或3表示。
Figure BDA0002966741680000071
Figure BDA0002966741680000081
其中
X、Y、Z、和A1至A8是如式1中所定义的，其前提是A1至A8中的至少一个是N；并且
R11至R24与式1中的R4相同。
式1可由下式中的任一个表示。
Figure BDA0002966741680000082
其中
X和Z各自独立地表示O、S、NR1、或CR2R3；
R1至R3是如式1中所定义的；并且
R11至R24与式1中的R4相同。
在上式1中，X、Y、和Z各自独立地表示单键、O、S、NR1、或CR2R3，其前提是X、Y、和Z不都是单键。根据本公开的一个实施例，X表示单键、O、S、NR1、或CR2R3，并且Y和Z各自独立地表示单键、O、S、或NR1。
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者R2和R3可以彼此连接形成一个或多个环，其中如果存在多个R1至R3，则每个R1、每个R2、和每个R3可以相同或不同。根据本公开的一个实施例，R1表示取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂芳基，并且R2和R3各自独立地表示取代或未取代的(C1-C6)烷基、或取代或未取代的(C6-C12)芳基。根据本公开的另一个实施例，R1表示未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基、一个或多个(C6-C20)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基、和一个或多个二(C6-C20)芳基氨基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；或未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基，并且R2和R3各自独立地表示未取代的(C1-C6)烷基、或未取代的(C6-C12)芳基。具体地，R1可以表示苯基、萘基、联苯基、萘基苯基、苯基萘基、二甲基芴基、二苯基芴基、二甲基苯并芴基、二苯基苯并芴基、螺二芴基、螺[芴-苯并芴]基、被二甲基苯并芴基取代的苯基、被二甲基苯并芴基取代的联苯基、被二苯基三嗪基取代的苯基、被苯基萘基三嗪基取代的苯基、被二苯并噻吩基和二甲基芴基取代的苯基、被苯基二甲基苯并芴基氨基取代的苯基、被联苯基二甲基苯并芴基氨基取代的苯基、被二苯基三嗪基取代的萘基、被苯基取代的二甲基芴基、二苯基三嗪基、被苯基和萘基取代的三嗪基、被苯基和联苯基取代的三嗪基、被萘基和联苯基取代的三嗪基、二联苯基三嗪基等，并且R2和R3可以各自独立地表示甲基、苯基等。
A1至A14各自独立地表示CR4或N。
R4各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者两个或更多个相邻的R4可以彼此连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，R4各自独立地表示氢、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(5元至15元)杂芳基、或取代或未取代的二(C6-C20)芳基氨基。根据本公开的另一个实施例，R4各自独立地表示氢；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基和一个或多个(5元至15元)杂芳基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基；或未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的二(C6-C20)芳基氨基。具体地，R4可以各自独立地表示氢、被苯基取代的蒽基、被萘基取代的蒽基、被联苯基取代的蒽基、被二苯基三嗪基取代的苯基、被苯基联苯基三嗪基取代的苯基、被萘基联苯基三嗪基取代的苯基、二苯基三嗪基、被苯基和联苯基取代的三嗪基、被萘基和联苯基取代的三嗪基、二苯基氨基、二联苯基氨基、联苯基二甲基芴基氨基、三联苯基二甲基芴基氨基等。
根据本公开的一个实施例，在上式1中，R1表示取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂芳基；R2和R3各自独立地表示取代或未取代的(C1-C6)烷基、或取代或未取代的(C6-C12)芳基；并且R4各自独立地表示氢、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(5元至15元)杂芳基、或取代或未取代的二(C6-C20)芳基氨基。
根据本公开的另一个实施例，在上式1中，R1表示未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基、一个或多个(C6-C20)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基、和一个或多个二(C6-C20)芳基氨基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；或未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基，R2和R3各自独立地表示未取代的(C1-C6)烷基、或未取代的(C6-C12)芳基，并且R4各自独立地表示氢；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基和一个或多个(5元至15元)杂芳基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基；或未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的二(C6-C20)芳基氨基。
在本公开的式中，如果取代基与相邻取代基连接形成环，则通过至少两个相邻取代基的连接而形成的环可以是取代或未取代的、单环或多环的、脂环族或芳香族的(3元至30元)环，或其组合，其中形成的环可以含有选自B、N、O、S、Si、和P的至少一个杂原子，优选地选自N、O、和S的至少一个杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架原子的数目是5至20，并且根据本公开的另一个实施例，环骨架原子的数目是5至15。例如，所述稠环可以是取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、或取代或未取代的咔唑环。
在本公开的式中，杂芳基可以各自独立地含有选自B、N、O、S、Si、和P的至少一个杂原子。此外，所述杂原子可以与选自由以下组成的组的至少一个键合：氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、以及取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基。
由式1表示的化合物包括以下化合物，但不限于此。
Figure BDA0002966741680000111
Figure BDA0002966741680000121
Figure BDA0002966741680000131
Figure BDA0002966741680000141
Figure BDA0002966741680000151
Figure BDA0002966741680000161
Figure BDA0002966741680000171
根据本公开的具有式1的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法来制备。例如，其可以根据以下反应方案制备，但不限于此。
[反应方案1]
Figure BDA0002966741680000172
[反应方案2]
Figure BDA0002966741680000173
[反应方案3]
Figure BDA0002966741680000174
[反应方案4]
Figure BDA0002966741680000181
[反应方案5]
Figure BDA0002966741680000182
[反应方案6]
Figure BDA0002966741680000183
其中R1至R4是如式1中所定义的。
尽管以上描述了由式1表示的化合物的说明性合成实例，但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)交叉偶联反应、N-芳基化反应、酸化蒙脱土(H-mont)介导的醚化反应、宫浦(Miyaura)硼基化反应、铃木(Suzuki)交叉偶联反应、分子内酸诱导的环化反应、Pd(II)催化的氧化环化反应、格氏反应(Grignard Reaction)、赫克反应(Heck reaction)、脱水环合反应、SN1取代反应、SN2取代反应、膦介导的还原环化反应等，并且即使键合了上式1所定义但在具体的合成例中未指定的取代基，上述反应也进行。
本公开的空穴传输区可以由选自由空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层和空穴辅助层组成的组中的一个或多个层构成。每个层可以由一个或多个层组成。
根据本公开的一个实施例，空穴传输区包括空穴传输层。此外，空穴传输区可以包括空穴传输层，并且进一步包含空穴注入层、电子阻挡层、和空穴辅助层中的一个或多个层。
此外，本公开提供了包含具有式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料，以及包含所述材料的有机电致发光装置。
上述材料可以是空穴传输材料、空穴辅助材料、或发光辅助材料，具体地是发射红光的有机电致发光装置的空穴传输材料、空穴辅助材料、或发光辅助材料。当存在两个或更多个空穴传输层时，所述材料可以是包含在与发光层相邻的空穴传输层中的空穴传输材料(空穴辅助材料)。
上述材料可以仅由根据本公开的有机电致发光化合物组成，或者可以进一步包括通常用于有机电致发光材料的传统材料。
根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。有机层可以包含至少一种具有式1的有机电致发光化合物。
第一电极和第二电极之一可以是阳极，并且另一个可以是阴极。有机层可以包含发光层，并且可以进一步包含选自空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层的至少一个层。
第一电极和第二电极可以各自由透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料形成。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。此外，所述空穴注入层可以进一步掺杂有p型掺杂剂，并且所述电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。
根据本公开的一个实施例，除了本公开的有机电致发光化合物之外，本公开的有机电致发光装置可进一步包含基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料和空穴阻挡材料中的一种或多种。
本公开的具有式1的有机电致发光化合物可以包含在发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、和电子阻挡层中的至少一个层中，优选地包含在空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、和发光层中的至少一个层中。当存在两个或更多个空穴传输层时，有机电致发光化合物可用于所述层中的至少一个中。例如，当在空穴传输层中使用时，本公开的有机电致发光化合物可以作为空穴传输材料被包含。此外，当在发光层中使用时，本公开的有机电致发光化合物可以作为主体材料被包含。
发光层可以包含一种或多种主体以及一种或多种掺杂剂。如果需要，发光层可以包含共主体材料，即，两种或更多种的主体材料中的多种。本公开的有机电致发光化合物可以用作共主体材料。
本公开中使用的主体可以是磷光主体化合物或荧光主体化合物，并且所述主体化合物没有特别限制。
包含在根据本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，优选地是至少一种磷光掺杂剂。应用于根据本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以选自金属化的铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)和铂(Pt)的络合化合物，可以优选选自邻位金属化的铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)和铂(Pt)的络合化合物，并且可以更优选是邻位金属化的铱络合化合物。
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以包括由下式101表示的化合物，但不限于此。
Figure BDA0002966741680000201
在式101中，L选自以下结构1和2：
Figure BDA0002966741680000202
R100至R103各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个卤素取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C1-C30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与吡啶一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的喹啉、异喹啉、苯并呋喃并吡啶、苯并噻吩并吡啶、茚并吡啶、苯并呋喃并喹啉、苯并噻吩并喹啉、或茚并喹啉环；
R104至R107各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个卤素取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(C1-C30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与苯一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、芴、二苯并噻吩、二苯并呋喃、茚并吡啶、苯并呋喃并吡啶、或苯并噻吩并吡啶环；
R201至R211各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个卤素取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基；或者可以与相邻取代基连接形成环；并且
n表示1至3的整数。
掺杂剂化合物的具体实例如下，但不限于此。
Figure BDA0002966741680000211
Figure BDA0002966741680000221
Figure BDA0002966741680000231
Figure BDA0002966741680000241
Figure BDA0002966741680000251
在本公开的另一个实施例中，提供了一种用于制备有机电致发光装置的组合物。所述组合物优选用于制备有机电致发光装置的空穴传输层、空穴辅助层、或发光辅助层，并且包含本公开的化合物。当存在两个或更多个空穴传输层时，本公开的化合物可以包含在用于制备与发光层相邻的空穴传输层(空穴辅助层)的组合物中。
此外，根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。有机层包括空穴传输层、空穴辅助层、或发光辅助层，并且所述空穴传输层、所述空穴辅助层、或所述发光辅助层可以包含用于制备根据本公开的有机电致发光装置的组合物。
除了由式1表示的有机电致发光化合物之外，根据本公开的有机电致发光装置可以进一步包含至少一种选自由基于芳基胺的化合物以及基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的组的化合物。
在本公开的有机电致发光装置中，除了具有式1的有机电致发光化合物之外，有机层可以进一步包含选自由以下组成的组的至少一种金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属、或至少一种包含所述金属的络合化合物。
此外，本公开的有机电致发光装置可以通过进一步包含至少一个发光层来发射白光，所述发光层除了本公开的化合物之外还包含本领域已知的蓝色、红色或绿色电致发光化合物。如果需要，其可以进一步包含黄色或橙色发光层。
在本公开的有机电致发光装置中，优选地，可以将选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层中的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅或铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。这种表面层为有机电致发光装置提供运行稳定性。优选地，硫属化物包括SiOX(1≤X≤2)、AlOX(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等；金属卤化物包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴传输层或电子阻挡层也可以是多层。
在发光层与阴极之间可以使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以便控制电子的注入并且改善发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每一个可以使用多种化合物。
在本文中，将空穴辅助层或发光辅助层放置在空穴传输层与发光层之间，并且可以用于控制空穴传输速度。空穴辅助层或发光辅助层可以提供提高有机电致发光装置的效率和寿命的作用。
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效地促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。空穴辅助层和电子阻挡层可以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
优选地，在本公开的有机电致发光装置中，可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域，或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物；并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属、及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并且发射白光的有机EL装置。
根据本公开的一个实施例，有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据R(红色)、G(绿色)或YG(黄绿色)、B(蓝色)发光单元的布置，已经提出了白色有机发光装置具有各种结构，如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或CCM(颜色转换材料)方法等。此外，根据本公开的一个实施例，有机电致发光材料还可以应用于包含QD(量子点)的有机电致发光装置。
为了形成构成本公开的有机EL装置的每个层，可以使用干法成膜方法如真空沉积、溅射、等离子体、离子电镀方法等，或湿法成膜方法如喷墨印刷、旋涂、浸涂、流涂方法等。
当使用湿法成膜方法时，通过将构成每个层的材料溶解或分散在合适溶剂如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等中来形成薄膜。对溶剂没有特别限制，只要构成每个层的材料在溶剂中是可溶的或可分散的，这在形成层时不会引起任何问题。
通过使用本公开的有机电致发光装置，可以生产例如用于智能手机、平板电脑、笔记本电脑、PC、TV、或车辆的显示系统，或者照明系统例如室内或室外照明系统。
在下文中，将参考本公开的代表性化合物详细解释本公开的有机电致发光化合物的制备方法、所述化合物的物理特性、以及包含所述化合物的有机电致发光装置的发光特性。然而，本公开不受限于以下实例。
实例1：化合物A-1的制备
Figure BDA0002966741680000281
化合物1-1的制备
在烧瓶中，将100g的1,8-二溴萘(349.7mmol)、82g的(2-氯苯基)硼酸(524.6mmol)、20.2g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(17.5mmol)、和120.8g的碳酸钾(874.5mmol)溶解于1500mL的四氢呋喃和400mL的蒸馏水中，并将混合物在100℃下回流18小时。在反应完成之后，用乙酸乙酯萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得78g的化合物1-1(产率：70％)。
化合物1-2的制备
在烧瓶中，将31g的化合物1-1(98.0mmol)、27.8g的2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧基硼羰-2-基)-苯胺(127mmol)、5.64g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(4.90mmol)、和33.7g的碳酸钾(244mmol)溶解于520mL的四氢呋喃和130mL的蒸馏水中，并将混合物在100℃下回流18小时。在反应完成之后，用乙酸乙酯萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得32g的化合物1-2(产率：100％)。
化合物1-3的制备
在烧瓶中，将46g的化合物1-2(139mmol)、1.56g的乙酸钯(II)(Pd(OAc)2)(6.95mmol)、5.6mL的三-叔丁基膦(13.9mmol，50％甲苯溶液)、和26.8g的叔丁醇钠(279mmol)溶解于700mL的二甲苯中，并将混合物在回流下搅拌18小时。在将混合物冷却至室温之后，向其中添加蒸馏水。接下来，将有机层用乙酸乙酯萃取并用硫酸镁干燥。将残余物在减压下蒸馏并且用柱色谱法分离以获得17g的化合物1-3(产率：41％)。
化合物A-1的制备
在烧瓶中，将7.0g的化合物1-3(24mmol)、7.7g的化合物2-1(24mmol)、1.1g的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.2mmol)、0.9mL的三-叔丁基膦(2.4mmol，50％甲苯溶液)、和4.6g的叔丁醇钠(48mmol)溶解于120mL的甲苯中，并将混合物回流4小时。在将混合物冷却至室温之后，用旋转蒸发器除去溶剂。接下来，将残余物用柱色谱法纯化以获得2.5g的白色固体化合物A-1(产率：20％)。
M.P.＝317℃，Tg＝147℃
实例2：化合物A-2的制备
Figure BDA0002966741680000291
化合物A-2的制备
在烧瓶中，将7.0g的化合物1-3(24mmol)、7.7g的化合物2-2(24mmol)、1.1g的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.2mmol)、0.9mL的三-叔丁基膦(2.4mmol，50％甲苯溶液)、和4.6g的叔丁醇钠(48mmol)溶解于120mL的甲苯中，并将混合物回流4小时。在将混合物冷却至室温之后，用旋转蒸发器除去溶剂。接下来，将残余物用柱色谱法纯化以获得1.5g的白色固体化合物A-2(产率：12％)。
M.P.＝272℃，Tg＝161℃
实例3：化合物A-126的制备
Figure BDA0002966741680000301
化合物2-1的制备
在烧瓶中，将50g的1,8-二溴萘(174.8mmol)、24g的(2-甲氧基苯基)硼酸(157.3mmol)、10g的四(三苯基膦)钯(0)(8.7mmol)、和60g的碳酸钾(437.0mmol)溶解于880mL的四氢呋喃和200mL的蒸馏水中，并将混合物在100℃下回流18小时。在反应完成之后，用乙酸乙酯萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得55g的化合物2-1(产率：100％)。
化合物2-2的制备
在烧瓶中，将55g的化合物2-1(174.8mmol)、31g的(2-氯苯基)硼酸(201.0mmol)、10g的四(三苯基膦)钯(0)(8.7mmol)、和60g的碳酸钾(437.0mmol)溶解于880mL的四氢呋喃和200mL的蒸馏水中，并将混合物在100℃下回流18小时。在反应完成之后，用乙酸乙酯萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得30g的化合物2-2(产率：50％)。
化合物2-3的制备
在烧瓶中，将3.3g的化合物2-2(9.57mmol)溶解于48mL的二氯甲烷中，在0℃下向其中添加11.5mL的1.0M的二氯甲烷的三溴化硼(BBr3)(11.5mmol)，并将混合物在室温下搅拌18小时。然后将反应溶液用二氯甲烷稀释并且用蒸馏水洗涤。用硫酸镁干燥萃取的有机层，并用旋转蒸发器除去溶剂。将残余物用柱色谱法分离以获得3g的化合物2-3(产率：94％)。
化合物2-4的制备
在烧瓶中，将3g的化合物2-3(9.1mmol)和1.9g的碳酸钾(13.7mmol)溶解于50mL的二甲基甲酰胺中，并将混合物在160℃下回流18小时。在反应完成之后，通过引入乙酸乙酯和蒸馏水萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得2.2g的化合物2-4(产率：81％)。
化合物2-5的制备
在烧瓶中，将6g的化合物2-4(20.4mmol)溶解于102mL的二甲基甲酰胺中，向其中添加4.4g的N-溴琥珀酰亚胺(24.5mmol)，并将混合物在室温下搅拌18小时。然后将反应溶液用乙酸乙酯稀释并用蒸馏水洗涤。用硫酸镁干燥萃取的有机层，并用旋转蒸发器除去溶剂。将沉淀的固体过滤并且将残余物用冷的甲醇洗涤以获得5.5g的化合物2-5(产率：72％)。
化合物A-126的制备
在烧瓶中，将5.5g的化合物2-5(14.7mmol)、6.2g的化合物2-6(17.7mmol)、0.86g的四(三苯基膦)钯(0)(0.74mmol)、和5.1g的碳酸钾(36.9mmol)溶解于80mL的四氢呋喃和20mL的蒸馏水中，并将混合物在100℃下回流18小时。在反应完成之后，用二氯甲烷萃取有机层，并使用硫酸镁除去残余水分。将残余物干燥并用柱色谱法分离以获得2.8g的化合物A-126(产率：32％)。
M.P.＝344℃，Tg＝190℃
装置实例1和2：根据本公开的OLED的生产
如下生产包含本公开的有机电致发光化合物的OLED。将用于有机发光二极管(OLED)装置的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(10Ω/sq)(日本吉奥马公司(Geomatec,Japan))经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。接下来，将ITO基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物HI-1引入所述真空气相沉积设备的小室中，并且然后将所述设备室内的压力控制至10-6托。此后，向小室施加电流以使以上引入的材料蒸发，从而在ITO基板上形成具有90nm厚度的第一空穴注入层。然后将化合物HI-2引入所述真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴注入层上形成具有5nm厚度的第二空穴注入层。将化合物HT-1引入所述真空气相沉积设备的另一个小室中，并且通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第二空穴注入层上形成具有10nm厚度的第一空穴传输层。将下表1中列出的用于第二空穴传输层(辅助层)的化合物引入所述真空气相沉积设备的另一个小室中，并且通过向所述小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层(或辅助层)。在形成空穴注入层和空穴传输层(或辅助层)之后，然后如下沉积发光层。将化合物H-1作为发光层的主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物D-39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种材料蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量的2wt％的掺杂量(掺杂剂的量)沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。然后将化合物ET-1和化合物EI-1引入另外的两个小室中，以1:1的速率蒸发，并沉积以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。接下来，在电子传输层上将化合物EI-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的Al阴极。由此，生产了OLED。
对比实例：不根据本公开的OLED的生产
除了将下表1中列出的化合物用于第二空穴传输层(或辅助层)以外，以与装置实例1和2中相同的方式生产OLED。
下表1中提供了如上实例1和2以及对比实例中生产的OLED的在1,000尼特亮度下的驱动电压、发光效率、以及CIE色坐标。
[表1]
Figure BDA0002966741680000331
在装置实例1和2以及对比实例中使用的化合物如下：
Figure BDA0002966741680000332
如表1中所证实的，当用作第二空穴传输材料时，根据本公开的有机电致发光化合物相比于常规有机电致发光化合物示出优越的驱动电压和/或发光效率特征。

Claims (10)

1.一种有机电致发光化合物，其由下式1表示：
Figure FDA0002966741670000011
其中
X、Y、和Z各自独立地表示单键、O、S、NR1、或CR2R3，其前提是X、Y、和Z不都是单键；
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者R2和R3可以彼此连接形成一个或多个环，其中如果存在多个R1至R3，则每个R1、每个R2、和每个R3可以相同或不同；
A1至A14各自独立地表示CR4或N；并且
R4各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者两个或更多个相邻的R4可以彼此连接形成一个或多个环。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，式1由下式2或3表示：
Figure FDA0002966741670000021
其中
X、Y、Z、和A1至A8是如权利要求1中所定义的，其前提是A1至A8中的至少一个是N；并且
R11至R24与权利要求1中的R4相同。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，式1由下式中的任一个表示：
Figure FDA0002966741670000022
其中
X和Z各自独立地表示O、S、NR1、或CR2R3；
R1至R3是如权利要求1中所定义的；并且
R11至R24与权利要求1中的R4相同。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，在R1至R4中，所述取代的烷基、所述取代的芳基、所述取代的杂芳基、所述取代的环烷基、所述取代的烷氧基、所述取代的三烷基甲硅烷基、所述取代的二烷基芳基甲硅烷基、所述取代的烷基二芳基甲硅烷基、所述取代的三芳基甲硅烷基、所述取代的单-或二-烷基氨基、所述取代的单-或二-芳基氨基、和所述取代的烷基芳基氨基的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；(C1-C30)烷基；卤代(C1-C30)烷基；(C2-C30)烯基；(C2-C30)炔基；(C1-C30)烷氧基；(C1-C30)烷硫基；(C3-C30)环烷基；(C3-C30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(C6-C30)芳氧基；(C6-C30)芳硫基；未取代的或被一个或多个(C6-C30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被一个或多个(C1-C30)烷基和一个或多个(3元至30元)杂芳基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；三(C1-C30)烷基甲硅烷基；三(C6-C30)芳基甲硅烷基；二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基；(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基；氨基；单-或二-(C1-C30)烷基氨基；未取代的或被一个或多个(C1-C30)烷基取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基羰基；(C1-C30)烷氧基羰基；(C6-C30)芳基羰基；二(C6-C30)芳基硼羰基；二(C1-C30)烷基硼羰基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基；(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基；以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
5.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，
R1表示取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂芳基；
R2和R3各自独立地表示取代或未取代的(C1-C6)烷基、或取代或未取代的(C6-C12)芳基；并且
R4各自独立地表示氢、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(5元至15元)杂芳基、或取代或未取代的二(C6-C20)芳基氨基。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，
R1表示未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基、一个或多个(C6-C20)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基、和一个或多个二(C6-C20)芳基氨基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；或未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基，
R2和R3各自独立地表示未取代的(C1-C6)烷基、或未取代的(C6-C12)芳基，并且
R4各自独立地表示氢；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基和一个或多个(5元至15元)杂芳基中的一个或多个取代的(C6-C30)芳基；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基取代的(5元至15元)杂芳基；或未取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的二(C6-C20)芳基氨基。
7.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述由式1表示的化合物选自以下化合物：
Figure FDA0002966741670000041
Figure FDA0002966741670000051
Figure FDA0002966741670000061
Figure FDA0002966741670000071
Figure FDA0002966741670000081
Figure FDA0002966741670000091
Figure FDA0002966741670000101
以及
Figure FDA0002966741670000102
8.一种有机电致发光材料，其包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
9.一种有机电致发光装置，其包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光装置，其中，所述有机电致发光化合物包含在空穴传输区中。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150121337A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
TW201831485A (zh) * 2016-10-05 2018-09-01 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150121337A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
TW201831485A (zh) * 2016-10-05 2018-09-01 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GREGORY PIETERS等: "New Chiral Cyclooctatriene-Based Polycyclic Architectures", 《ORGANIC LETTERS》, vol. 13, no. 16, 26 July 2011 (2011-07-26), pages 4451 *

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