CN112638991B - 可光固化的有机聚硅氧烷组合物及其固化产物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物。所述可光固化的有机聚硅氧烷组合物包含:(A)100质量份的可光固化的有机聚硅氧烷;以及(B)约0.01至约5.0质量份的每个分子具有至少一个光活性有机基团并且具有至多约200个硅原子的有机硅化合物,其中当所述有机硅化合物暴露于波长为300至420nm的光时被活化。所述可光固化的有机聚硅氧烷组合物表现出良好的储存能力,并且可以通过暴露于波长为300至420nm的光而固化,并且可以形成表现出良好透明性的固化产物。

Description

可光固化的有机聚硅氧烷组合物及其固化产物
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年10月1日提交的美国临时专利申请号62/739,469的优先权和所有优点,该临时专利申请的内容以引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及可光固化的有机聚硅氧烷组合物及其固化产物。
背景技术
可光固化的有机聚硅氧烷组合物用作粘合剂和压敏粘合剂,以增强光学显示器的可见性。近年来,出于安全原因,热塑树脂诸如聚碳酸酯等已用于显示器表面覆盖材料,同时需要一种由不被所述热塑树脂吸收的长波长光(例如波长为405nm的可见光)来固化的可光固化有机聚硅氧烷组合物。
通常,可光固化的有机聚硅氧烷组合物包含光引发剂以改善其固化性。作为可光固化的有机聚硅氧烷组合物,例如专利文献1描述了一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其包含:含乙烯基的可流动的有机聚硅氧烷、含乙烯基的有机聚硅氧烷树脂、含巯基烷基的有机聚硅氧烷,以及光引发剂诸如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮等;专利文献2描述了一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其包含:含烯基的聚二有机硅氧烷、巯基官能化聚有机硅氧烷或巯基有机化合物,以及光引发剂诸如二苯甲酮、萘乙酮、苯乙酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1[4-异丙基-苯基]-2-羟基-2-甲基丙酮等;以及专利文献3描述了一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其包含:具有与硅原子键合的不饱和脂肪族自由基的有机聚硅氧烷、具有与硅原子键合的巯基烷基自由基的有机聚硅氧烷和光引发剂例如2-羟基-2-甲基苯丙酮,以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
然而,这些类型的光引发剂与有机聚硅氧烷的相容性差,使得所得的可光固化的有机聚硅氧烷组合物的透明性差,因此由长波长的光照射而发生的深层固化性能差,从而导致固化不足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:美国(“US”)专利号4,935,455
专利文献2:美国专利号4,946,874
专利文献3:美国专利号5,158,988
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物,该组合物通过用长波长光照射而快速固化,所形成的固化产物除了表现透明性质以外,还具有优异的储存稳定性。
问题的解决方案
本发明的可光固化的有机聚硅氧烷组合物包含:
(A)100质量份的可光固化的有机聚硅氧烷;以及
(B)约0.01至约5.0质量份的每个分子具有至少一个光活性有机基团并且具有至多约200个硅原子的有机硅化合物,其中当该有机硅化合物暴露于波长为300至420nm的光时被活化。
在各种实施方案中,组分(A)是每个分子具有至少一个光反应性有机基团的有机聚硅氧烷。
在各种实施方案中,组分(A)中的光反应性有机基团是含丙烯酰基的有机基团、含甲基丙烯酰基的有机基团、烯基、含巯基的有机基团或它们的混合物。
在各种实施方案中,组分(A)是选自由以下组合物(M1)至(M7)组成的组的可光固化的有机聚硅氧烷:
组合物(M1):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷,其量使得对于每100质量份的组分(A1)和(A2)的总和,组分(A2)的含量为0.1至50.0质量份。
组合物(M2):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中每1摩尔的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团,组分(A3)中的巯基为0至3摩尔。
组合物(M3):
(A4)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A5)每个分子具有至少两个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A4)中每1摩尔的烯基,组分(A5)中的巯基为0.2至3摩尔。
组合物(M4):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及组分(A2)中的烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的巯基为0.1至3摩尔。
组合物(M5):
(A6)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A6)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的巯基为0至3摩尔。
组合物(M6):
(A7)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少两个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷。
组合物(M7):
(A8)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷。
在各种实施方案中,组分(B)中的光活性有机基团是选自由下式(a)-(q)表示的基团的基团:
Figure BDA0002962324740000051
在这些式中,R1是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基;R2是具有1至12个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有1至12个碳原子的烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子;R3是具有1至12个碳原子的烷基;Ar1是具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基;Ar2是具有6至20个碳原子的亚芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的亚芳基;X是氧原子或硫原子;并且Y是与组分(B)中的Si原子连接的二价键。
在各种实施方案中,组合物是光学或电学压敏粘合剂、粘合剂或封装剂。
本发明的固化产物的特征在于通过将如上所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物暴露于波长为300至420nm的光而获得。
发明效果
本发明的可光固化的有机聚硅氧烷组合物表现出良好的储存能力,并且可以通过暴露于波长为300至420nm的光而固化,并形成表现出良好透明性的固化产物。
具体实施方式
术语“包括”或“包含”在本文中以其最广泛的含义使用,用来表示和涵盖“包括”、“含有”、“基本上由……组成”和“由……组成”的概念。使用“例如”、“如”、“诸如”和“包括”来列出说明性示例并不仅限于所列出的示例。因此,“例如”或“诸如”表示“例如但不限于”或“诸如但不限于”并且涵盖其他的类似或等同示例。如本文所用,术语“约”用以合理地涵盖或描述通过仪器分析测量的数值或作为样品处置的结果的微小变化。此类微小变化可以为数值的大约±0%至25%、±0%至10%、±0%至5%或±0%至2.5%。另外,术语“约”当与数值范围相关联时适用于两个数值。此外,术语“约”还可以适用于数值,即使没有明确说明。
一般来说,如本文所用,在值的范围内的连字符“-”或破折号“—”为“至”;“>”为“高于”或“大于”;“≥”为“至少”或“大于或等于”;“<”为“低于”或“小于”;以及“≤”为“至多”或“小于或等于”。在个别的基础上,前述专利申请和/或专利申请公布中的每一者在一个或多个非限制性实施方案中明确地以全文引用的方式并入本文。
所附权利要求书不限于表达具体实施方式中所描述的特定化合物、组合物或方法,它们可以在落入所附权利要求书范围内的特定实施方案之间变化。关于本文中所依赖的用于描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组,每个马库什群组独立于所有其他马库什成员,可以从每个成员获得不同的、特殊的和/或出乎意料的结果。马库什群组的每个成员可以单独地和/或以成员组合形式做为被依赖的范围,并且对所附权利要求书的范围内的特定实施方案提供充分支持。
描述本发明的各种实施方案所依赖的任何范围和子范围独立地并且全体地落入所附权利要求书的范围内,这些范围和子范围描述和涵盖了包括其中的整数值和/或分数值的所有范围,即使这些值在本文中没有明确地写出。本领域的技术人员明白所列举的范围和子范围充分地描述并且实现了本发明的各种实施方案,并且可以将此类范围和子范围进一步分为相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等等。例如,“从0.1至0.9”这个范围可以进一步分为其三分之一的低值范围(即从0.1至0.3)、三分之一的中间值范围(即从0.4至0.6)和三分之一的高值范围(即从0.7至0.9),它们单独地并且全体地位于所附权利要求书的范围内,并且可以单独地和/或全体地做为被依赖的范围并对所附权利要求书的范围内的特定实施方案提供充分支持。此外,对于定义或修饰范围所用的语言,诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,这类语言包括了子范围和/或上限或下限。再例如,“至少10”这个范围本身就包括了从至少10至35的子范围、从至少10至25的子范围、从25至35的子范围等等,并且每个子范围可以单独地和/或全体地做为被依赖的范围并对所附权利要求书的范围内的特定实施方案提供充分支持。最后,所公开范围内的单个数值可以作为被依赖的数值并且对所附权利要求书的范围内的特定实施方案提供充分支持。例如,“从1至9”这个范围包括各单个整数(如3),以及包括带有小数点(或分数)的单个数值(如4.1),这些数值可以做为被依赖的数值并且对所附权利要求书的范围内的特定实施方案提供充分支持。
<可光固化的有机聚硅氧烷组合物>
首先,详细地描述本发明的可光固化的有机聚硅氧烷组合物。
组分(A)是可光固化的有机聚硅氧烷,并且在各种实施方案中是每个分子具有至少一个光反应性有机基团的有机聚硅氧烷。光反应性有机基团的示例包括含丙烯酰基的有机基团、含甲基丙烯酰基的有机基团、烯基、含巯基的有机基团以及它们的混合物。
含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的有机基团的示例包括丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基丙基、丙烯酰氧基丁基、丙烯酰胺基甲基、丙烯酰胺基乙基、丙烯酰胺基丙基、丙烯酰胺基丁基、甲基丙烯酰氧基甲基、甲基丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丁基、甲基丙烯酰胺基甲基、甲基丙烯酰胺基乙基、甲基丙烯酰胺基丙基、甲基丙烯酰胺基丁基、丙烯酰氧基聚乙烯氧基丙基和甲基丙烯酰氧基聚乙烯氧基丙基。在各种实施方案中,从经济性和反应性的角度来看,丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基可能是理想的。
烯基的示例包括具有2至12个碳原子的烯基,诸如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、环己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基等。在各种实施方案中,从经济性和反应性的角度来看,乙烯基、烯丙基、己烯基和辛烯基可能是理想的。
含巯基的有机基团的示例包括巯基烷基,诸如3-巯丙基、4-巯基丁基和6-巯基己基等。在各种实施方案中,但从经济性和反应性的角度来看,3-巯丙基可能是理想的。
组分(A)中除光反应性有机基团之外的与硅原子键合的基团的示例包括具有1至12个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基;具有6至20个碳原子的芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基;具有7至20个碳原子的芳烷基,例如苄基、苯乙基和3-苯丙基;具有1至12个碳原子的卤代烷基,例如氯甲基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基和九氟丁基乙基。在各种实施方案中,从经济性的角度来看,甲基和苯基可能是理想的。此外,组分(A)中的硅原子可以键合至少量的羟基或烷氧基,诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。
组分(A)的分子结构的示例包括直链、环状、部分支链化的直链、和支链化结构。在各种实施方案中,从可以赋予所得固化产物足够的强度的角度来看,将至少一种类型的线性有机聚硅氧烷用作组分(A)。组分(A)在25℃的粘度不受限制,但是在各种实施方案中,所述粘度在约1至约500,000mPa·s的范围内,或者任选地在约1至约200,000mPa·s的范围内。这是因为,如果组分(A)的粘度高于该范围的下限,则所得固化产物的机械特性将增强;在另一方面,如果粘度低于上述范围的上限,则所得组合物的涂布性将增强。注意,在本说明书中,粘度是使用B型粘度计根据ASTM D 1084在23±2℃测得的值。
在各种实施方案中,组分(A)是选自由以下组合物(M1)至(M7)组成的组的可光固化的有机聚硅氧烷:
组合物(M1):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷,其量使得对于每100质量份的组分(A1)和(A2)的总和,组分(A2)的含量为0.1至50.0质量份。
组合物(M2):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中每1摩尔的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团,组分(A3)中的巯基为0至3摩尔。
组合物(M3):
(A4)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A5)每个分子具有至少两个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A4)中每1摩尔的烯基,组分(A5)中的巯基为0.2至3摩尔。
组合物(M4):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及组分(A2)中的烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的巯基为0.1至3摩尔。
组合物(M5):
(A6)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A6)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的巯基为0至3摩尔。
组合物(M6):
(A7)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少两个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷。
组合物(M7):
(A8)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷。
在这些式中,含丙烯酰基的有机基团、含甲基丙烯酰基的有机基团、烯基和含巯基的有机基团的示例如上所述。
并且,每种组分中除含丙烯酰基的有机基团、含甲基丙烯酰基的有机基团、烯基和含巯基的有机基团之外的与硅原子键合的基团的示例如上所述。
组分(A1)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,“Me”代表甲基,“Ph”代表苯基,“Ac”代表丙烯酰氧基丙基,“MA”代表甲基丙烯酰氧基丙基;“p”、“q”、“r”和“s”分别为正数,并且分子中“p”、“q”、“r”和“s”的总和为1;并且“u”是3到20的整数。
(Me2AcSiO1/2)2
(Me2MASiO1/2)2
(MeAcSiO2/2)u
(MeMASiO2/2)u
(MeAcSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q
(MeMASiO2/2)p(Me2SiO2/2)q
(MeAcSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q
(MeMASiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q
(MeAcSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r
(MeMASiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q
(Me2AcSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q
(Me2MASiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MASiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MASiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MASiO3/2)r
组分(A2)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,"Me"、"Ph"、"p"、"q"、"r"、"s"和"u"如上所述,并且"Vi"代表乙烯基。
(Me2ViSiO1/2)2
(MeViSiO2/2)u
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeViSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MeSiO3/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(PhSiO3/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(SiO4/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(SiO4/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(SiO4/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(SiO4/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(SiO4/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(ViSiO3/2)q
组分(A3)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,"Me"、"Ph"、"p"、"q"、"r"、"s"和"u"如上所述;并且"MP"代表巯丙基。
(MeMPSiO2/2)u
(Me2SiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeMPSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MPSiO3/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r
组分(A4)的示例包括如上所述的用于组分(A2)的有机聚硅氧烷。然而,组分(A4)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基。
组分(A5)的示例包括如上所述的用于组分(A3)的有机聚硅氧烷。然而,组分(A5)每个分子具有至少两个含巯基的有机基团。
组分(A6)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,"Me"、"Ph"、"Ac"、"MA"、"Vi"、"p"、"q"、"r"和"s"如上所述。
(MeAcSiO2/2)p(MeViSiO2/2)q
(MeMASiO2/2)p(MeViSiO2/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MeAcSiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(MeMASiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeMASiO2/2)s(Me2AcSiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me3SiO1/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me3SiO1/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Ph2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(PhSiO3/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(Me2SiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(Me2SiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(AcSiO3/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(MASiO3/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me3SiO1/2)q(AcSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me3SiO1/2)q(MASiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MASiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2AcSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me2MASiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(ViSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(AcSiO3/2)r(ViSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MASiO3/2)r(ViSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2AcSiO1/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2MASiO1/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeAcSiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeMASiO2/2)q(ViSiO3/2)r
组分(A7)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,"Me"、"Ph"、"Vi"、"MP"、"p"、"q"、"r"和"s"如上所述。
(MeViSiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeMPSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeMPSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MeMPSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(PhSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MPSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MPSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(ViSiO3/2)q(MPSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(ViSiO3/2)r(MPSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeViSiO2/2)r(MPSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q(ViSiO3/2)r
(Me3SiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(ViSiO3/2)s
组分(A8)的示例包括由下式表示的有机聚硅氧烷。在这些式中,"Me"、"Ph"、"Ac"、"MA"、"Vi"、"MP"、"p"、"q"、"r"和"s"如上所述。
(MeAcSiO2/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(MeMASiO2/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(Me2ViSiO1/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(Me3SiO1/2)p(MeViSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MeMPSiO2/2)q(MASiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(MeAcSiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(MeMASiO2/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(AcSiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(MASiO3/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(Me2AcSiO1/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(MPSiO3/2)q(Me2MASiO1/2)r
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(Me2ViSiO1/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q(Me2AcSiO1/2)r
(MeViSiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q(Me2MASiO1/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(Me2AcSiO1/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(Me2MASiO1/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(MeAcSiO2/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(MeMASiO2/2)r
(MeViSiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(MeViSiO2/2)p(MeMPSiO2/2)q(MASiO3/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(AcSiO3/2)r
(MeViSiO2/2)p(MPSiO3/2)q(MASiO3/2)r
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(MeViSiO2/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
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(MeViSiO2/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(MeViSiO2/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
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(MeViSiO2/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
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(MeViSiO2/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(MeViSiO2/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
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(MeViSiO2/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(MeViSiO2/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(Me2AcSiO1/2)r
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(Me2MASiO1/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(Me2AcSiO1/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(Me2MASiO1/2)r
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(MeAcSiO2/2)r
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(MeMASiO2/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(MeAcSiO2/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(MeMASiO2/2)r
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(AcSiO3/2)r
(ViSiO3/2)p(MeMPSiO2/2)q(MASiO3/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(AcSiO3/2)r
(ViSiO3/2)p(MPSiO3/2)q(MASiO3/2)r
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(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
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(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Me2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(Ph2SiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MePhSiO2/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
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(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(MeSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2AcSiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(Me2MASiO1/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MeAcSiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MeMASiO2/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MeMPSiO2/2)r(MASiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(AcSiO3/2)s
(ViSiO3/2)p(PhSiO3/2)q(MPSiO3/2)r(MASiO3/2)s
在组合物(M1)中,对于每100质量份的组分(A1)和(A2)的总和,组分(A2)的含量在各种实施方案中在约0.1至约50.0质量份的范围内,任选地在约0.1至约30质量份的范围内,或任选地在约0.5至约20质量份的范围内。这是因为,当组分(A2)的含量大于或等于上述范围的下限时,高温/高湿下固化产物透射率的降低变小。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
在组合物(M2)中,对于组分(A1)中每1摩尔总的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酸基团的有机基团,组分(A3)的含量在各种实施方案中是这样的量,即组分(A3)中的巯基的量在约0至约3摩尔的范围内,并且任选地在约0至约2摩尔的范围内。这是因为,当组分(A3)的含量大于或等于上述范围的下限时,组合物的固化性提高。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
在组合物(M3)中,对于组分(A4)中每1摩尔的烯基,组分(A5)的含量在各种实施方案中是这样的量,即组分(A5)中的巯基的量在约0.2至约3摩尔的范围内,并且任选地在约0.5至约2摩尔的范围内。这是因为,当组分(A5)的含量大于或等于上述范围的下限时,可以使组合物充分固化。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
在组合物(M4)中,组分(A2)的含量不受限制,但是在各种实施方案中,对于每100质量份的组分(A1)和(A2)的总和,所述含量在约0.1至约50.0质量份的范围内,任选地在约0.1至约30质量份的范围内,或任选地在约0.5至约20质量份的范围内。这是因为,当组分(A2)的含量大于或等于上述范围的下限时,高温/高湿下固化产物的透射率的降低变小。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
在组合物(M4)中,对于组分(A1)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及组分(A2)中的烯基的每1摩尔总和,组分(A3)的含量在各种实施方案中是这样的量,即组分(A3)中的巯基的量在约0.1至约3摩尔的范围内,并且任选地在约0.5至约2摩尔的范围内。这是因为,当组分(A3)的含量大于或等于上述范围的下限时,可以使组合物充分固化。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
在组合物(M5)中,对于组分(A6)中的含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团以及烯基的每1摩尔总和,组分(A3)的含量在各种实施方案中是这样的量,即组分(A6)中的巯基的量在约0至约3摩尔的范围内,并且任选地在约0.5至约2摩尔的范围内。这是因为,当组分(A3)的含量大于或等于上述范围的下限时,可以使组合物充分固化。在另一方面,当该含量小于或等于上述范围的上限时,高温下固化产物的硬度变化变小并且着色减少。
组分(B)是每个分子具有至少一个光活性有机基团并且具有至多约200个硅原子的有机硅化合物,其中当该有机硅化合物暴露于波长为300至420nm的光时被活化。
组分(B)中的光活性有机基团的示例包括由下式(a)-(q)表示的基团:
Figure BDA0002962324740000291
在这些式中,R1是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基。用于R1的烷基的示例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在某些实施方案中,至少一个R1是甲基。
在这些式中,R2是具有1至12个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有1至12个碳原子的烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子。
用于R2的烷基的示例包括如上所述的用于R1的烷基。
用于R2的卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的烷基的示例包括1-氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基、3-氨基丙基、2-氨基乙基-3-氨基丙基、丁基、3,3,3-三氟丙基和3-羟丙基。
用于R2的芳基的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。在某些实施方案中,至少一个R2是苯基。
用于R2的卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的芳基的示例包括氯苯基、氨基苯基和羟基苯基。
用于R2的芳烷基的示例包括苄基、苯乙基和苯丙基。在某些实施方案中,至少一个R2是苯乙基。
在这些式中,R3是具有1至12个碳原子的烷基。用于R3的烷基的示例包括如上所述的用于R1的烷基。
在这些式中,Ar1是具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基。
用于Ar1的芳基的示例包括如上所述的用于R2的芳基。
用于Ar1的卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的芳基的示例包括如上所述的用于R2的卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的芳基。
在这些式中,Ar2是具有6至20个碳原子的亚芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的亚芳基。
用于Ar2的亚芳基的示例包括1,4-亚苯基、1,2-亚苯基和2-甲基-1,4-亚苯基。在某些实施方案中,至少一个Ar2是1,4-亚苯基。用于Ar2的卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的亚芳基的示例包括2-氯-1,4-亚苯基、2-氨基-1,4-亚苯基和2-羟基-1,4-亚苯基。
在这些式中,X是氧原子或硫原子。
在这些式中,Y是与组分(B)中的Si原子连接的二价键。
在各种实施方案中,组分(B)是由以下平均组成式(I)表示的有机硅化合物:
Za R4b SiO(4-a-b)/2(I)
在式(I)中,R4是具有1个至12个碳原子的烷基、具有2个至12个碳原子的烯基、具有6个至20个碳原子的芳基、具有1个至6个碳原子的烷氧基、或羟基。
用于R4的烷基的示例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在某些实施方案中,至少一个R4是甲基。
用于R4的烯基的示例包括乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环己烯基和辛烯基。在某些实施方案中,至少一个R4是乙烯基和/或至少一个R4是烯丙基。
用于R4的芳基的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。在某些实施方案中,至少一个R4是苯基。
用于R4的烷氧基的示例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。在某些实施方案中,至少一个R4是甲氧基。
在式(I)中,Z在各种实施方案中是由以下通式(II)表示的酰基次膦酸根残基:
Figure BDA0002962324740000311
在式(II)中,R5是具有1个至12个碳原子的未取代的或卤素取代的烷基、具有6个至20个碳原子的未取代的或卤素取代的芳基、具有7个至20个碳原子的芳烷基、或具有1个至6个碳原子的烷氧基。
用于R5的未取代的或卤素取代的烷基的示例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。在某些实施方案中,至少一个R5是甲基。
用于R5的未取代的或卤素取代的芳基的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、萘基、氯苯基、二氯苯基和三氯苯基。在某些实施方案中,至少一个R5是苯基。
用于R5的芳烷基的示例包括苄基、苯乙基和苯丙基。在某些实施方案中,至少一个R5是苯乙基。
用于R5的烷氧基的示例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。在某些实施方案中,至少一个R5是甲氧基。
在式(II)中,R6是具有1个至12个碳原子的线性或支链化亚烷基。用于R6的亚烷基的示例包括亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和1,4-亚丁基。在某些实施方案中,至少一个R6是1,3-亚丙基。
在式(II)中,R7是具有2个至6个碳原子的亚烷基。用于R7的亚烷基的示例包括1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和1,4-亚丁基。在某些实施方案中,至少一个R7是1,2-亚乙基和/或至少一个R7是1,2-亚丙基。
在式(II)中,Ar3是具有6个至20个碳原子的未取代的、烷氧基取代的或卤素取代的芳基。用于Ar3的未取代的、烷氧基取代的或卤素取代的芳基的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、萘基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、氯苯基、二氯苯基和三氯苯基。
在式(II)中,“m”是从0至100的整数,任选地从0至50的整数,任选地从0至10的整数,或任选地从0至5的整数。这是因为,当“m”等于或大于上述范围的下限时,有机硅化合物的分子量可以增高,并且有机硅化合物的挥发性可以降低。在另一方面,当“m”等于或小于上述范围的上限时,包含有机硅化合物作为光引发剂的可光固化的硅酮组合物的固化性可以增强。
在式(II)中,“a”和“b”是满足以下条件的数值:
0<a≤2、0<b≤3,并且a≤b,任选地“a”和“b”是满足以下条件的数值:a+b≤3,或者任选地“a”和“b”是满足以下条件的数值:1.5≤a+b≤2.3。这是因为,当“a”等于或大于上述范围的下限时,包含有机硅化合物作为光引发剂的可光固化的硅酮组合物的固化性可以增强。在另一方面,当“a”等于或小于上述范围的上限时,有机硅化合物与有机聚硅氧烷的相容性可以增强。同时,当“b”等于或大于上述范围的下限时,有机硅化合物与有机聚硅氧烷的相容性可以增强。在另一方面,当“b”等于或小于上述范围的上限时,包含有机硅化合物作为光引发剂的可光固化的硅酮组合物的固化性可以增强。
该有机硅化合物每个分子具有不超过200个硅原子。在各种实施方案中,每个分子的硅原子数在从1至100的范围内,任选地在从5至50的范围内,任选地在从5至30的范围内,或任选地在从5至20的范围内。据认为,当硅原子数大于或等于上述范围的下限时,有机硅化合物与有机聚硅氧烷的相容性可以增强。在另一方面,当硅原子数等于或小于上述范围的上限时,包含有机硅化合物作为光引发剂的可光固化的硅酮组合物的固化性可以增强。
在各种实施方案中,这种有机硅化合物是由以下通式(III)表示的有机硅氧烷:
R83SiO(R82SiO)nSiR83(III)
在式(III)中,R8与如上所述的R4和/或Z相同或不同。然而,每个分子至少有一个R8是如上所述的Z。
在式(III)中,“n”是从0至198的整数,任选地从0至98的整数,任选地从0至48的整数,任选地从0至28的整数,或任选地从0至18的整数。这是因为,当“n”等于或大于上述范围的下限时,有机硅化合物的分子量可以增加,并且有机硅化合物的挥发性可以降低。在另一方面,当“n”等于或小于上述范围的上限时,包含有机硅化合物作为光引发剂的可光固化的硅酮组合物的固化性可以增强。
有机硅化合物在25℃的状态不受限制,但是在各种实施方案中为液体。
用于制备有机硅化合物的方法不受限制,但是在各种实施方案中,所述方法是包括以下步骤i)和ii)的方法,以产生具有酰基次膦酸根残基的有机硅化合物:
在步骤i)中,使由以下组成式(IV)表示的有机硅化合物:
R9a R4b SiO(4-a-b)/2(IV)
与由以下通式(VI)表示的有机膦反应:
Figure BDA0002962324740000341
在式(IV)中,R4、“a”和“b”如上所述。
在式(IV)中,R9是由以下通式(V)表示的基团:
Figure BDA0002962324740000342
在式(V)中,R6、R7和“m”如上所述。
在式(VI)中,R5如上所述。
在式(VI)中,W是相同或不同的卤素原子。用于W的卤素原子的示例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,以及氯原子。在某些实施方案中,至少一个W是溴原子。
在步骤i)中,上述有机硅化合物(IV)中的等当量的羟基与有机膦化合物(VI)中的卤素原子发生反应。在各种实施方案中,该反应以下述量进行:其中,使有机硅化合物(IV)中的0.5mol至2mol、或任选地0.75mol至1.5mol的羟基与有机膦化合物(VI)中的1mol的卤化物基团反应。
在步骤i)中,该反应在卤化氢受体的存在下进行。卤化氢受体的示例包括叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三正己胺、三正辛胺、三苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、二甲基环己胺、二乙基环己胺、1-甲基哌啶和吡啶;仲胺,例如二甲胺、二乙胺和哌嗪;伯胺,例如丁胺和苯胺;以及无机盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾和氨。在各种实施方案中,反应在叔胺的存在下进行。
在步骤i)中,可以在上述制备方法中使用有机溶剂。所利用的有机溶剂的例子有醚、芳族烃或脂族烃,以及两种或更多种类型的此类溶剂的混合物。在各种实施方案中,使用了有机溶剂,并且有机溶剂选自由己烷、庚烷、辛烷、甲苯和二甲苯组成的组。
在步骤i)中,反应温度不受限制,但是在各种实施方案中,所述反应温度在从约室温至约150℃的范围内。在步骤i)中,该反应通过存在卤化氢受体而得到促进。当使用有机溶剂时,该反应通常在室温或更低但高于有机溶剂的凝固点的温度进行。
接下来,在步骤ii)中,按照米歇尔-阿尔布佐夫(Arbuzov-Michaelis)反应,使步骤i)所得的反应产物与由以下通式(VII)表示的羧酸卤化物反应:
Figure BDA0002962324740000351
在式(VII)中,W和Ar3如上所述。
在步骤ii)中,等当量的由上述步骤i)获得的反应产物与羧酸卤化物(VII)中的卤素原子发生反应。在各种实施方案中,该反应以下述量进行:其中,使0.5mol至2mol、或任选地0.75mol至1.5mol的由步骤i)获得的反应产物与1mol的羧酸卤化物(VII)反应。
在步骤ii)中,可以在上述制备方法中使用有机溶剂。所利用的有机溶剂的例子有醚、芳族烃或脂族烃,以及两种或更多种类型的此类溶剂的混合物。在各种实施方案中,使用了有机溶剂,并且有机溶剂选自由己烷、庚烷、辛烷、甲苯和二甲苯组成的组。
在步骤ii)中,反应温度不受限制,但是在各种实施方案中,所述反应温度在从约室温至约150℃的范围内。在步骤ii)中,通过加热来促进该反应。当使用有机溶剂时,该反应通常在有机溶剂的回流温度进行。
在各种实施方案中,相对于100质量份的组分(A),组分(B)的量在0.01至5质量份的范围内,任选地在0.01至3质量份的范围内,任选地在0.05至3质量份的范围内,或任选地在0.05至2质量份的范围内。这是因为,如果(B)组分的含量高于该范围的下限,则对所得组合物的固化特性将是有利的;然而,在另一方面,如果该量低于上述范围的上限,则对所得固化产物的耐热性和耐光性将是有利的。
本发明的组合物可以包含受阻酚化合物,以保持组合物的有利储存稳定性并且为固化产物提供耐热性。受阻酚化合物的示例包括2,6-双(羟甲基)对甲酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、[{3,5-双(1,1-二叔丁基-4-羟基苯基)甲基}膦酸二乙酯、3,3’,3”,5,5’,5”-己烷-叔丁基-4-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-甲苯基)三对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)邻甲酚、亚乙基双(氧乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]和六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
受阻酚化合物的量不受限制,但是在各种实施方案中,相对于总共100质量份的组分(A)和(B),所述量在0.001至1质量份的范围内,任选地在0.01至1质量份的范围内,或任选地在0.01至0.5质量份的范围内。这是因为,如果受阻酚化合物的量高于该范围的下限,则对所得组合物的储存稳定性将是有利的;然而,在另一方面,如果该量低于上述范围的上限,则对所得固化产物的耐热性和耐光性将是有利的。
此外,只要不妨碍本发明的目的,则组合物除了上述组分以外还可以根据需要包含公知的添加剂,其示例包括:金属氧化物细粉,诸如气相法二氧化硅、湿二氧化硅等;粘附促进剂,诸如乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等;作为反应性溶剂的含有烯基的低分子量硅氧烷,诸如1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷等;以及耐热性增强剂,诸如N-亚硝基苯基羟胺铝盐等。
本发明的组合物可以以无溶剂的形式使用,但是为了降低组合物的粘度并制备薄涂层,可以用溶剂稀释。溶剂的示例包括甲苯、二甲苯、己烷、庚烷以及它们的混合物。
溶剂的量不受限制,但是在各种实施方案中,对于每100质量份的组分(A)和(B)的总和,所述量在0至3,000质量份的范围内,或任选地在0至1,000质量份的范围内。
尽管本发明在23℃的粘度不受限制,但是在各种实施方案中,所述粘度为100,000mPa·s或更小,任选地在100至100,000mPa·s的范围内,或任选地在500至10,000mPa·s的范围内。这是因为,如果组合物的粘度高于该范围的下限,则对所得固化产物的机械特性将是有利的;然而,在另一方面,如果粘度低于上述范围的上限,则所得组合物的涂布性将提高,并且可以避免在固化产物中形成空隙。
本发明的组合物可以通过将组分(A)和(B)以及如果需要的话其他任意的组分共混均匀而制得。当制备该组合物时,可以使用各种类型的混合机或捏合机在室温下进行混合,并且如果需要的话,可以在加热的同时进行混合。此外,合并各种组分的顺序不受限制,并且可以按任何顺序进行混合。在另一方面,为了在组合物的制备过程中避免固化的影响,建议在不暴露于波长为450nm或更短的光的位置或在尽可能限制上述光的混合的区域中进行制备。
本发明的组合物可以通过光照射来固化。尽管用于固化组合物的光可以例如是紫外光或可见光,但是光的波长在各种实施方案中在250至500nm的范围内,或任选地在300至420nm的范围内,其中所涉组合物具有通过波长为400nm或更长的可见光(例如,波长为405nm的LED光源)实现固化的特性。
该组合物可用作各种类型的灌封剂、密封剂、粘合剂和封装剂,其固化产物的变色极小并且在高温或高温高湿条件下不易混浊,从而使其适合用作用于在图像显示设备的图像显示部分与保护部分之间形成中间层的材料。
该组合物在室温下固化,使其适合用于涂布耐热性差的基材。这种类型的基材通常是透明基材,诸如玻璃,以及合成树脂膜、片材和涂层等。此外,组合物的施涂方法可以是例如凹版涂布、微凹版涂布、狭缝涂布、槽模涂布、丝网印刷或逗号涂布。
<固化产物>
接下来,详细描述本发明的固化产物。通过将如上所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物暴露于波长为300至420nm的光而获得固化产物。尽管固化产物的形状没有特别限制,但是示例包括片材、膜、条带和团块。此外,与各种类型的基材整合也是可能的。
固化产物的形成方法可以是以下方法:将组合物施加到膜状基材、条带状基材或片状基材上,然后通过照射光来固化,从而在基材表面上形成由固化产物制成的固化膜。固化膜的膜厚不受限制,但是在各种实施方案中,膜厚为1至3000μm,或任选地40至3000μm。在固化产物之中,可能需要包含如上所述的光学材料和固化产物的层合物。
实施例
下面通过实施例进一步详细地描述本发明的可光固化的有机聚硅氧烷组合物及其固化产物。注意,在这些实施例中,如下所述进行测量和评估。
<可光固化的有机聚硅氧烷组合物和各种组分的粘度>
使用由TOKIMEC CORPORATION制造的E型粘度计VISCONIC EMD,测量可光固化的有机聚硅氧烷组合物和各种组分在23℃的粘度(mPa·s)。
<可光固化的有机聚硅氧烷组合物的外观>
通过目视检查来观察可光固化的有机聚硅氧烷组合物。
<可光固化的有机聚硅氧烷组合物的固化>
向深度为15mm且内径为30mm的玻璃容器中填充可光固化的组合物。然后,使用405nm、50mW/cm2的LED灯照射紫外线20秒,以形成固化产物。
<固化产物的硬度>
使用A型硬度计,根据ASTM D2240测量所得固化产物的肖氏硬度A。使用配备有1/4锥体的针入度测试仪,根据JIS K 2220测量所得固化产物的针入度。
<固化产物的外观>
通过目视检查来观察固化产物。
<参考实施例1>
在手套箱中的处于N2气氛下的反应容器中,放入1.56g二氯苯基膦和150ml己烷,然后放入8.25g由下式表示的含3-羟丙基的二甲基聚硅氧烷:
Figure BDA0002962324740000391
以及在搅拌的同时添加2.38g三乙胺和20ml己烷。产生了白色沉淀物。将反应混合物在室温搅拌30分钟。据1H-NMR分析结果发现,含3-羟丙基的二甲基聚硅氧烷完全反应。滤出白色沉淀物之后,减压蒸馏己烷,然后得到无色液体。
将该无色液体装入容纳70ml无水甲苯的250ml舒伦克瓶中。在搅拌混合物的同时添加1.55g 2,4,6-三甲基苯甲酰氯,并且在80℃在N2流下反应12小时。通过31P-NMR分析确认反应完成之后,将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤,经硫酸镁干燥,然后过滤。减压除去低沸点组分,得到3.26g浅黄色液体。据1H-NMR分析结果发现该液体包含:
由下式表示的有机硅化合物:
Figure BDA0002962324740000392
由下式表示的有机硅化合物:
Figure BDA0002962324740000401
以及
约25摩尔%由下式表示的二甲基聚硅氧烷:
Figure BDA0002962324740000402
<实施例1至6和比较实施例1>
使用表1所示的组成(质量份),由以下组分制备了可光固化的有机聚硅氧烷组合物。注意,制备实践实施例1至4和比较实施例1的可光固化的有机聚硅氧烷组合物以相对于1mol乙烯基提供1mol 3-巯丙基。
将以下组分用作组分(A)。
组分(a-1):在两个分子末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的且在23℃的粘度为43,000mPa·s的线性二甲基聚硅氧烷
组分(a-2):在两个分子末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的且在23℃的粘度为2,300mPa·s的线性二甲基聚硅氧烷
组分(a-3):每个分子在四个分子末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的且在23℃的粘度为200mPa·s的支链化二甲基聚硅氧烷
组分(a-4):在两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的且在23℃的粘度为100mPa·s的并且源自硫醇基团的氢原子的含量为0.12质量%的线性二甲基甲硅氧烷和甲基(3-巯丙基)硅氧烷共聚物
组分(a-5):1,1,3,3-四甲基-1,3-二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-二硅氧烷
组分(a-6):3-甲基丙烯酰氧基丙基-三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]硅烷
将以下组分用作组分(B)。
组分(b-1):参考实施例1中制备的有机硅化合物组分(b-2):由下式表示的膦化合物:
Figure BDA0002962324740000411
<表1-A>
Figure BDA0002962324740000412
<表1-B>
Figure BDA0002962324740000421
工业适用性
本发明的可光固化的有机聚硅氧烷组合物通过用长波长光例如波长为405nm的可见光照射而快速固化,并且形成具有透明性的固化产物,使其可用作光学显示器的保护膜或粘合剂,特别是还允许将其应用于覆盖材料是塑料(例如聚碳酸酯)的显示器。

Claims (5)

1.一种可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其包含:
(A)100质量份的可光固化的有机聚硅氧烷;以及
(B)0.01至5.0质量份的每个分子具有至少一个光活性有机基团并且具有5至50个硅原子的有机硅化合物,其中当所述有机硅化合物暴露于波长为300至420nm的光时被活化;
其中组分(A)是每个分子具有至少一个光反应性有机基团的有机聚硅氧烷,并且其中组分(B)中的所述光活性有机基团是选自由下式(a)-(q)表示的基团的基团:
Figure FDA0003851182280000021
其中R1是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基;R2是具有1至12个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有1至12个碳原子的烷基,卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子;R3是具有1至12个碳原子的烷基;Ar1是具有6至20个碳原子的芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的芳基;Ar2是具有6至20个碳原子的亚芳基,或卤素原子取代的、氨基取代的或羟基取代的具有6至20个碳原子的亚芳基;X是氧原子或硫原子;并且Y是与组分(B)中的Si原子连接的二价键。
2.根据权利要求1所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)中的所述光反应性有机基团是含丙烯酰基的有机基团、含甲基丙烯酰基的有机基团、烯基、含巯基的有机基团或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)是选自由以下组合物(M1)至(M7)组成的组的可光固化的有机聚硅氧烷:
组合物(M1):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷,其量使得对于每100质量份的组分(A1)和(A2)的总和,组分(A2)的含量为0.1至50.0质量份;
组合物(M2):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中每1摩尔的所述含丙烯酰基的有机基团和/或所述含巯基的有机基团,组分(A3)中的所述巯基为0至3摩尔;
组合物(M3):
(A4)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A5)每个分子具有至少两个含巯基的基团的有机化合物,其量使得对于组分(A4)中每1摩尔的所述烯基,组分(A5)中的所述巯基为0.2至3摩尔;
组合物(M4):
(A1)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者的有机聚硅氧烷;
(A2)每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A1)中的所述含丙烯酰基的有机基团和/或所述含甲基丙烯酰基的有机基团以及组分(A2)中的所述烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的所述巯基为0.1至3摩尔;
组合物(M5):
(A6)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个烯基并且不含带巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;以及
(A3)每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机化合物,其量使得对于组分(A6)中所述含丙烯酰基的有机基团和/或所述含甲基丙烯酰基的有机基团以及所述烯基的每1摩尔总和,组分(A3)中的所述巯基为0至3摩尔;
组合物(M6):
(A7)每个分子具有至少两个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少两个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷;
组合物(M7):
(A8)每个分子具有含丙烯酰基的有机基团和/或含甲基丙烯酰基的有机基团中的至少一者、每个分子具有至少一个含2至12个碳原子的烯基并且每个分子具有至少一个含巯基的有机基团的有机聚硅氧烷。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物,其是光学或电学压敏粘合剂、粘合剂或封装剂。
5.一种固化产物,其通过将根据权利要求1至3中任一项所述的可光固化的有机聚硅氧烷组合物暴露于波长为300至420nm的光而获得。
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