CN112601786B - 导电性树脂组合物及其成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供应对能量器件、保存性优异的导电性树脂组合物及其成型品。导电性树脂组合物及其成型品,所述导电性树脂组合物的特征在于,含有100质量份的成分(A)MFR(在230℃的温度、2.16kg的载荷下测定)为1g/10分钟以下的氢化苯乙烯系热塑性弹性体、以及100质量份~1000质量份的成分(B)油,还含有成分(C)MFR(在190℃、2.16kg的载荷下测定)为8g/10分钟以上的疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物、以及成分(D)离子液体。

Description

导电性树脂组合物及其成型品
技术领域
本发明涉及导电性树脂组合物及其器官模型等成型品。
背景技术
近年来,针对给人体造成的负担小且能够早期恢复的微创手术、例如利用内窥镜、腹腔镜的手术的期待高涨,其事例有所增加。例如,通过在内窥镜下将在器官内部粘膜的下层形成的肿瘤摘除(内窥镜的粘膜下层剥离术:以下称为ESD),能够以与通常的开腹手术相比更小规模的伤口进行手术。因此,对于患者而言,身体的负担减轻,另外,可以期待以短的住院期间尽早回归社会。
另外,作为使用的器具,使用手术用能量器件的事例有所增加。
另一方面,对于如上医疗行为要求高超的技术。为了提高技术以及提高医疗行为的质量,要求开发用于手法培训的接近实物的器官模型,迄今为止提出了能够实现与实际的器官相似的质感的器官模型(专利文献1、2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-197483号公报
专利文献2:日本特开2016-038563号公报
专利文献3:日本特开2018-119020号公报
发明内容
发明要解决的课题
以往的器官模型虽然保存性优异,但无法应对使用能量器件的医疗措施。另外,虽然也开发了应对能量器件的器官模型,但是,由于含有一定量的水、乙二醇等溶剂,因此,需要用于对溶剂的管理、防腐措施的手段(利用密闭容器的冷藏保存),即使采取这种措施也存在难以长期保存、溶剂蒸发导致形状发生变化从而容易渗出的问题。
本发明的目的在于提供应对能量器件、保存性优异的导电性树脂组合物及其成型品。
用于解决问题的方法
即,本发明的发明人对各种手段进行了研究,结果发现:通过形成含有氢化苯乙烯系热塑性弹性体、油、疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物、离子液体的导电性树脂组合物,能够形成应对能量器件、且保存性优异的导电性树脂组合物,从而完成了本发明。
解决上述问题的本发明以如下方式构成。
[1]一种导电性树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的成分(A)MFR(在230℃的温度、2.16kg的载荷下测定)为1g/10分钟以下的氢化苯乙烯系热塑性弹性体、以及100质量份~1000质量份的成分(B)油,还含有成分(C)MFR(在190℃、2.16kg的载荷下测定)为8g/10分钟以上的疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物、以及成分(D)离子液体。
[2]根据[1]的导电性树脂组合物,其中,相对于100质量份的成分(A),成分(C)的含量为100质量份~200质量份。
[3]根据[1]或[2]的导电性树脂组合物,其中,成分(D)离子液体由阳离子和阴离子构成,相对于100质量份的成分(A),其含量为50质量份~250质量份。
[4]根据[1]至[3]中任一项的导电性树脂组合物,其中,成分(C)和成分(D)的质量比为4:1~2:5。
[5]根据[1]至[4]中任一项的导电性树脂组合物,其中,E硬度为3~70。
[6]根据[1]至[5]中任一项的导电性树脂组合物,其中,体积电阻率为1.0×102Ω·cm~1.0×107Ω·cm。
[7]根据[1]至[6]中任一项的导电性树脂组合物,其用于利用能量器件进行切开和/或剥离的器官模型成型。
[8]根据[1]至[7]中任一项的导电性树脂组合物,其中,能量器件选自由电动手术刀以及超声波手术刀构成的组。
[9]一种导电性树脂组合物的成型品,其中,所述导电性树脂组合物是[1]至[8]中任一项的导电性树脂组合物。
[10]根据[9]的成型品,其是器官模型。
发明的效果
根据本发明,能够提供应对能量器件、保存性优异的导电性树脂组合物及其成型品。
具体实施方式
以下对导电性树脂组合物的各种实施方式进行说明,在针对一个实施方式记载的特定的说明适用于其他实施方式的情况下,在其他实施方式中省略该说明。
[导电性树脂组合物]
本发明的导电性树脂组合物含有100质量份的成分(A)MFR(在230℃的温度、2.16kg的载荷下测定)为1g/10分钟以下的氢化苯乙烯系热塑性弹性体、以及100质量份~1000质量份的成分(B)油,还含有成分(C)MFR(在190℃、2.16kg的载荷下测定)为8g/10分钟以上的疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物、以及成分(D)离子液体。
[成分(A):氢化苯乙烯系热塑性弹性体]
在本发明中,氢化苯乙烯系热塑性弹性体的熔体质量流动速率(MFR,以230℃的温度、2.16kg的载荷测定)为1g/10分钟以下。例如可以根据JIS K7210对MFR进行测定。
本发明的一个实施方式中的氢化苯乙烯系热塑性弹性体是从芳香族乙烯基衍生的嵌段聚合单元(X)和从共轭二烯衍生的嵌段聚合单元(Y)构成的芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物的氢化物。
这种结构的芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物的形态例如由X(YX)n或(XY)n[n为1以上的整数]表示。其中,X(YX)n的形态特别优选为X-Y-X的形态。作为X-Y-X的形态,优选选自聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物构成的组中的1种以上的共聚物。
关于这种芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物,硬链段的芳香族乙烯基嵌段单元(X)作为共轭二烯橡胶嵌段单元(Y)的交联点而存在并形成准交联(畴,domain)。在该芳香族乙烯基嵌段单元(X)之间存在的共轭二烯橡胶嵌段单元(Y)为软链段而具有橡胶弹性。
作为形成嵌段聚合单元(X)的芳香族乙烯基,能举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等。其中,优选为苯乙烯。
作为形成嵌段聚合单元(Y)的共轭二烯,能举出丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2,3-二甲基丁二烯以及它们的组合等。其中,优选选自丁二烯、异戊二烯、丁二烯以及异戊二烯的组合(丁二烯·异戊二烯的共聚)构成的组中的1种以上的共轭二烯。其中,也可以组合使用1种以上的共轭二烯。由丁二烯·异戊二烯共聚单元构成的共轭二烯嵌段聚合单元(Y)可以是丁二烯和异戊二烯的无规共聚单元、嵌段共聚单元、锥形共聚单元的任一种。
关于如上所述的芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物,芳香族乙烯基嵌段聚合单元(X)的含量优选为5质量%以上且50质量%以下,更优选为20质量%以上且40质量%以下。可以通过红外线分光、NMR分光法等常用方法对该芳香族乙烯基单元的含量进行测定。
成分(A)的熔体流动速率(MFR)(230℃的温度,2.16kg的载荷)为1g/10分钟以下,优选为0.1g/10分钟以下。MFR(230℃的温度,2.16kg的载荷)是指基于JIS K7210并在230℃的温度、2.16kg的载荷的条件下测定的MFR。若MFR高于该值,则在添加了油时容易渗出、或者力学强度会降低。
可以通过各种方法制造如上所述的芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物。作为制造方法,能举出如下方法等:(1)以正丁基锂等烷基锂化合物为引发剂,使芳香族乙烯基、接着使共轭二烯依次聚合的方法;(2)使芳香族乙烯基、接着使共轭二烯聚合,利用偶联剂使上述聚合所得的物质偶联的方法;(3)以锂化合物为引发剂,使共轭二烯、接着使芳香族乙烯基依次聚合的方法。
本发明中使用的氢化苯乙烯系热塑性弹性体优选为通过公知方法使得如上所述的芳香族乙烯基·共轭二烯嵌段共聚物氢化后的物质,氢化率为90摩尔%以上。该氢化率是将共轭二烯嵌段聚合单元(Y)中的碳-碳双键的总量设为100摩尔%时的值。作为这种氢化苯乙烯系热塑性弹性体,能举出聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段(SEP)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯(SEEPS)等。更具体而言,能举出SEPTON(可乐丽株式会社制造)、Kraton(壳牌化学株式会社制造)、Kraton G(壳牌化学株式会社制造)、Taftec(旭化成株式会社制造)(以上为商品名称)等。
通过核磁共振波谱解析(NMR)等公知方法对氢化率进行测定。
在本发明中,作为氢化苯乙烯系热塑性弹性体,优选为SEEPS。从混炼前的吸油作业的观点出发,氢化苯乙烯系热塑性弹性体的形状优选为粉末或者非晶态(碎屑)状。
[成分(B):油]
作为油并未特别限定,能举出石蜡系操作油、环烷系操作油、芳族系操作油、液体石蜡等矿物油系油、硅油、蓖麻油、亚麻油、烯烃系蜡、矿物系蜡等。其中,优选为石蜡系和/或环烷系的操作油。作为操作油,能举出Diana操作油系列(出光兴产株式会社制造)、JOMOPROCESS P(Japan Energy Corporation制造)等。
油例如用于使树脂组合物软质化并对器官模型的弹性模量、硬度进行调整。还可以组合使用上述中的1种以上的油。
在作业性的方面,优选预先使氢化苯乙烯系热塑性弹性体吸收油。
相对于100质量份的成分(A),油的含量优选为100~1000质量份,更优选为100~700质量份,进一步优选为100~600质量份,最优选为200~500质量份。在上述范围内,根据实际上成为模型的器官的部位、病变而调整油的含量。相对于100质量份的成分(A),将油的含量设为100质量份以上而抑制软质性不足,将油的含量设为1000质量份以下而使得氢化苯乙烯系热塑性弹性体无法完全吸储油,因此能够抑制无法配混。
[成分(C):疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物]
在本发明中,疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物的MFR(以190℃、2.16kg的载荷测定)为8g/10分钟以上。
作为疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物,只要具有抗静电能力,并未特别限定,例如可以将日本特开2001-278985号公报、日本特开2013-213195号公报、日本特开2015-096595号公报、日本特开2016-166332号公报、日本特开2017-101217号公报、国际公开第2016/084954号中记载的抗静电剂用作本发明的一个实施方式的疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物。
更具体而言,能举出具有亲水基且嵌段共聚的聚醚类(聚醚酯酰胺类、环氧乙烷-表氯醇类、聚醚酯类等非离子型、聚苯乙烯磺酸类等阴离子型、含季铵的聚(甲基)丙烯酸酯类等阳离子型等)。其中,能够使用具有聚醚嵌段和聚烯烃嵌段经由选自酯键、酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、酰亚胺键中的至少1种键而反复交替地键合的构造的嵌段共聚物,作为其一例,能举出体积电阻率为105~1011Ω·cm的作为亲水性嵌段的聚醚嵌段和聚烯烃的嵌段反复交替地键合的构造的嵌段共聚物。该嵌段共聚物的数均分子量(Mn)优选为2000~60000。
另外,作为市售的共聚物,例如能举出三洋化成工业株式会社制造的商品名称为“PELESTAT(注册商标)”(“PELESTAT 300”、“PELESTAT 230”、“PELESTAT NC6321”、“PELESTAT NC6322”、“PELESTAT NC7350”、“PELESTAT HC250”等)、“PELECTRON(注册商标)”(“PELECTRON PVH”、“PELECTRON PVL”、“PELECTRON HS”、“PELECTRON LMP-FS”等)、三光化学工业株式会社制造的商品名称为“SANCONOL(注册商标)”(“SANCONOL TBX-65”等)、三井-杜邦公司制造的商品名称为“エンティラ(注册商标)AS”、阿科玛公司制造的商品名称为“ペバックス(注册商标)”、路博润公司制造的商品名称为“スタットライト(注册商标)”、IonPhasE公司制造的“IonPhasE(注册商标)IPE(注册商标)U2”等,可以单独使用上述物质,也可以组合使用上述物质。
另外,可以将聚烯烃的嵌段、聚异丁烯的嵌段以及体积电阻率为1×105Ω·cm~1×1011Ω·cm的亲水性聚合物的嵌段经由选自酯键、酰胺键、醚键、酰亚胺键以及氨基甲酸酯键构成的组中的至少1种键而键合的嵌段聚合物用作本实施方式的共聚物。
另外,还可以采用以不具有聚醚的疏水性聚合物的嵌段、亲水性聚合物的嵌段、以及含芳香环的疏水性聚醚的嵌段为结构单元的嵌段聚合物、特征在于具有聚烯烃的嵌段和体积电阻率为105Ω·cm~1011Ω·cm的亲水性聚合物的嵌段反复交替键合的结构的嵌段聚合物、以选自聚酰胺、聚烯烃以及聚酰胺酰亚胺构成的组中的至少1种疏水性聚合物的嵌段、亲水性聚合物的嵌段以及含芳香环的疏水性聚醚的嵌段为结构单元的嵌段聚合物等。
关于本发明的共聚物的Mn、重均分子量(以下简记作Mw),可以利用凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下进行测定。
装置(一例):PU-980[JASCO公司制造]、ERC-3310[ERMA公司制造]、AS-8020[东曹(株)制造]、U-620[Sugai公司制造]、UV-970[JASCO公司制造]、2414折射率检测器[Waters公司制造]
色谱柱(一例):“TSK GEL Multipore Hxl-M”[东曹(株)制]2根
测定温度:40℃
样品溶液:0.1重量%的四氢呋喃溶液
溶液注入量:100μl
检测装置:折射率检测器
基准物质:标准聚苯乙烯(TSKstandard POLYSTYRENE)12点(分子量:500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、2,890,000)[东曹(株)制造]
相对于100质量份的成分(A),疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物的含量优选为100质量份~200质量份,更优选为100质量份~150质量份。相对于100质量份的成分(A),将疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物的含量设为100质量份以上,从而能够抑制体积电阻率升高,将疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物的含量设为200质量份以下,从而能够抑制材料的硬度升高。
[成分D:离子液体]
作为离子液体,并未特别限定,能举出由阳离子和阴离子构成的离子液体。本发明的一个实施方式的离子液体不是必须添加水、乙二醇等溶剂,而是基本上不含。
作为阳离子,能举出脒鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子以及胍鎓阳离子等。
作为脒鎓阳离子,能举出1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓阳离子、1,3,4-三甲基-2-乙基咪唑啉鎓阳离子、1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、1,3-二甲基-2,4-二乙基咪唑啉鎓阳离子、1,2-二甲基-3,4-二乙基咪唑啉鎓阳离子、1-甲基-2,3,4-三乙基咪唑啉鎓阳离子、1,2,3,4-四乙基咪唑啉鎓阳离子、1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、1,3-二甲基-2-乙基咪唑啉鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、1,2,3-三乙基咪唑啉鎓阳离子、4-氰基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、3-氰基甲基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-氰基甲基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、4-乙酰基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、3-乙酰基甲基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、4-甲基羧基甲基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、3-甲基羧基甲基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、4-甲氧基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、3-甲氧基甲基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、4-甲酰基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子、3-甲酰基甲基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、3-羟基乙基-1,2-二甲基咪唑啉鎓阳离子、4-羟基甲基-1,2,3-三甲基咪唑啉鎓阳离子以及2-羟基乙基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子等。
作为咪唑鎓阳离子,能举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-2-乙基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-乙基咪唑鎓阳离子、1,2,3-三乙基咪唑鎓阳离子、1,2,3,4-四乙基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-2-苯基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-2-苄基咪唑鎓阳离子、1-苄基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、4-氰基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、3-氰基甲基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、2-氰基甲基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、4-乙酰基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、3-乙酰基甲基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、4-甲基羧基甲基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、3-甲基羧基甲基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、4-甲氧基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、3-甲氧基甲基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、4-甲酰基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子、3-甲酰基甲基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、3-羟基乙基-1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、4-羟基甲基-1,2,3-三甲基咪唑鎓阳离子以及2-羟基乙基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子等。
作为四氢嘧啶鎓阳离子,能举出1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓阳离子、5-甲基-1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯鎓阳离子、4-氰基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-氰基甲基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-氰基甲基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、4-乙酰基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-乙酰基甲基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、4-甲基羧基甲基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-甲基羧基甲基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、4-甲氧基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-甲氧基甲基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、4-甲酰基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-甲酰基甲基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、3-羟基乙基-1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、4-羟基甲基-1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子以及2-羟基乙基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等。
作为二氢嘧啶鎓阳离子,能举出1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7,9-十一碳二烯鎓阳离子、5-甲基-1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5,7-壬二烯鎓阳离子、4-氰基-1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、3-氰基甲基-1,2-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-氰基甲基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、4-乙酰基-1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、3-乙酰基甲基-1,2-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、4-甲基羧基甲基-1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、3-甲基羧基甲基-1,2-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、4-甲氧基-1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、3-甲氧基甲基-1,2-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、4-甲酰基-1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、3-甲酰基甲基-1,2-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、3-羟基乙基-1,2-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、4-羟基甲基-1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子以及2-羟基乙基-1,3-二甲基-1,4-氢嘧啶鎓阳离子等。
作为吡啶鎓阳离子,能举出3-甲基-1-丙基吡啶鎓阳离子、1-丙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子以及1-丁基-3,5-二甲基吡啶鎓阳离子等。
作为吡唑鎓阳离子,能举出1,2-二甲基吡唑鎓阳离子、1-甲基-2-丙基吡唑鎓阳离子、1-正丁基-2-甲基吡唑鎓阳离子以及1-正丁基-2-乙基吡唑鎓阳离子等。
作为胍鎓阳离子,能举出具有咪唑啉鎓骨架的胍鎓阳离子、具有咪唑鎓骨架的胍鎓阳离子、具有四氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子、具有二氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子等。
作为具有咪唑啉鎓骨架的胍鎓阳离子,能举出2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-甲基-3,4-二乙基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1-甲基-3,4-二乙基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-四乙基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二乙基咪唑啉鎓阳离子、1,5,6,7-四氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺[1,2a]咪唑啉鎓阳离子、1,5-二氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺[1,2a]咪唑啉鎓阳离子、1,5,6,7-四氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]咪唑啉鎓阳离子、1,5-二氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-氰基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-氰基甲基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-乙酰基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-乙酰基甲基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲基羧基甲基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲基羧基甲基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲氧基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲氧基甲基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲酰基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲酰基甲基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-羟基乙基-1-甲基咪唑啉鎓阳离子以及2-二甲基氨基-4-羟基甲基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子等。
作为具有咪唑鎓骨架的胍鎓阳离子,能举出2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-甲基-3,4-二乙基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1-甲基-3,4-二乙基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-四乙基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1,5,6,7-四氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺[1,2a]咪唑鎓阳离子、1,5-二氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺[1,2a]咪唑鎓阳离子、1,5,6,7-四氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]咪唑鎓阳离子、1,5-二氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-氰基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-氰基甲基-1-甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-乙酰基-1,3-二甲基咪唑啉鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-乙酰基甲基-1-甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲基羧基甲基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲基羧基甲基-1-甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲氧基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲氧基甲基-1-甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲酰基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲酰基甲基-1-甲基咪唑鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-羟基乙基-1-甲基咪唑鎓阳离子以及2-二甲基氨基-4-羟基甲基-1,3-二甲基咪唑鎓阳离子等。
作为具有四氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子,能举出2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-甲基-3,4-二乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1-甲基-3,4-二乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-四乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-乙基-3-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3,4,6,7,8-六氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、1,3,4,6-四氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、1,3,4,6,7,8-六氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]嘧啶鎓、1,3,4,6-四氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-氰基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-氰基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-乙酰基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-乙酰基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲基羧基甲基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲基羧基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲氧基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲氧基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲酰基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲酰基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-羟基乙基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子以及2-二甲基氨基-4-羟基甲基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等。
作为具有二氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子,能举出2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-甲基-3,4-二乙基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1-甲基-3,4-二乙基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3,4-四乙基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-1-乙基-3-甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二乙基氨基-1,3-二乙基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,6,7,8-四氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、1,6-二氢-1,2-二甲基-2H-酰亚胺并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、1,6,7,8-四氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、1,6-二氢-1,2-二甲基-2H-嘧啶并[1,2a]嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-氰基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-氰基甲基-1-甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-乙酰基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-乙酰基甲基-1-甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲基羧基甲基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲基羧基甲基-1-甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲氧基-1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲氧基甲基-1-甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-4-甲酰基-1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-甲酰基甲基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、2-二甲基氨基-3-羟基乙基-1-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子以及2-二甲基氨基-4-羟基甲基-1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为阴离子,能举出从以下例示的酸中除去了质子的阴离子。阴离子可以是2种以上的混合物。
作为阴离子,可以使用羧酸,具体而言,能举出一元羧酸{碳数为1~30的脂肪族一元羧酸[饱和一元羧酸(甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸以及山嵛酸等)、含氟原子的羧酸(三氟乙酸等)以及不饱和一元羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸酯以及油酸等)]以及芳族一元羧酸(苯甲酸、肉桂酸以及萘甲酸等)}、多元羧酸(2元~4元的多元羧酸){脂肪族多元羧酸[饱和多元羧酸(草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸以及癸二酸等);不饱和多元羧酸(马来酸、富马酸以及衣康酸等)];芳族多元羧酸[邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸以及均苯四甲酸等];脂肪族羟基羧酸[乙醇酸、乳酸以及酒石酸等];芳族羟基羧酸[水杨酸以及扁桃酸等];含硫原子的多元羧酸[硫代二丙酸等];其他多元羧酸[环丁烯-1,2-二羧酸、环戊烯-1,2-二羧酸、呋喃-2,3-二羧酸、双环[2,2,1]庚-2-烯-2,3-二羧酸以及双环[2,2,1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸]等}。
作为阴离子,可以使用磺酸,具体而言,能举出碳数为1~30的烷烃磺酸(甲磺酸、乙磺酸、丁磺酸、辛磺酸以及十二烷磺酸等);碳数为7~30的烷基苯磺酸(辛基苯磺酸以及十二烷基苯磺酸等)。
作为阴离子,可以使用无机酸,具体而言,能举出氢氟酸、盐酸、硫酸、磷酸、HClO4、HBF4、HPF6、HAsF6以及HSbF6等。
作为阴离子,可以使用含卤素原子的烷基取代无机酸(烷基的碳数为1~30),具体而言,能举出HBFn(CF3)4-n(n为0~3的整数)、HPFn(CF3)6-n(n为0~5的整数)、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸、三氯甲磺酸、五氯丙磺酸、七氯丁磺酸、三(五氟乙基)三氟磷酸酯、三氟乙酸、五氟丙酸、五氟丁酸、三氯乙酸、五氯丙酸以及七氯丁酸等。
作为阴离子,可以使用含卤素原子的磺酰亚胺(碳数为1~30),具体而言,能举出双(氟甲基磺酰基)亚胺、双(三氟甲磺酰基)亚胺以及双(氟磺酰基)亚胺等。
作为阴离子,可以使用含卤素原子的磺酰基甲基化物(碳数为3~30),具体而言,能举出三(三氟甲基磺酰基)甲基化物等。
作为阴离子,可以使用含卤素原子的羧酸酰胺(碳数为2~30),具体而言,能举出双(三氟乙酰)酰胺等。
作为阴离子,可以使用含腈基的亚胺,具体而言,能举出HN(CN)2等。
作为阴离子,可以使用含腈的甲基化物,具体而言,能举出HC(CN)3等。
作为阴离子,可以使用碳数为1~30的含卤素原子的烷基胺,具体而言,能举出HN(CF3)2等。
作为阴离子,可以使用氰酸,具体而言,能举出硫氰酸等。
另外,还可以使用市售的离子液体。作为市售的离子液体,例如能举出CIL312(N-丁基-3-甲基吡啶鎓·双三氟甲磺酰亚胺,日本佳里多公司制造)、AMINOION AS100(日本乳化剂公司制造)、AMINOION AS300(日本乳化剂公司制造)、FC-4400(三正丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺,3M公司制造)、HISHICOLIN(十二烷基三丁基氯化鏻,日本化学工业公司制造)。
离子液体的溶解性参数(以下简记作SP值)优选为8.0~12.0(cal/cm3)1/2,更优选为8.5~11.5(cal/cm3)1/2,特别优选为9.0~10.8(cal/cm3)1/2
此外,离子液体的SP值是通过以下方法求出的数值。
将甲基丙烯酸2-羟基乙酯滴落至使50g的甲基丙烯酸甲酯和50g的离子液体混合所得的悬浮液,目视确认悬浮液变得透明的时刻,利用甲基丙烯酸2-羟基乙酯的滴落量(g)并根据以下计算式而计算出离子液体的SP值。
离子液体的SP值=(9.9P+13.5Q)/100
9.9:甲基丙烯酸甲酯的SP值
P:基于甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸2-羟基乙酯的合计重量的甲基丙烯酸甲酯的重量比率(重量%)
13.5:甲基丙烯酸2-羟基乙酯的SP值
Q:基于甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸2-羟基乙酯的合计重量的甲基丙烯酸2-羟基乙酯的重量比率(重量%)
作为离子液体的合成方法,只要能够获得作为目标的离子液体,并未特别限定,例如能举出《离子性液体-开发的最前沿和未来-》[大野弘幸,2003年发行,CMC出版]中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法以及中和法等。
相对于100质量份的成分(A),离子液体的含量优选为50质量份~250质量份,更优选为50质量份~240质量份,进一步优选为70质量份~210质量份。相对于100质量份的成分(A),将离子液体的含量设为50质量份以上有助于体积电阻率升高的抑制以及软质性的赋予,设为250质量份以下则能够抑制离子液体从材料渗出。
另外,成分(C)和成分(D)的质量比优选为4:1~2:5,更优选为2:1~5:11。相对于成分(D)的质量将成分(C)的质量设为2:5以上能够抑制渗出以及体积电阻率的升高,设为4:1以下则能够抑制材料硬度升高。
(树脂组合物)
本实施方式所涉及的导电性树脂组合物应对能量器件、且保存性优异。另外,在本发明的一个实施方式中,导电性树脂组合物基本上不含有水、乙二醇等溶剂。
导电性树脂组合物的E硬度优选为3~70,更优选为3~40。例如能够使厚度为5.0mm的片材重叠并根据JIS K7215塑料的硬度计硬度试验法在23±1℃的条件下测定E硬度。
导电性树脂组合物的体积电阻率优选为1.0×102Ω·cm~1.0×107Ω·cm,更优选为1.0×102Ω·cm以上且小于5.0×104Ω·cm。
例如能够根据JIS C2139并利用市售的设备(例如株式会社三菱化学分析制造的HIRESTA UXMCP-HT800等)在23±1℃的条件下对厚度为1.0mm的任意形状的片材进行测定而获得体积电阻率。
[导电性树脂组合物的用途]
本发明的一个实施方式的导电性树脂组合物用于形成利用能量器件切开和/或剥离的器官模型。
作为能量器件,能举出电动手术刀、超声波手术刀、高频电波手术刀等。
作为成为模型的器官,例如能举出肺、心脏、胸壁、腹壁、横隔膜、胆嚢、胃、肝脏、肾脏、膀胱、血管、或皮肤等。
再有,在本发明的导电性树脂组合物中,可以根据需要配合使用上述以外的树脂、弹性体、橡胶、增塑剂、填料、稳定剂、抗老化剂、耐光性改良剂、紫外线吸收剂、软化剂、润滑剂、加工助剂、着色剂、防雾剂、防粘连剂、晶体成核剂、发泡剂等。为了制造本发明的导电性树脂组合物,可以使用公知的适当的混合法。例如,可以利用单螺杆、双螺杆的螺杆挤出机、班伯里型混炼机、喷砂机、共捏合机、加热辊等进行熔融混合。在进行熔融混合之前,可以预先利用亨舍尔混合机、带式掺混机、超级混合机、滚筒(tumbler)等使各原料均匀地混合。熔融混合温度并未特别限制,通常为100℃~300℃,优选为150℃~250℃。作为本发明的各种组合物的成型法,可以使用真空成型、注射成型、吹塑成型、挤出成型等公知的成型法。
[成型品]
本发明的成型品通过对本发明的导电性树脂组合物进行成型而成。
本发明的一个实施方式的成型品例如可以作为肺、心脏、胸壁、腹壁、横隔膜、胆嚢、胃、肝脏、肾脏、膀胱、血管、或皮肤等器官模型而使用。
当本发明的导电性树脂组合物用于器官模型时,在不妨碍目的的范围内例如可以使用颜料、染料等着色剂、香料、抗氧化剂、抗菌剂等添加剂。为了使本发明的器官模型与生物体的器官近似,优选利用着色剂以与生物体的器官近似的颜色进行着色。
可以通过公知的成型方法对器官模型进行成型。例如,在利用内模(型芯)和外模在其间的空间进行注塑成型等情况下,当取出内模时,有时在树脂成型体形成切口并从此处取出内模,此时还能够对切口进行粘接而完成器官模型。另外,还可以通过注射成型等分别对多个器官部分进行成型,然后进行粘接而完成器官模型。
【实施例】
以下对本发明的一个实施方式进行详细说明。本发明并不限定于以下实施方式,可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当地施加变更而实施。
实施例等中使用的各种原料如下所述。
(A)氢化苯乙烯系热塑性弹性体
·SEEPS(SEPTON 4055,可乐丽公司制造)(MFR(温度为230℃,载荷为2.16kg)为0.0g/10分钟,苯乙烯含量为30质量%,氢化率为90摩尔%以上)
(B)油
·石蜡油(Diana操作油PW90,出光兴产公司制造)
(C)疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物
·聚烯烃/聚醚共聚物(PELECTRON PVL,三洋化成工业公司制造)(MFR(以190℃、2.16kg的载荷测定)为8g/10分钟~15g/10分钟)
(D)离子液体
·CIL-312(日本佳里多公司制造)
针对实施例及比较例中制作的片材的各种特性的评价方法如下所述。
(E硬度)
使厚度为5.0mm的片材重叠并根据JIS K7215塑料的硬度计硬度试验法在23±1℃的条件下求出E型的硬度计硬度。该硬度为瞬间值。表1中示出了评价标准。
(体积电阻率)
根据JIS C2139并利用三菱化学分析株式会社制HIRESTA UXMCP-HT800以及LORESTA-GP(MCP-T610)对5.0cm×5.0cm×1.0mm、厚度为1.0mm的片材在23±1℃的条件下测定了体积电阻率。表1中示出了评价标准。
(表面的状态)
制作了5cm见方、厚度为2mm的片材,在保存3天之后,确认油等是否从表面浸出(渗出)。表1中示出了评价标准。
[表1]
Figure BDA0002951404390000141
[实施例1]
相对于100质量份的氢化苯乙烯系热塑性弹性体,滴落300质量份的油并使其充分浸入。几天后利用布拉本德塑度计(布拉本德公司制PL2000型),投入疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物以及离子液体,然后在180℃、50圈/分钟的旋转速度的条件下进行了6分钟的混炼。
接下来,通过加热加压法(180℃,5分钟的时间,压力为50kg/cm2)按照评价项目制作了各种厚度(1.0mm,5.0mm)的物性评价用的样品片材,并对上述项目进行了评价。表2中示出了结果。
[实施例2~5、比较例1~3]
除了设为表2中记载的含量以外,根据实施例1的方法制作了片材,并对上述项目进行了评价。表2中示出了结果。
[表2]
Figure BDA0002951404390000142
可知实施例1~5中使用的树脂组合物不仅为具有接近器官·组织·器官的硬度的软质材料,而且体积电阻率低,能够利用能量器件切开,保存性优异。
与此相对,还可知比较例1~3中使用的树脂组合物的体积电阻率高,因此未通电,无法制作能够利用能量器件切开的成型品。此外,比较例3中使用的树脂组合物的材料发生了相分离,因此无法进行成型,无法测定体积电阻率以及E硬度。

Claims (9)

1.一种导电性树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的成分(A)在230℃的温度、2.16kg的载荷下测定的MFR为1g/10分钟以下的氢化苯乙烯系热塑性弹性体、以及100质量份~1000质量份的成分(B)油,还含有成分(C)在190℃、2.16kg的载荷下测定的MFR为8g/10分钟以上的疏水性聚合物和亲水性聚合物的共聚物、以及成分(D)离子液体;
其中,相对于100质量份的成分(A),成分(C)的含量为100质量份~200质量份;
成分(D)离子液体由阳离子和阴离子构成,相对于100质量份的成分(A),其含量为50质量份~250质量份;
成分(C)和成分(D)的质量比为4:1~2:5。
2.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物,其中,E硬度为3~70。
3.根据权利要求1或2所述的导电性树脂组合物,其中,体积电阻率为1.0×102Ω·cm~1.0×107Ω·cm。
4.根据权利要求1或2所述的导电性树脂组合物,其用于利用能量器件进行切开和/或剥离用的器官模型成型。
5.根据权利要求3所述的导电性树脂组合物,其用于利用能量器件进行切开和/或剥离用的器官模型成型。
6.根据权利要求4所述的导电性树脂组合物,其中,能量器件选自由电动手术刀以及超声波手术刀组成的组。
7.根据权利要求5所述的导电性树脂组合物,其中,能量器件选自由电动手术刀以及超声波手术刀组成的组。
8.一种导电性树脂组合物的成型品,其中,所述导电性树脂组合物是根据权利要求1至7中任一项所述的导电性树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的成型品,其为器官模型。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112020003114T5 (de) * 2019-06-27 2022-05-19 Denka Company Limited Harzzusammensetzung und modell für läsionierte tubuläre gewebe
WO2022239490A1 (ja) 2021-05-10 2022-11-17 デンカ株式会社 模擬血管及びそれを用いた潰瘍モデル
JPWO2023189133A1 (zh) * 2022-03-30 2023-10-05

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079174A (ja) * 2007-09-27 2009-04-16 Techno Polymer Co Ltd 熱可塑性重合体組成物および成形品
CN102061050A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 浙江三和塑料有限公司 一种可热塑加工全天候持久抗静电母料及抗静电复合材料
CN102300906A (zh) * 2009-02-02 2011-12-28 阿肯马法国公司 具有改善抗静电性质的嵌段共聚物合金的合成方法
JP2016065126A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 東洋インキScホールディングス株式会社 帯電防止用樹脂組成物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6018537A (ja) * 1983-07-12 1985-01-30 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性熱可塑性エラストマ−
US7105607B2 (en) * 1994-04-19 2006-09-12 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels, composites, and articles
US5785531A (en) * 1996-06-06 1998-07-28 Wilson-Cook Medical Incorporated Cuttable papilla and sphincterotomy training apparatus
JP3488163B2 (ja) 1999-02-10 2004-01-19 三洋化成工業株式会社 ブロックポリマー及びこれからなる帯電防止剤
JP2003342483A (ja) * 2002-03-20 2003-12-03 Sanyo Chem Ind Ltd 導電性エラストマー
JP4625255B2 (ja) * 2002-12-27 2011-02-02 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物
JP5192681B2 (ja) * 2005-10-27 2013-05-08 三洋化成工業株式会社 親水性ホットメルト接着剤
JP5305312B2 (ja) * 2007-01-04 2013-10-02 日本カーリット株式会社 導電性付与剤及び導電性材料
JP5289714B2 (ja) 2007-02-14 2013-09-11 株式会社高研 Esdトレーニングモデル
JP2009269974A (ja) * 2008-05-02 2009-11-19 Three M Innovative Properties Co ゲル状組成物とその製造方法、およびそれを用いた衝撃吸収材
JP5564772B2 (ja) * 2008-09-12 2014-08-06 東レ株式会社 制電性熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP5972190B2 (ja) 2012-03-05 2016-08-17 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
JP5582586B2 (ja) * 2012-10-10 2014-09-03 株式会社ジェイエスピー ポリオレフィン系樹脂発泡粒子成形体
US10002546B2 (en) * 2013-07-18 2018-06-19 Biotras Holdings, Llc Spinal injection trainer and methods therefor
JP2015096595A (ja) 2013-10-08 2015-05-21 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
JP5745155B1 (ja) 2014-08-05 2015-07-08 サンアロー株式会社 臓器組織質感モデル
WO2016084954A1 (ja) 2014-11-28 2016-06-02 日本乳化剤株式会社 熱可塑性樹脂用帯電防止剤および熱可塑性樹脂組成物
JP6671999B2 (ja) 2015-03-06 2020-03-25 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
JP6707547B2 (ja) * 2015-08-19 2020-06-10 デンカ株式会社 臓器モデル用樹脂組成物
JP6773489B2 (ja) 2015-11-19 2020-10-21 三洋化成工業株式会社 帯電防止性樹脂組成物
EP3851492B1 (en) * 2016-11-28 2022-06-22 Kuraray Trading Co., Ltd. Compound resin
JP2018119020A (ja) 2017-01-23 2018-08-02 株式会社 タナック 導電性エラストマー、導電性エラストマーの製造方法及び導電性エラストマーの成形体の製造方法
JP6913735B2 (ja) * 2017-02-20 2021-08-04 デンカ株式会社 樹脂組成物および生体モデル

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079174A (ja) * 2007-09-27 2009-04-16 Techno Polymer Co Ltd 熱可塑性重合体組成物および成形品
CN102300906A (zh) * 2009-02-02 2011-12-28 阿肯马法国公司 具有改善抗静电性质的嵌段共聚物合金的合成方法
CN102061050A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 浙江三和塑料有限公司 一种可热塑加工全天候持久抗静电母料及抗静电复合材料
JP2016065126A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 東洋インキScホールディングス株式会社 帯電防止用樹脂組成物

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