CN112592511A - 一种具有电磁屏蔽功能的海绵及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有电磁屏蔽功能的海绵及其制备方法，涉及电磁屏蔽材料技术领域。本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵，包括海绵基体以及依次叠层设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层和金属层。在本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵制作成本低廉、电磁屏蔽性能较好。实施例结果表明，本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵的电磁屏蔽效能为55～80dB，远优于直接镀导电聚合物的方法；成本相对于填充、掺杂金属而言大大降低；且清洁环保性能远优于化学镀方法，综合性能最好。

Description

一种具有电磁屏蔽功能的海绵及其制备方法
技术领域
本发明涉及电磁屏蔽材料技术领域，具体涉及一种具有电磁屏蔽功能的海绵及其制备方法。
背景技术
近年来，电磁干扰带来的危害越来越受到人们的关注。电磁波不仅会危害人类健康和生态环境，也会对电子设备造成干扰，造成信息泄露等不良影响。传统的金属材料已不能满足现代电磁屏蔽技术的需求。
电磁屏蔽技术发展中至关重要的一点就是电磁屏蔽材料的研究，目前的高分子导电涂料与表面敷层型屏蔽材料发展较为成熟，但并不够完善。银系高分子导电涂料，如日本神东涂料公司所制备的K-3040、英国RFS公司的RFS-28Ag产品(Journal ofMaterialResearch，2016，14(08):1143-1149.)，导电性好且具有良好的电磁屏蔽功能，但成本较高；碳系高分子导电涂料，如Chen等研究出的纳米石墨微片(化学推进剂与高分子材料，2007，5(6):59-62.)密度小，成本低，但导电性及电磁屏蔽功能不够理想；铜系涂料的电阻率低，电导性好，但铜的密度较大易下沉，在聚合物基体中分散不好，且同时存在抗氧化性能差和填料用量大等问题；镍系导电涂料价格适中，氧化问题比铜轻，但电导率较低，低频和高频电磁屏蔽性能差。
表面敷层型屏蔽材料主要是在绝缘体表面进行导电化处理而达到屏蔽效果，主要依靠反射消耗来屏蔽电磁波。一般来说，使用化学镀或者电镀的方法对绝缘体表面进行导电处理应用较为广泛。如葛昆等采用CrO3酸洗、HF活化，在镁合金表面实现了化学镀镍(中国铸造装备与技术，2014(3):41-43.)，提高了镁合金的耐蚀性，但Cr6+有毒对人体有致癌作用，并且污染环境，HF具有极强的腐蚀性；化学镀铜技术都是以甲醛作为还原剂，甲醛挥发性和毒性较强，且溶液不稳定，维护难度大，生产成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有电磁屏蔽功能的海绵及其制备方法，本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵制作成本低廉、电磁屏蔽性能较好。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种具有电磁屏蔽功能的海绵，包括海绵基体以及依次叠层设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层和金属层。
优选地，所述海绵基体的孔径为10～1000微米，孔隙率为30～90％。
优选地，所述导电聚合物层的厚度为3～15微米，所述金属层的厚度为500nm～70μm。
优选地，所述导电聚合物层中的导电聚合物包括聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、聚苯乙烯磺酸和聚氨酯中的一种或几种。
优选地，所述金属层中的金属包括银、铜或镍。
本发明提供了上述技术方案所述具有电磁屏蔽功能的海绵的制备方法，包括以下步骤：
将导电聚合物单体和氧化剂混合，在海绵基体上进行原位聚合反应，得到本征态导电聚合物/海绵复合物；
以金属盐溶液为电解质，在所述本征态导电聚合物/海绵复合物的表面进行电镀，得到具有电磁屏蔽功能的海绵。
优选地，所述导电聚合物单体包括吡咯单体、苯胺单体、噻吩单体、聚苯乙烯磺酸单体和聚氨酯单体中的一种或几种。
优选地，所述原位聚合反应的温度为0～25℃；所述原位聚合反应的时间为1～30h。
优选地，所述电镀的温度为室温，所述电镀的时间为60s～2h。
优选地，在进行所述原位聚合反应时，还包括加入掺杂酸；所述掺杂酸包括硝酸溶液、醋酸溶液、磷酸溶液、柠檬酸溶液、磺基水杨酸溶液或对甲苯磺酸溶液。
本发明提供了一种具有电磁屏蔽功能的海绵，包括海绵基体以及依次叠层设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层和金属层。在本发明中，海绵具有多孔性，密度小，具有缓冲性，高度可塑性，且成本低廉，加工制作简单，易于填充或镀覆等特点，利用海绵的这种特殊结构，使得其在覆上导电聚合物层及金属层之后，电磁屏蔽面积增大，且多孔特性使得电磁波更易被吸收而难以反射回来，有利于提高电磁屏蔽性能；在本发明中，金属层有利于提高材料的导电性，提升电磁屏蔽性能；设置于海绵基体和金属层之间的导电聚合物层能够降低成本，减轻重量，调节电导率，更大程度上提高金属层的性能。本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵制作成本低廉、电磁屏蔽性能较好。实施例结果表明，本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵的电磁屏蔽效能为55～80dB，远优于直接镀导电聚合物的材料性能；成本相对于填充、掺杂金属而言大大降低；且清洁环保性能远优于化学镀方法，综合性能最好。
附图说明
图1为本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵的结构示意图；其中，1为海绵基体，2为导电聚合物层，3为金属层；
图2为本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵的实物图。
具体实施方式
本发明提供了一种具有电磁屏蔽功能的海绵，包括海绵基体以及依次叠层设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层和金属层。本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵的结构示意图如图1所示。
本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵包括海绵基体。在本发明中，所述海绵基体的孔径优选为10～1000微米，更优选为20～500微米，进一步优选为200～500微米；所述海绵基体的孔隙率优选为30～90％，更优选为40～80％，进一步优选为60～70％。在本发明中，所述海绵基体优选包括聚氨酯海绵、密胺海绵或纤维素海绵。本发明以具有多孔性、缓冲性、密度小、耐冲性好等特点的海绵为基体，既能够降低材料成本，又能够提高电磁屏蔽效果。另外，由于海绵具有易成型的优点，可以制备出大尺寸大规模不同形状的电磁屏蔽海绵材料。
本发明对所述海绵基体的形状和尺寸没有特殊要求，根据实际需求确定即可。
本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵包括设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层，能够降低成本，减轻重量，调节电导率，进一步提高金属层的性能。在本发明中，所述导电聚合物层的厚度优选为3～15微米，更优选为10～12微米。在本发明中，所述导电聚合物层中的导电聚合物优选包括聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、聚苯乙烯磺酸和聚氨酯中的一种或几种。
本发明提供的具有电磁屏蔽功能的海绵包括设置于所述导电聚合物层表面的金属层，能够提供良好的导电性，提升电磁屏蔽性能。在本发明中，所述金属层的厚度优选为500nm～70μm，更优选为50～60μm；所述金属层中的金属优选包括银、铜或镍。
本发明还提供了上述技术方案所述具有电磁屏蔽功能的海绵的制备方法，包括以下步骤：
将导电聚合物单体和氧化剂混合，在海绵基体上进行原位聚合反应，得到本征态导电聚合物/海绵复合物；
以金属盐溶液为电解质，在所述本征态导电聚合物/海绵复合物的表面进行电镀，得到具有电磁屏蔽功能的海绵。
本发明提供的制备方法工艺简单、环保清洁、原料来源丰富且成本低廉、可进行批量化生产，得到的海绵电磁屏蔽性能好。
本发明将导电聚合物单体和氧化剂混合，在海绵基体上进行原位聚合反应，得到本征态导电聚合物/海绵复合物。在本发明中，所述导电聚合物单体优选包括吡咯单体、苯胺单体、噻吩单体、聚苯乙烯磺酸单体和聚氨酯单体中的一种或几种。在本发明的具体实施例中，所述导电聚合物单体优选为苯胺单体、吡咯单体，或者聚苯乙烯磺酸单体和噻吩单体。在本发明中，当所述导电聚合物单体为聚苯乙烯磺酸单体和噻吩单体时，所述聚苯乙烯磺酸单体和噻吩单体的摩尔比优选为0.8～2.6:1，更优选为2:1。
在本发明中，所述吡咯单体优选为吡咯；所述苯胺单体优选为苯胺；所述噻吩单体优选包括3,4-乙烯二氧噻吩,3-甲氧基噻吩或2-甲氧基噻吩；所述聚苯乙烯磺酸单体优选为对苯乙烯磺酸钠；所述聚氨酯单体优选包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
在本发明的具体实施例中，所述导电聚合物单体优选先溶于有机溶剂中，以导电聚合物单体溶液的形式参与原位聚合反应。在本发明中，所述有机溶剂优选包括乙醇水溶液、聚乙二醇水溶液或异丙醇水溶液。在本发明中，所述乙醇水溶液的质量浓度优选为95％；所述聚乙二醇水溶液的质量浓度优选为95％；所述异丙醇水溶液的质量浓度优选为95％。在本发明中，所述导电聚合物单体溶液的浓度优选为0.1～1mol/L。
在本发明中，所述氧化剂优选为过硫酸铵水溶液、过硫酸钠水溶液和硫酸铁中的一种或几种；所述过硫酸铵水溶液的浓度优选为0.01～0.2mol/L，更优选为0.1～0.15mol/L；所述过硫酸钠水溶液的浓度优选为0.01mol/L。在本发明的具体实施中，所述氧化剂为过硫酸铵水溶液或者为硫酸铁和过硫酸钠水溶液。本发明采用硫酸铁和过硫酸钠水溶液共同作为氧化剂能够提高氧化效率。
在本发明中，所述导电聚合物单体和氧化剂的质量比优选为0.5～2:1，更优选为1:1。本发明控制导电聚合物单体和氧化剂的用量比在上述范围，有利于充分氧化，使导电聚合物单体充分聚合附着在海绵基体上。
在本发明中，所述海绵基体在参与原位聚合反应前，优选先进行预处理。在本发明中，所述预处理的方法优选包括依次进行的除尘和除油处理、洗涤和干燥。在本发明中，所述除尘和除油处理的方法优选包括：在磁控溅射真空炉内氩离子冲击除尘，利用热碱溶液处理海绵基体除油。在本发明中，所述热碱溶液优选包括氢氧化钠、碳酸钠、硅酸钠和表面活性剂。本发明利用热碱溶液除去海绵基体的皂化油和非皂化油，去除海绵基体表面的浆料、杂质和油污。在本发明中，所述表面活性剂优选为烷基芳基聚氯乙烯醚。在本发明中，所述热碱溶液的温度优选为75℃，处理方式优选为将海绵基体在热碱溶液中浸泡，处理时间优选为5min。在本发明中，所述洗涤优选为蒸馏水洗涤；所述干燥的温度优选为80℃，时间为4h。
在本发明中，所述海绵基体优选为长方体形状。在本发明中，所述海绵基体和导电聚合物单体的质量比优选为6～10:1，更优选为8:1。
在本发明中，优选先将海绵基体浸泡于导电聚合物单体中，再向所得混合体系中滴加氧化剂，进行原位聚合反应。本发明采用上述添加方式，能够使得导电聚合物单体在海绵基体上分布均匀且聚合的量相对较多。
作为本发明的一个实施例，在进行所述原位聚合反应时，还包括加入掺杂酸。在本发明中，所述掺杂酸优选包括硝酸溶液、醋酸溶液、磷酸溶液、柠檬酸溶液、磺基水杨酸溶液或对甲苯磺酸溶液。在本发明中，所述掺杂酸的浓度优选为0.1～0.3mol/L，更优选为0.2mol/L。在本发明中，所述掺杂酸与导电聚合物单体的摩尔比优选为8～12:1，更优选为10:1。
本发明采用掺杂酸参与原位聚合反应，是作为表面活性剂催化聚合反应。
作为本发明的一个实施例，优选先将海绵基体浸泡于导电聚合物单体和掺杂酸的混合液中，再向所得混合体系中滴加氧化剂，进行原位聚合反应。
在本发明中，所述原位聚合反应的温度优选为0～25℃，更优选为5～10℃；所述原位聚合反应的时间优选为1～30h，更优选为26～28h。本发明在所述原位聚合反应过程中，导电聚合物单体聚合成大分子导电聚合物并黏附在海绵基体表面。
本发明优选在所述原位聚合反应后，取出海绵；将所得海绵依次进行脱掺杂、洗涤和干燥，得到本征态导电聚合物/海绵复合物。在本发明中，所述脱掺杂的方法优选包括：采用浓氨水脱掺杂或者采用离子树脂脱掺杂。在本发明中，所述浓氨水的浓度优选为28％，脱掺杂时间优选为24h。在本发明中，所述离子树脂优选为D301树脂。本发明通过脱掺杂脱除氧化剂，或氧化剂和掺杂酸。在本发明中，所述洗涤优选为采用去离子水和乙醇交替洗涤；所述干燥优选为真空干燥，所述干燥的温度优选为80℃，时间优选为4h。
得到本征态导电聚合物/海绵复合物后，本发明以金属盐溶液为电解质，在所述本征态导电聚合物/海绵复合物的表面进行电镀，得到具有电磁屏蔽功能的海绵。在本发明中，所述金属盐溶液的浓度优选为0.01～1mol/L，更优选为0.1～0.5mol/L。在本发明中，所述金属盐溶液中的金属盐优选包括硝酸银、硫酸银、氯化银、硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸镍、硫酸镍或氯化镍。在本发明中，所述金属盐溶液的溶剂优选为水。
在本发明中，优选以所述本征态导电聚合物/海绵复合物为阴极，以石墨电极为阳极，以金属盐溶液为电解质，在所述本征态导电聚合物/海绵复合物的表面进行电镀。在本发明中，所述电镀的温度优选为室温，具体优选为25℃。在本发明中，所述电镀的时间优选为60s～2h，更优选为5min～1h。在本发明中，所述电镀过程中电流密度优选为0.1～1.5A/dm2，更优选为0.4～0.5A/dm2。
在本发明中，所述电镀优选为真空电镀。在本发明中，当所述电镀为真空电镀时，优选以金属盐和缓冲剂的混合溶液为电镀液，进行真空电镀。在本发明中，所述缓冲剂优选为次磷酸钠、柠檬酸钠或乳酸。在本发明中，所述电镀液中金属盐的浓度优选为0.01～0.2mol/L，更优选为0.1～0.15mol/L；所述缓冲剂的浓度优选为0.1～0.3mol/L，更优选为0.2mol/L。
在本发明中，所述真空电镀的工作原理为在高真空度的条件下，高纯度的镀层金属在高温下蒸发后会自由地飞散开并沉降在工件表面，形成金属层。
在本发明中，所述真空电镀的真空度优选为-0.5～-0.1MPa；所述真空电镀优选在搅拌条件下进行，所述真空电镀时的转速优选为400～1100r/min，更优选为600～800r/min。在本发明中，所述真空电镀的温度优选为室温，具体优选为25℃；所述真空电镀的时间优选为60s～2h，更优选为5min～1h；所述真空电镀过程中电流密度优选为0.1～1.5A/dm2，更优选为0.4～1A/dm2。
本发明采用电镀法在覆盖有导电聚合物的海绵上沉积金属层，能够在导电聚合物层的表面形成高密度的金属原子分布，提高了负载量，能够进一步提升电磁屏蔽性能。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将孔径为500微米、孔隙率为80％的聚氨酯(PUF)海绵剪成规则的长方体形状，经除尘和除油处理后，用蒸馏水洗涤，烘干，得到处理后的PUF海绵；所述除尘和除油处理的具体方法为：磁控溅射真空炉内氩离子冲击除尘，将海绵基体在75℃的热碱溶液中浸泡5分钟除油；
将20mL浓度为0.15mol/L的苯胺溶液(溶剂为加入5％增溶剂的水)、200mL浓度为0.15mol/L的硝酸溶液、2.5g处理后的PUF海绵和20mL浓度为0.15mol/L的过硫酸铵水溶液依次加入反应器中，在PUF海绵上进行原位聚合反应，在5℃条件下反应24h；
取出PUF海绵，用浓度为28％的浓氨水脱掺杂24h，然后使用去离子水和乙醇交替洗涤，真空干燥，得到本征态聚苯胺/聚氨酯复合物；
以石墨电极为阳极，所述本征态聚苯胺/聚氨酯复合物为阴极，100mL浓度为0.1mol/L的硫酸铜溶液为电解质，在本征态聚苯胺/聚氨酯复合物表面进行电镀铜；电镀时间为60s，电流密度0.5A/dm2，室温25℃，得到具有电磁屏蔽功能的海绵，如图2所示。
本实施例得到的具有电磁屏蔽功能的海绵的电磁屏蔽效能为55dB。电磁屏蔽效能的检测方法为：采用Keysight公司生产的E5063A型矢量网络分析仪测试样品的电磁屏蔽效能，使用波导法对材料进行测试，测量时探头会测量无屏蔽材料的接收功率，然后再测量有屏蔽材料的接收功率，经软件计算得到电磁屏蔽效能。
实施例2
将孔径为200微米、孔隙率为60％的密胺海绵剪成规则的长方体形状，经除尘和除油处理后，用蒸馏水洗涤，烘干，得到处理后的密胺海绵；所述除尘和除油处理的具体方法为：磁控溅射真空炉内氩离子冲击除尘，将海绵基体在75℃的热碱溶液中浸泡5分钟除油；
将1mL吡咯溶于100mL体积浓度为50％的乙醇水溶液中，冰浴下搅拌至完全溶解，加入处理后的密胺海绵，逐滴加入20mL浓度为0.01mol/L的过硫酸铵水溶液，在室温条件下进行原位聚合反应24h；
取出密胺海绵，用浓度为28％的浓氨水脱掺杂24h，然后使用去离子水和乙醇交替洗涤，真空50℃条件下干燥，得到本征态PPy/密胺海绵复合物；
配制100mL硝酸银和乳酸的混合溶液，其中，硝酸银的浓度为0.1mol/L，乳酸的浓度为5mL/L，在所述本征态PPy/密胺海绵复合物的表面进行真空电镀银；电镀时间为2h，电流密度1A/dm2，室温25℃；转速为800r/min；真空度为-0.5～-0.1MPa，得到具有电磁屏蔽功能的海绵，所得产品的形貌与图2类似。
本实施例得到的具有电磁屏蔽功能的海绵的电磁屏蔽效能为68dB。
实施例3
将孔径为50微米、孔隙率为40％的纤维素海绵剪成规则的长方体形状，经除尘和除油处理后，用蒸馏水洗涤，烘干，得到处理后的纤维素海绵；所述除尘和除油处理的具体方法为：磁控溅射真空炉内氩离子冲击除尘，将海绵基体在75℃的热碱溶液中浸泡5分钟除油；
将处理后的纤维素海绵放入2000mL聚苯乙烯磺酸钠和聚乙二醇的混合溶液中，其中聚苯乙烯磺酸钠的浓度为0.05mol/L，聚乙二醇的浓度为0.05mol/L，然后逐次滴入200mL浓度为0.2mol/L的硫酸溶液、200mL浓度为1mol/L的异丙醇溶液和20mL浓度为0.05mol/L的3,4-乙烯二氧噻吩溶液以及0.003g硫酸铁，搅拌30min，搅拌速度为300r/min，搅拌后滴入20mL浓度为0.01mol/L的过硫酸钠水溶液，以相同转速搅拌30h，进行原位聚合反应；
取出纤维素海绵，经离子树脂D301树脂处理，真空干燥，得到本征态PEDOT:PSS/纤维素海绵复合物；
配制100mL浓度为0.5mol/L的硫酸镍溶液，以石墨电极为阳极，所述本征态PEDOT:PSS/纤维素海绵复合物为阴极，在本征态PEDOT:PSS/纤维素海绵复合物的表面进行电镀镍；电镀时间为5min，电流密度0.4A/dm2，pH值4，室温25℃，得到具有电磁屏蔽功能的海绵，所得产品的形貌与图2类似。
本实施例得到的具有电磁屏蔽功能的海绵的电磁屏蔽效能为80dB。
对比例1
采用填充金属的方法制备电磁屏蔽材料：赵灵智著“电磁屏蔽材料的屏蔽原理与研究现状”[J].包装工程，2006(2)：1～4。所得电磁屏蔽材料的电磁屏蔽效能为40～90dB(ZnS:400MHz～18GHz:53dB)，制备成本较高，对环境较不友好。
对比例2
采用直接镀导电聚合物的方法制备电磁屏蔽材料：李松涛著“源于丝瓜络的多级孔碳及其复合材料的制备与电磁屏蔽性能研究”[D].安徽省：中国科学技术大学材料学，2020。所得电磁屏蔽材料的电磁屏蔽效能为7～27dB(8～12GHz)。
对比例3
采用化学镀的方法制备电磁屏蔽材料：甘雪萍著“电磁屏蔽用导电涤纶织物制备新技术及其产业化应用研究”[D].上海市：上海交通大学材料科学与工程学院，2007。所得电磁屏蔽材料的电磁屏蔽效能为60～85dB(10MHz～20GHz)，但是制备成本高昂，对环境污染大，不适宜大规模推广。
由以上实施例和对比例可知，本发明制备的具有电磁屏蔽功能的海绵的的电磁屏蔽效能为55～80dB，远优于直接镀导电聚合物的方法；成本相对于填充、掺杂金属而言大大降低；且清洁环保性能远优于化学镀方法，综合性能最好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种具有电磁屏蔽功能的海绵，包括海绵基体以及依次叠层设置于所述海绵基体表面的导电聚合物层和金属层。
2.根据权利要求1所述的具有电磁屏蔽功能的海绵，其特征在于，所述海绵基体的孔径为10～1000微米，孔隙率为30～90％。
3.根据权利要求1所述的具有电磁屏蔽功能的海绵，其特征在于，所述导电聚合物层的厚度为3～15微米，所述金属层的厚度为500nm～70μm。
4.根据权利要求1所述的具有电磁屏蔽功能的海绵，其特征在于，所述导电聚合物层中的导电聚合物包括聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、聚苯乙烯磺酸和聚氨酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的具有电磁屏蔽功能的海绵，其特征在于，所述金属层中的金属包括银、铜或镍。
6.权利要求1～5任一项所述具有电磁屏蔽功能的海绵的制备方法，包括以下步骤：
将导电聚合物单体和氧化剂混合，在海绵基体上进行原位聚合反应，得到本征态导电聚合物/海绵复合物；
以金属盐溶液为电解质，在所述本征态导电聚合物/海绵复合物的表面进行电镀，得到具有电磁屏蔽功能的海绵。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述导电聚合物单体包括吡咯单体、苯胺单体、噻吩单体、聚苯乙烯磺酸单体和聚氨酯单体中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述原位聚合反应的温度为0～25℃；所述原位聚合反应的时间为1～30h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述电镀的温度为室温，所述电镀的时间为60s～2h。
10.根据权利要求6～9任一项所述的制备方法，其特征在于，在进行所述原位聚合反应时，还包括加入掺杂酸；所述掺杂酸包括硝酸溶液、醋酸溶液、磷酸溶液、柠檬酸溶液、磺基水杨酸溶液或对甲苯磺酸溶液。
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CN109280212A (zh) * 2018-09-26 2019-01-29 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种聚苯胺改性的泡沫海绵

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