CN112552538B - 一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，将聚苯硫醚、纳米银等物料混合之后，使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜，初级膜双向拉伸成透气膜；透气膜等离子体接枝辛基异噻唑啉酮得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。本发明的制备方法提高了聚苯硫醚的加工流动性，降低了聚苯硫醚的加工温度，提高聚苯硫醚膜的孔隙率，抗菌基团的密度大，抗菌剂的利用效率高，抗菌效果持久性佳。

Description

一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及膜技术领域，尤其涉及一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜及其制备方法。
背景技术
聚苯硫醚(PPS)作为一种具有良好的耐热性及优越的抗化学腐蚀性的通用工程材料，具有耐高温、耐腐蚀、耐辐射、韧性好、强度大等特点，在现代工业中广泛应用于石油化工、电子电器、航空航天、化学纤维等方面。因此，利用PPS优越的耐热性能及其耐强酸、强碱及抗有机溶剂的优势，开发新型膜材料已经成为了重要的发展趋势。PPS多孔膜可以截留空气和液体中的悬浮颗粒、尘埃、细菌、真菌，在反渗透、透析、超滤和气体分离等方面具有广泛的应用价值。材料可在高温环境下的酸性、碱性或有机溶剂中长期使用，因此，PPS材料在膜技术领域有着广泛的应用。
开发PPS膜过滤材料具有以下优势：1)可以实现废液的直接处理，膜具有优良的耐化学溶剂性，在200℃下不溶于任何有机溶剂，避免了有机溶剂对膜材料的溶解和溶胀；2)能够直接膜法分离酸性或碱性废弃液，节省投资、降低能耗，进一步拓宽膜分离技术的应用领域。
但疏水的膜材料在膜污染方面受到很大的局限性。PPS膜本身是疏水性的，在一定情况下，会使得膜受到有机物污染、无机物污染和微生物污染，特别是生物质层的形成会导致膜的水通量降低，使用寿命缩短以及力学稳定性受到影响。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种高孔隙率、抗菌效果持久的抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法。
本发明提供一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃～240℃，密炼时间5min～15min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
S2、将所述初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
S3、将所述透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在等离子体氛围中运动，电极间距离为1～3mm，处理功率为10～100KJ/m2，频率为20～50KHz，处理时间为5～30s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为30～60min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
其中S1步骤中，螺杆直径为12～50mm，挤出螺杆长径比为36～44，挤出成型温度为300℃～315℃，熔体流动速率为100～150g/10min。
优选地，所述聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂的质量比为：100份：(5～7)份：(20～30)份：(0.3～0.5)份。
优选地，所述稀释剂为二苯甲酮、二苯砜、二苯醚中的一种。
优选地，所述偶联剂为KH792、KH560或A-172中的一种。
优选地，所述超临界CO2的纯度99.99％以上，所述超临界CO2输出流量为1～10mL/min，所述双螺杆挤出机的出口压力为10～20MPa。
优选地，步骤S2中所述双向拉伸的拉伸温度为80℃～120℃，拉伸比为2～6倍，热定型温度220℃～230℃。
优选地，所述等离子体装置中使用的所述等离子体选自空气、He、Ne、Ar、N2、O2或CO2。
本发明还提供一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜，采用上述任一项技术方案所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法制备而成。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、采用超临界二氧化碳辅助挤出工艺制备的聚苯硫醚膜，具有高非对称孔结构，有良好的透气性、过滤效率高、大通量、高强度、易反清洗再生、高效循环利用等特性；经拉伸之后制备出具有相互贯通的三维网络结构的薄膜滤材，能使其在有限的材料空间内含有大量的微孔和弯曲通道，具有良好的过滤性能，生产效率高。
2、采用超临界二氧化碳诱导相分离工艺制备聚苯硫醚膜，稀释剂起到增塑作用，降低了熔体粘度，提高了聚苯硫醚的加工流动性，降低了聚苯硫醚的加工温度，二氧化碳和稀释剂共同作用作为致孔剂，提高聚苯硫醚膜的孔隙率。
3、采用等离子体接枝聚合、短时间照射，将辛基异噻唑啉酮类抗菌剂分子以共价键键合到PPS膜表面，抗菌基团的密度大，抗菌剂的利用效率高，抗菌性能大大提高，对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌效果可达99％。
4、辛基异噻唑啉酮类抗菌剂具有不挥发，化学稳定性好，安全性高等优点。制膜过程中加入银离子抗菌剂，相比浸渍法，银离子不易迁移，抗菌效果持久。银离子抗菌剂与辛基异噻唑啉酮类抗菌剂共同改性的PPS膜抗菌性能优异，抗菌效果持久。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃～240℃，密炼时间5min～15min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在等离子体氛围中运动，电极间距离为1～3mm，处理功率为10～100KJ/m2，频率为20～50KHz，处理时间为5～30s，得到活化膜；
将透气膜进行等离子处理，由于等离子的刻蚀作用使透气膜表面和微孔粗糙，且被引入部分极性基团导致其表面能提高，从而有助于辛基异噻唑啉酮在透气膜表面和微孔接枝牢度及均匀性的提高，抗菌基团的密度大，辛基异噻唑啉酮与透气膜结合良好，抗菌性能优异。
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为30～60min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
其中S1步骤中，螺杆直径为12～50mm，挤出螺杆长径比为36～44，挤出成型温度为300℃～315℃，熔体流动速率为100～150g/10min。
本申请中的双螺杆挤出机来自南京科倍隆科亚公司生产的同向平行双螺杆配混挤出机，型号CTE-20。
其中S1步骤中，超临界二氧化碳通过定量输送泵压缩和输送时，通过压力控制阀设定压力把超临界二氧化碳的输送压力控制在7.5-10.8Mpa的某一恒定压力下，以便实现定量输送二氧化碳超临界流体。然后通过管路与挤出机机筒上的进气孔相连接。进气孔处设置了单向阀，使超临界流体可进入机筒中，而物料不会从进气孔处外溢。
进一步，聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂的质量比为：100份：(5～7)份：(20～30)份：(0.3～0.5)份。
进一步，稀释剂为二苯甲酮、二苯砜、二苯醚中的一种。
通过稀释剂的调控，使聚苯硫醚与纳米银、偶联剂共混均匀，稀释剂可有效改变浊点温度，并改变相分离和粗化过程的机理，从而引起孔结构、孔径的变化，然后利用热水和乙醇将稀释剂析出，加之双向拉伸的作用制备含贯穿孔的聚苯硫醚膜。
进一步，偶联剂为KH792、KH560或A-172中的一种。
偶联剂分子中含有化学性质不同的两个基团，一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；另一个是亲有机物的基团，能与PPS树脂发生化学反应或生成氢键溶于其中，用以改善无机物与有机物之间的界面作用，偶联剂在PPS加工过程中可降低PPS树脂熔体的粘度，改善填充剂的分散度以提高加工性能，进而使制品获得良好的表面质量及机械、热和电性能。
进一步，超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为1～10mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为10～20MPa。
进一步，步骤S2中双向拉伸的拉伸温度为80℃～120℃，拉伸比为2～6倍，热定型温度220℃～230℃。
进一步，等离子体装置中使用的等离子体选自空气、He、Ne、Ar、N2、O2或CO2。
本申请中，辛基异噻唑啉酮来源于成都嘉叶生物科技有限公司；聚苯硫醚来源于四川得阳化学有限公司的线性PPS，聚合度为100～300。
超临界CO2介绍：当温度和压力超过一种物质的临界温度和临界压力时，该物质就会成为一种介于气体和液体之间流体，该流体即为超临界流体。它会同时具有液体和气体的一些特性，如液体的密度、热导率、溶解能力等，又如气体的高扩散性和低黏度等。在PPS混合物中注入超临界CO2相当于添加一种增塑剂，可以屏蔽极性基团之间的作用力，增大分子链之间的距离，有利于分子链运动，从而可以降低体系黏度。超临界CO2还使聚合物流动性增大，而且还可以降低成型温度、成型高黏度及高熔点等难以成型的聚合物、降低聚合物玻璃化转变温度等。超临界CO2对聚合物的渗透作用及其对小分子较强的溶解能力，使聚合物溶胀，辅助小分子单体或改性剂较容易的渗透到聚合物体中，使聚合物的性能得到改善，或者引发小分子之间、小分子与高分子聚合物之间的反应，从而得到性能改变的聚合物共混物、接枝共聚物的聚合物材料等。
低温等离子体接枝技术介绍：等离子体是一种全部或部分电离了的气体状态物质，其中含有亚稳态和激发态的原子分子、离子和电子，而正电荷类物质与负电荷类物质的含量大致相等，所以称为等离子体。等离子态被称为“物质的第四态”。利用等离子体处理在聚合物表面引入各种官能团进行化学反应，可使聚合物表面引入其他基团。低温等离子体中存在着激发态或亚稳态的原子、分子、离子以及电子，这些粒子作用在聚合物基材A表面上，足以使化学键断裂，使聚合物表面产生自由基。当其他反应物B接触到这些自由基就可以进行接枝反应，使反应物B接枝到聚合物基材A上。
本发明还提供一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜，采用上述任一项技术方案的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法制备而成。
现结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、5质量份纳米银、20质量份二苯甲酮、0.3质量份KH792混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃，密炼时间5min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为20mm，挤出螺杆长径比为36，挤出成型温度为310～315℃，熔体流动速率为100g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为1mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为10MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为80℃，拉伸比为3倍，热定型温度220℃～223℃。
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将空气等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在空气等离子体氛围中运动，电极间距离为3mm，处理功率为50KJ/m2，频率为40KHz，处理时间为15s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为40min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
实施例2
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、5质量份纳米银、23质量份二苯砜、0.3质量份KH792混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃，密炼时间7min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为20mm，挤出螺杆长径比为38，挤出成型温度为310～315℃，熔体流动速率为110g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为4mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为15MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为90℃，拉伸比为4倍，热定型温度220℃～223℃。
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将Ar等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在Ar等离子体氛围中运动，电极间距离为2mm，处理功率为20KJ/m2，频率为20KHz，处理时间为30s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为30min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
实施例3
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、6质量份纳米银、26质量份二苯甲酮、0.4质量份KH560混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为230℃，密炼时间10min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为32mm，挤出螺杆长径比为38，挤出成型温度为305～310℃，熔体流动速率为122g/l0min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为10mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为20MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为80℃，拉伸比为2倍，热定型温度225℃～230℃。
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将He等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在He等离子体氛围中运动，电极间距离为3mm，处理功率为70KJ/m2，频率为30KHz，处理时间为15s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为50min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
实施例4
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、7质量份纳米银、30质量份二苯甲酮、0.4质量份KH560混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为230℃，密炼时间12min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为40mm，挤出螺杆长径比为40，挤出成型温度为300～305℃，熔体流动速率为136g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为8mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为15MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为100℃，拉伸比为5倍，热定型温度223℃～225℃。
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将N2等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在N2等离子体氛围中运动，电极间距离为2mm，处理功率为70KJ/m2，频率为40KHz，处理时间为10s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为60min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
实施例5
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、7质量份纳米银、30质量份二苯醚、0.5质量份A-172混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为240℃，密炼时间15min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为50mm，挤出螺杆长径比为44，挤出成型温度为300～305℃，熔体流动速率为150g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为8mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为18MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为120℃，拉伸比为6倍，热定型温度220℃～223℃。
S3、将透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将O2等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在O2等离子体氛围中运动，电极间距离为1mm，处理功率为100KJ/m2，频率为50KHz，处理时间为5s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为55min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜。
对比例1
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、5质量份纳米银、20质量份二苯甲酮、0.3质量份KH792混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃，密炼时间5min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为20mm，挤出螺杆长径比为36，挤出成型温度为310～315℃，熔体流动速率为100g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为1mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为10MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到聚苯硫醚膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为80℃，拉伸比为3倍，热定型温度220℃～223℃。
对比例2
一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，步骤如下：
S1、将100质量份聚苯硫醚、20质量份二苯甲酮、0.3质量份KH792混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃，密炼时间5min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
其中，螺杆直径为20mm，挤出螺杆长径比为36，挤出成型温度为310～315℃，熔体流动速率为100g/10min；超临界CO2的纯度99.99％以上，超临界CO2输出流量为1mL/min，双螺杆挤出机的出口压力为10MPa。
S2、将初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
其中，双向拉伸的拉伸温度为80℃，拉伸比为3倍，热定型温度220℃～223℃。
S3、将透气膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为40min，然后通过水槽，然后风干得到聚苯硫醚膜。
测试例1
对实施例1-5制备的抗微生物污染的聚苯硫醚膜和对比例1-2制得聚苯硫醚膜进行孔隙率、抗菌性能、抗菌持久性测试，测试结果见表1。抗菌性能测试采用国家标准GB/T31402-2015《塑料塑料表面抗菌性能试验方法》，测试对大肠杆菌ATCC 8739、金黄色葡萄球菌ATCC 6538的抗菌性能，具体步骤如下：将待测样品制成为50×50mm试样，用1/500营养肉汤稀释菌悬液备用。取0.4mL接种液滴在试样表面，并将40×40mm薄膜覆盖，然后盖上培养皿盖在温度35℃、湿度90％条件下培养24小时，最后对试样上活菌计数计算抗菌率。抗菌持久性测试采用将膜浸泡30天之后再按照国家标准GB/T 31402-2015《塑料塑料表面抗菌性能试验方法》，测试对大肠杆菌ATCC 8739、金黄色葡萄球菌ATCC 6538的抗菌性能。孔隙率通过干-湿重法测定，具体步骤如下：将面积大小为lcm×lcm的膜放入60℃电热鼓风干燥箱中干燥24h去除水分，随后称取干重(Wd)，再将干膜浸入异丁醇中24h，用滤纸将膜表面的异丁醇除去称取膜的重量，即为湿重(WW)。孔隙率的计算公式如下：
Figure GDA0002920346190000071
其中Ww为湿膜的重量，Wd为干膜的重量，S、l、ρ分别为膜面积(cm2)，膜厚度(mm)及异丁醇的密度(ρ＝0.82g/cm3)。
表1材料的孔隙率与抗菌性能表
Figure GDA0002920346190000072
根据表1中实施例1与对比例1-2的结果来看，纳米银贡献了PPS较佳的抗菌性，但是抗菌性还够；直接涂覆辛基异噻唑啉酮，其抗菌性较差。等离子体接枝之后的PPS膜的孔隙率有所降低。从浸泡30天后膜的抗菌性能数据来看，浸泡30天后膜的抗菌率出现大幅下降。
根据表1中实施例1-5的结果来看，随着膜的拉伸比增大，膜的孔隙率增大；实施例1-5的抗微生物污染的聚苯硫醚膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均>99％，说明本申请的抗微生物污染的聚苯硫醚膜具有抗菌性。说明银纳米共混协同辛基异噻唑啉酮接枝改性的PPS膜具有优异的抗菌性。从浸泡30天后膜的抗菌性能数据来看，浸泡30天后膜的抗菌率依然保持在90％以上，说明本发明的抗微生物污染的聚苯硫醚膜的抗菌持久性优异。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (8)

1.一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于步骤如下：
S1、将聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂混合后，均加入密炼机中进行捏合密炼，密炼温度为220℃～240℃，密炼时间5min～15min，然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中使用超临界CO2辅助挤出，流延成初级膜；
S2、将所述初级膜进行双向拉伸，依次经过热水槽、乙醇槽、热水槽，风干得到透气膜；
S3、将所述透气膜置于等离子体装置上，开放环境下将等离子体喷射到透气膜表面，使透气膜在等离子体氛围中运动，电极间距离为1～3mm，处理功率为10～100KJ/m2，频率为20～50KHz，处理时间为5～30s，得到活化膜；
S4、将活化膜通过滚轮输送经过辛基异噻唑啉酮中，通过时间为30～60min，然后通过水槽，然后风干得到抗微生物污染的聚苯硫醚膜；
其中S1步骤中，螺杆直径为12～50mm，挤出螺杆长径比为36～44，挤出成型温度为300℃～315℃，熔体流动速率为100～150g/10min。
2.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，所述聚苯硫醚、纳米银、稀释剂、偶联剂的质量比为：100份：(5～7)份：(20～30)份：(0.3～0.5)份。
3.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，所述稀释剂为二苯甲酮、二苯砜、二苯醚中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，所述偶联剂为KH792、KH560或A-172中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，所述超临界CO2的纯度99.99％以上，所述超临界CO2输出流量为1～10mL/min，所述双螺杆挤出机的出口压力为10～20MPa。
6.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述双向拉伸的拉伸温度为80℃～120℃，拉伸比为2～6倍，热定型温度220℃～230℃。
7.根据权利要求1所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法，其特征在于，所述等离子体装置中使用的所述等离子体选自空气、He、Ne、Ar、N2、O2或CO2。
8.一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜，其特征在于，采用权利要求1-7任一项所述的一种抗微生物污染的聚苯硫醚膜的制备方法制备而成。
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