CN112538195A - 一种防静电胶乳材料、胶乳手套及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防静电胶乳材料、胶乳手套及制备方法,包括天然胶乳、稳定剂和硫化剂、促进剂、其它填料,还包括用于防静电的金属氧化物,所述金属氧化物包括二氧化锡和/或氧化铅,其中天然胶乳与金属氧化物添加重量比为100:5‑500。通过配方、工艺的改进,使得本发明不但防静电,而且胶乳稳定性和成膜性好,硫化成膜后致密性好、耐磨、耐寒、耐热性、耐光性、耐酸碱等,可在强腐蚀性等恶劣环境中穿戴,使用范围广。
Description
技术领域
本发明属于胶乳加工领域,尤其涉及一种防静电胶乳材料、胶乳手套及制备方法。
背景技术
乳胶手套的带电,主要是由于天然胶乳的高表面电阻造成的静电荷积累所致。静电荷的积累,会给高分子材料的应用带来很大的危害,轻则沾污浮尘,降低制品的表观性能和使用价值,重则由于静电放电严重干扰仪器、仪表正常运行的精确性和灵敏度,甚至还会引起某些危化品的燃烧和爆炸。
现有技术用防静电布和防静电针织物制成手套或在布料、织物手套上涂制一层防静电材料,以达到防静电的作用。现有的产品虽能达到防静电的作用,但致密性差,不耐磨、不防酸碱,不适合于在强腐蚀性等恶劣环境中穿戴,使用范围很窄。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服以上背景技术中提到的不足和缺陷,提供一种胶乳材料、胶乳手套及制备方法,以提升防静电等综合性能。
为解决上述技术问题,本发明提出的技术方案为:
一种防静电胶乳材料,其包括天然胶乳、稳定剂和硫化剂,还包括用于防静电的金属氧化物,所述金属氧化物包括二氧化锡和/或氧化铅,其中天然胶乳与金属氧化物添加重量比为100:5-500。
进一步的,天然胶乳与金属氧化物添加重量比为100:10-100。
本发明提供的一种防静电胶乳手套,采用所述的防静电胶乳材料制成。
本发明提供的所述的防静电胶乳手套的制备方法,包括下述的步骤:
制备配合胶乳的步骤,在天然胶乳中加入稳定剂、硫化剂及所述金属氧化物,搅拌混合;
浸胶的步骤,将模型先浸入凝固剂中,提起,待模型上凝固剂干燥后再浸入配合胶乳中,根据所需手套厚度决定浸入时间;
和脱膜的步骤,将覆于模型上的乳胶半成品浸于隔离脱膜剂液体中,然后进行脱膜。
进一步的,所述制备配合胶乳的步骤中,所述稳定剂包括酪素、氨水和强碱,先将酪素与硼砂和氨水加入水中制成胶体溶液的形式。
进一步的,所述制备配合胶乳的步骤中,先将金属氧化物与酪素、NF和强碱加入水中,经研磨制成液体形式。
进一步的,所述制备配合胶乳的步骤中,先将硫化剂与硫化促进剂、防老剂和氧化锌加入水中,经研磨制成液体形式。
进一步的,所述制备配合胶乳的步骤中,所述天然胶乳中还加入DOS乳化液,所述DOS乳化液是将DOS与油酸、石蜡、硬脂酸和三乙醇胺加入水中而制成。
进一步的,所述脱膜的步骤中,所述隔离脱膜剂包括按重量份计的硬脂酸钠或肥皂0.1-15份和水99.9-85份。
进一步的,所述脱膜的步骤中,所述隔离脱膜剂的制备方法是将硬脂酸钠或肥皂加入水,搅拌并加热溶解然后冷却过滤。
本发明采用二氧化锡或氧化铅等导电金属氧化物把静电导走来消除乳胶手套静电的积累,达到防静电的作用。其综合效果比使用导电碳黑等导电碳材料更好,原因在于为了保证胶乳稳定性、胶乳成膜好,不影响后续的脱膜工艺,导电碳黑不能加的太多,因此导静电性并不能获得很大提升。而本发明可以突破这个限制,二氧化锡或氧化铅等金属氧化物与天然胶乳相容配合,在保证胶乳稳定性、成膜好的前提下,二氧化锡或氧化铅等金属氧化物加入的量可以大大高于导电碳黑(添加量可以达到导电碳黑的十几倍),样品导电体积电阻率ρv最低可达到104(欧姆·cm),比添加导电碳黑降低几个数量级,因此防静电效果更显著。本发明人试验了多种导电金属氧化物,其中二氧化锡、氧化铅效果最好。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
通过配方、工艺的改进,使得本发明不但防静电,而且胶乳稳定性和成膜性好,硫化成膜后致密性好、耐磨、耐寒、耐热性、耐光性、耐酸碱等,可在强腐蚀性等恶劣环境中穿戴,使用范围广。本发明可应用于弱电流、精密仪器组装、产品检查等运用指尖的作业场所及电子产品、各种研究机关的检验工程等,主要用于防静电环境如电子、仪表等行业,能防止由于静电所造成的电子元器件损毁、老化;在石化行业能防止由于静电所引起的燃烧、爆炸等危险。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下文将结合较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述,但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义,下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
在本发明一个具体实施方式中,配合胶乳的配方及质量份数如表1:
表1
采用上述配方,本发明作了如下研究实验:
将导电炭黑、四氧化三铅、二氧化锡分别配制成导电性混合分散体后,按配方要求再配成配合胶乳,停放7天后观察其稳定结果,利用模型浸渍凝固剂后与各配合胶乳浸渍成膜,观察各胶乳成膜情况,利用各组配方试片测试导电体积电阻率。
结果显示,导电炭黑加入配合胶乳用量为5%(此处用量为其与天然胶乳的干基百分比,下同)时,胶乳稳定性正常,成膜好,但体积电阻率比较高,达到1010Ω·cm以上(理想的防静电产品电阻值为106-109Ω·cm)。当用量超过5%时胶乳稳定性太差,胶乳出现中稠现象。
四氧化三铅粉加入配合胶乳用量在20%以内时,胶乳稳定且成膜好,但超过20%时就开始有沉淀,用量越多沉淀越严重,达到60%时沉淀就更为严重;但电阻率随着四氧化三铅的增加缓慢下降,当用量达到50%时,体积电阻率也是急剧下降到108Ω·cm,通过试验来看,由于很容易沉淀,稍微长时间停放就会使胶乳中四氧化三铅分布不均,给胶乳的停放时间提出很高的要求,实现正常生产很难,而且四氧化三铅是轻微有毒化合物,对人和周围环境有一定的危害。
二氧化锡粉加入配合胶乳用量50%以内时,胶乳稳定且成膜好,但超过50%达到60%时才开始有轻微沉淀。电阻率随着二氧化锡粉的增加缓慢下降,当二氧化锡粉用量达到50%时,电阻率急剧下降到106Ω·cm,二氧化锡粉用量达到60%时,电阻率下降到104Ω·cm。
由此可以证明本发明采用二氧化锡或氧化铅等导电金属氧化物,效果优于导电炭黑。
在上述范围内,下面通过一个具体实施例对本发明进行详细的说明,本实施例的防静电胶乳手套的制备包括以下步骤:
(一)配合胶乳的制备
配合胶乳的配方及质量份数如表2:
表2
其中,10%酪素配方(质量份)为:酪素10、硼砂1.5、28%氨水3.2、软水85.3,先把硼砂加入软水中待完全溶解后边搅拌边缓慢加入酪素并使其尽可能膨润和溶解,然后加入氨水,充分搅拌使酪素溶解成均匀的胶体溶液再过滤。加氨水前允许加热,但不得超过50℃,加热时必须搅拌。其中硼砂具有防腐、耐热、防冻性能,加入配方中主要是提高手套的使用寿命、耐寒和耐热性能。氨水的作用是提高乳胶的pH值,防止胶乳固化和变质,起稳定作用。
25%DOS乳化液配方(质量份)为:DOS(癸二酸二辛酯)25、油酸5.83、石腊2.5、硬脂酸1.25、三乙醇胺4.17、软水至100。将油相(DOS+油酸+硬脂酸+石腊)和水相(三乙醇胺+软水)分别加热至90℃以上,并将油相在强烈搅拌下加入水相,然后倒入胶体磨研磨至乳液滴入水中,水面无油珠为合格。DOS使研制出的手套具有良好的耐寒性,耐热性、耐光性和稳定性,从而提高了手套的耐酸碱性。油酸是柔软剂,主要是增加手套的柔软性。石蜡在配方中起乳化、分散作用,可以提高橡胶抗老化和增加柔韧性能。硬脂酸在胶乳中起硫化活性剂作用,对手套也起增塑和软化作用。三乙醇胺作乳化剂和柔软剂。
40%二氧化锡配方(质量份)为:二氧化锡40、酪素2.2、氢氧化钾0.3、NF(亚甲基二萘磺酸钠)0.8、软水56.7。按配方分别将各原料在砂磨内砂磨6-8hr。其中酪素起表面活性和稳定作用。氢氧化钾提高乳胶的pH值,使胶乳处于弱碱环境起稳定作用。NF起扩散作用,使各种物质均匀分布。
50%的硫磺、TMTD、防D、氧化锌混合分散体配方(质量份)为:硫磺15.60、TMTD11.00、防D 15.60、氧化锌7.80、氢氧化钾0.20、NF 0.60、酪素1.50、活陶(经过研磨的陶土)0.70、软水47。按配方分别将各原料砂磨6-8hr,砂磨时冷却水降温。其中硫磺为硫化剂,为后续的硫化起作用,TMTD是硫化促进剂,起提升硫化速度的作用。通过硫化剂硫磺和促进剂TMTD使橡胶大分子在加热下与交联剂硫磺发生化学反应,交联成为立体网状结构增加手套的弹性和强度。防D是防老剂,起到防止制品老化的作用。氧化锌是活性剂也是物理防晒剂,屏蔽紫外线,可以增加胶乳的流动性提高工艺的可操作性,物理防晒,屏蔽紫外线可以延长产品使用寿命。活陶在这里是分散剂,使各种物质均匀分布。
配合胶乳的制备方法为:在搅拌下胶乳中慢慢加入稳定剂(KOH、酪素、氨水)后,再徐徐加入混合分散体(硫磺、TMTD等)、二氧化锡分散体(用软水稀释)、其它填料(软化剂/耐寒剂(DOS等))等。配料前要先保证天然胶乳在均匀搅拌加料过程中稳定不凝固再加其它组分,胶乳在弱碱性环境中比较稳定,所以先加KOH确保胶乳弱碱环境,再加稳定剂酪素使胶乳稳定,再加其它成分。具体加入顺序为:NR→KOH(稀释加入)→酪素→平平加O→混合分散体→二氧化锡→DOS→软水。搅拌0.5-1小时后过滤,停放使用。控制指标如表3:
表3
检验项目 | 总固体(%) | 粘度(cp) | 总碱度(以氨计) |
控制指标 | 40-52 | 10-40 | 0.4-0.8 |
(二)凝固剂的制备
凝固剂的配方及质量份数为:氯化钙28-32、D4(八甲基环四硅氧烷)0-0.5、甘油0-1、自来水72-66.5。
凝固剂的制备方法:氯化钙先溶入水中,根据需要加入适量D4、甘油,过滤、消泡后使用(粘度15-30厘泊)。
(三)隔离脱膜剂的制备:
隔离脱膜剂的配方及质量份数为:硬脂酸钠0.1-15、自来水99.9-85,搅拌、缓慢加热至60-80℃,溶解充分后冷却至常温,过滤、消泡后使用,如果用肥皂则稀释至同样比例。
(四)防静电手套的制备
(1)浸凝固剂:将模型清洁后,采用浸渍机浸渍凝固剂(凝固剂温度50-70℃),然后干燥(干燥温度70-90℃)。
(2)采用浸渍机将模型置于配合胶乳中浸渍,翻板、点泡定型(修补胶膜上的气泡)。
(3)胶膜干燥:采用热风循环式干燥柜(间接蒸汽),干燥温度80-100℃,40-80分钟干至胶膜不变形。
(4)脱膜、洗膜:浸隔离脱膜剂(硬脂酸钠溶液或肥皂水)使半成品易于脱膜,然后采用干法脱膜。模型用过一段时间后或新购买的模型必须经过酸碱处理,清洗顺序:酸洗→水洗→碱洗→水洗。
覆于模型上的乳胶半成品在外翻脱模时翻起的部分与未翻起的部分容易粘在一起,因此将乳胶半成品表面浸于隔离脱膜剂中。经过发明人反复试验,硬脂酸钠(或肥皂)溶于水后非常适合乳胶制品的脱膜,在手套半成品外翻后不会粘在一起。
传统的乳胶制品脱模一般采用把粉状隔离剂(如滑石粉)涂抹在制品外再外翻脱模,粉状隔离剂一般需要人工涂抹且不环保,产量大人工涂粉劳动强度大,同时还增加操作人员患粉尘职业病的风险。采用硬脂酸钠(或肥皂)溶液作隔离剂既环保且可以采用机械化自动化生产,大大提高生产效率减轻人的劳动强度,也提升了现场生产环境,避免了粉尘职业病的风险。
(5)水硫化泡洗:采用转浆式泡洗硫化机,热水90-95℃,硫化80-100分钟。
(6)干燥硫化:采用热风转鼓式干燥硫化柜(间接蒸汽),干燥温度80-100℃,60-120分钟。
(7)最后检查包装。
本实施例硫化成膜后具有良好致密性,富有弹性,穿戴舒服,耐磨。经检测,样品导电体积电阻率可达到104(欧姆·cm),防静电效果好,耐40%的酸碱。
上述只是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何形式上的限制。因此,凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰,均应落在本发明技术方案保护的范围内。
Claims (10)
1.一种防静电胶乳材料,其包括天然胶乳、稳定剂和硫化剂,其特征在于,还包括用于防静电的金属氧化物,所述金属氧化物包括二氧化锡和/或氧化铅,其中天然胶乳与金属氧化物添加重量比为100:5-500。
2.根据权利要求1所述的防静电胶乳材料,其特征在于,天然胶乳与金属氧化物添加重量比为100:10-100。
3.一种防静电胶乳手套,其特征在于,采用权利要求1或2所述的防静电胶乳材料制成。
4.一种权利要求3所述的防静电胶乳手套的制备方法,其特征在于,包括下述的步骤:
制备配合胶乳的步骤,在天然胶乳中加入稳定剂、硫化剂及所述金属氧化物,搅拌混合;
浸胶的步骤,将模型浸于配合胶乳中;
和脱膜的步骤,将覆于模型上的乳胶半成品浸于隔离脱膜剂液体中,然后进行脱膜。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述制备配合胶乳的步骤中,所述稳定剂包括酪素和碱,先将酪素与硼砂和氨水加入水中制成胶体溶液的形式。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述制备配合胶乳的步骤中,先将所述金属氧化物与酪素、NF和强碱加入水中,经研磨制成液体形式。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述制备配合胶乳的步骤中,先将硫化剂与硫化促进剂、防老剂和氧化锌加入水中,经研磨制成液体形式。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述制备配合胶乳的步骤中,所述天然胶乳中还加入DOS乳化液,所述DOS乳化液是将DOS与油酸、石蜡、硬脂酸和三乙醇胺加入水中而制成。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述脱膜的步骤中,所述隔离脱膜剂包括按重量份计的硬脂酸钠或肥皂0.1-15份和水99.9-85份。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述脱膜的步骤中,所述隔离脱膜剂的制备方法是将硬脂酸钠或肥皂加入水,搅拌并加热溶解然后冷却过滤。
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