CN112430448B - 一种h级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法,该粘合剂包括主剂和固化剂;所述主剂与所述固化剂的重量比为10:1;所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂的乙酸乙酯溶液;所述主剂25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s、固含量为58~62%;所述固化剂为含有聚己内酯异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液;所述固化剂25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s、固含量为58~62%,‑NCO含量8%~10%。本发明可用于H级柔性绝缘复合材料的复合,能够使H级柔性绝缘复合材料具有优异的力学性能和耐高温性能,满足了H级柔性绝缘复合材料的使用要求。

Description

一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学粘合剂领域,尤其涉及一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法。
背景技术
随着社会经济水平的提升,各种马达、变压器及其他电子设备飞速发展,承载能力要求也越来越高。电子设备在使用、运输和装卸的过程中,很容易由于摩擦而产生静电荷。如果这些静电荷不及时转移或释放而积累起来,加上空气中本身容易含有一些易燃物质,那么电子设备可能会产生爆炸,甚至发生火灾,因此绝缘材料成为电子电器设备中必不可少的部分。
H级(耐温级别180℃以上)柔性绝缘纸复合材料性能优异、成本相对较低,是目前应用较为广泛的一种绝缘纸材料。H级柔性绝缘纸复合材料包括NMN绝缘纸和NHN绝缘纸两种;其中,NMN绝缘纸是由中间一层聚酯薄膜及其两面的Nomex纸组成的柔软复合材料;NHN绝缘纸则是由中间一层聚酰胺薄膜及其两面的Nomex纸组成的柔软复合材料。H级柔性绝缘复合材料具有良好的机械性能(如抗拉强度和边缘防撕裂性能)和良好的电气强度,其表面平滑,当生产低压电机使用自动下线机时可确保无故障。H级柔性绝缘复合材料主要用于低压电机中的槽间,槽盖和相间绝缘,也可用作变压器或其他电器的层间绝缘。
随着新能源技术的不断发展,新能源电机、变压器用绝缘材料要求越来越高,如对材料热成型、阻燃防火、耐油、耐酸碱、耐湿热性能都提出了越来越高的要求。现有技术中对高性能复合纸的粘结研究较少,特别是聚芳酰胺纤维纸与膜的复合材料领域的特定用户需求,特定胶粘剂需要考虑不同的涂布装置的涂布效果,如光辊、线棒、网纹辊、逗刀、斜纹辊等要求有所差别,也要考虑复合烘道干燥工艺,最重要是考虑粘结材料后的特定物理化学性能,如耐高温级别需达到H级、阻燃、耐碱、热成型好等。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处,本发明提供了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法。该粘合剂可用于H级柔性绝缘复合材料的复合,能够使H级柔性绝缘复合材料具有优异的力学性能和耐高温性能,满足了H级柔性绝缘复合材料的使用要求。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
本发明提供了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,该粘合剂包括主剂和固化剂;所述主剂与所述固化剂的重量比为10:1;
所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂的乙酸乙酯溶液;所述主剂25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s、固含量为58~62%;
所述固化剂为含有聚己内酯异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液;所述固化剂25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s、固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%。
本发明还提供了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法,用于制备上述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂,包括:制备主剂和制备固化剂;其中,
制备主剂包括:在反应釜中加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂、短油醇酸树脂和乙酸乙酯,升温至80~90℃搅拌3~4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为58~62%、25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂;
制备固化剂包括为:在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇、乙酸乙酯和碳化二亚胺改性MDI,升温至80~90℃,反应3~4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇,升温至80~90℃,反应3~4小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%,25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂;
将主剂与固化剂按照10:1的重量比混合即为上述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
由上述本发明提供的技术方案可以看出,本发明所提供的H级绝缘纸复合材料用粘合剂包括主剂和固化剂,主剂采用主要成分为特定结构设计的高分子量聚酯多元醇,其与固化剂反应后对Nomex纸/PET膜和Nomex纸/PA膜间具有优异的初粘力和最终粘接强度;主剂中通过添加双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂,起到提高胶层在高温下的耐热性的作用,短油醇酸树脂中含有的羟基和聚酯多元醇中的羟基可与固化剂中的-NCO交联反应,提高胶层的交联密度,从而提高耐热性和粘接强度,同时短油醇酸树脂中的羧基在高温条件下可与环氧树脂交联固化,提高复合膜在高温条件下的剥离热稳定性。固化剂采用聚己内酯多元醇与碳化二亚胺改性MDI反应的聚己内酯异氰酸酯预聚物,其与主剂交联固化后对Nomex纸材质具有优异粘接强度,同时具有优异的耐热、耐水解、耐碱等性能。该主剂与固化剂组成的复合粘合剂用于H级绝缘纸复合材料的复合粘接,能够满足其对粘接、耐高温、耐水解、耐碱等机械力学、化学耐性等性能的要求。
具体实施方式
下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
(一)一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂
本发明提供了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,该粘合剂包括主剂和固化剂;所述主剂与所述固化剂的重量比为10:1;其中,
所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂的乙酸乙酯溶液;所述主剂25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s、固含量为58~62%;
所述固化剂为含有聚己内酯异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液;所述固化剂25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s、固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%。
具体地,该H级绝缘纸复合材料用粘合剂包括以下实施方案:
(1)所述主剂中各原料用量的重量份之比为:高分子量聚酯多元醇40~45份、双酚A型环氧树脂9~15份、短油醇酸树脂2~6份和乙酸乙酯38~42份。
(2)所述固化剂中各原料用量的重量份之比为:碳化二亚胺改性MDI(MDI为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯)41~45份、聚己内酯二元醇5~13份、聚己内酯三元醇5~12份和乙酸乙酯38~42份。
(3)在所述主剂中,高分子量聚酯多元醇的相对分子质量为12000~15000,酸值小于2mgKOH/g,羟值为6~10mgKOH/g,玻璃化转变温度为-10~5℃。所述主剂高分子量聚酯多元醇是以间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、癸二酸、新戊二醇和1,4-丁二醇为原料,将各原料与催化剂经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇;其中,催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种。所述高分子量聚酯多元醇中各原料用量的重量份之比为:间苯二甲酸18~26份、邻苯二甲酸酐7~15份、癸二酸26~31份、新戊二醇18~28份、1,4-丁二醇11~19份、催化剂0.002~0.006份。
(4)在所述主剂中,所述双酚A型环氧树脂采用环氧值为0.2~0.52的双酚A型环氧树脂,最好采用双酚A型环氧树脂E51、E44、E32、E20等中的任一种。
(5)在所述主剂中,所述短油醇酸树脂采用长兴化学的ETERKYDTM系列大豆短油醇酸树脂,最好采用大豆短油醇酸树脂3107、3106、3108等中的任一种。
(6)在所述固化剂中,所述聚己内酯二元醇最好采用帕斯托的CapaTM系列聚己内酯二元醇产品CapaTM2043、CapaTM2054、CapaTM2101中的任一种。
(7)在所述固化剂中,所述聚己内酯三元醇最好采用帕斯托的CapaTM系列聚己内酯三元醇产品CapaTM3031、CapaTM3050、CapaTM3201中的任一种。
(二)一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法
本发明提供了一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法,用于制备上述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂,包括:制备主剂和制备固化剂;其中,
制备主剂包括:按照以下重量份称取各原料:高分子量聚酯多元醇40~45份、双酚A型环氧树脂9~15份、短油醇酸树脂2~6份和乙酸乙酯38~42份。在反应釜中加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂、短油醇酸树脂和乙酸乙酯,升温至80~90℃搅拌3~4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为58~62%、25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
制备固化剂包括为:按照以下重量份称取各原料:碳化二亚胺改性MDI 41~45份、聚己内酯二元醇5~13份、聚己内酯三元醇5~12份和乙酸乙酯38~42份。在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇、乙酸乙酯和碳化二亚胺改性MDI,升温至80~90℃,反应3~4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇,升温至80~90℃,反应3~4小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%,25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
将主剂与固化剂按照10:1的重量比混合即为上述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
具体地,该H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法包括以下实施方案:
(1)在所述主剂中,所述双酚A型环氧树脂采用环氧值为0.2~0.52的双酚A型环氧树脂,最好采用双酚A型环氧树脂E51、E44、E32、E20等中的任一种。
(2)在所述主剂中,所述短油醇酸树脂采用长兴化学的ETERKYDTM系列大豆短油醇酸树脂,最好采用大豆短油醇酸树脂3107、3106、3108等中的任一种。
(3)在所述固化剂中,所述聚己内酯二元醇最好采用帕斯托的CapaTM系列聚己内酯二元醇产品CapaTM2043、CapaTM2054、CapaTM2101中的任一种。
(4)在所述固化剂中,所述聚己内酯三元醇最好采用帕斯托的CapaTM系列聚己内酯三元醇产品CapaTM3031、CapaTM3050、CapaTM3201中的任一种。
(5)在所述主剂中,所述高分子量聚酯多元醇的制备方法包括:
按照以下重量份称取各原料:间苯二甲酸18~26份、邻苯二甲酸酐7~15份、癸二酸26~31份、新戊二醇18~28份、1,4-丁二醇11~19份、催化剂0.002~0.006份;
酯化反应:将癸二酸、新戊二醇和去离子水加入到聚酯合成釜中,升温至80℃保温2小时,使固体原材料完全溶解,然后将釜温继续升温至125℃将水蒸出;水分完全蒸出后将间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-丁二醇和催化剂加入到该聚酯合成釜中,升温至210~230℃,反应6~10小时,完成酯化反应;出水量占原料总重量的7~12%,酯化产物的酸值≤15mgKOH/g;
缩聚反应:酯化反应完成后,对所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟,该聚酯合成釜的釜温控制为245~255℃,之后进行长抽真空操作,真空度达到-0.1MPa,长抽时间为6~8小时,长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的4~10%,出料得到羟值为6~10mgKOH/g,酸值≤2mgKOH/g,玻璃化转变温度为-10~5℃,相对分子质量为12000~15000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。
本发明所提供的H级绝缘纸复合材料用粘合剂由主剂和固化剂构成;其中,主剂是由间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、癸二酸、1,4-丁二醇和新戊二醇合成的高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂的乙酸乙酯溶液;固化剂是由聚己内酯二元醇、聚己内酯三元醇和碳化二亚胺改性MDI反应而成的聚己内酯异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液。主剂和固化剂一定比例混合后可直接用于H级绝缘纸复合材料的粘接复合。由熟化后的产品制成的MNM绝缘纸结构(Nomex纸/PET/Nomex纸)和NHN绝缘纸结构(Nomex纸/NY/Nomex纸)具有优异的剥离强度、耐高温等性能,能够满足柔性绝缘纸复合材料的使用要求。
本发明所提供的H级绝缘纸复合材料用粘合剂能用于柔性绝缘纸复合材料NMN(Nomex纸/PET/Nomex纸)和NHN(Nomex纸/PA/Nomex纸)结构的复合,满足H级绝缘纸复合材料的粘接和使用要求。
综上可见,本发明实施例可用于H级柔性绝缘复合材料的复合,能够使H级柔性绝缘复合材料具有优异的力学性能和耐高温性能,满足了H级柔性绝缘复合材料的使用要求。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果,下面以具体实施例对本发明实施例提供的H级绝缘纸复合材料用粘合剂及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其制备方法包括以下步骤:
(1)高分子量聚酯多元醇的制备
酯化反应:将癸二酸27重量份、新戊二醇28重量份和去离子水5重量份加入到聚酯合成釜中,升温并开动搅拌,升温至80℃,保温2小时,使固体原材料完全溶解并混合均匀,然后逐渐将釜温继续升温至125℃将水蒸出;水分完全蒸出后,保持釜温不变,将间苯二甲酸23重量份、邻苯二甲酸酐11重量份、1,4-丁二醇11重量份和三氧化二锑0.003重量份加入到该聚酯合成釜中,充分搅拌均匀后,升温至210~230℃,反应6小时,完成酯化反应;总溜出水量10重量份,酯化产物的酸值12mgKOH/g;
缩聚反应:酯化反应完成后,对所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟,该聚酯合成釜的釜温控制为245~255℃,预抽完毕后进行长抽真空操作,真空度达到-0.1MPa,长抽时间为7小时,长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇为5重量份,出料得到羟值为8mgKOH/g,酸值0.03mgKOH/g,玻璃化转变温度为-5℃,相对分子质量为13000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的高分子量聚酯多元醇45重量份、双酚A型环氧树脂E449重量份、大豆短油醇酸树脂ETERKYDTM3107 6质量份和乙酸乙酯40重量份,升温至80~90℃搅拌4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为61%、25℃下旋转粘度为800mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇CapaTM2054 5重量份、乙酸乙酯42重量份和碳化二亚胺改性MDI 41重量份,升温至80~90℃,反应4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇CapaTM3031 12重量份,升温至80~90℃,反应3小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为58%,-NCO含量8%,25℃下旋转粘度为1200mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照10:1的重量比混合即为H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
具体地,采用本发明实施例1中的H级绝缘纸复合材料用粘合剂用于MNM绝缘纸结构(Nomex纸/PET/Nomex纸)和NHN绝缘纸结构(Nomex纸/NY/Nomex纸)的复合,60℃熟化72h后,复合材料层间剥离Nomex纸撕裂或无法剥离;复合膜220℃*5min直接烘烤耐高温实验,无气泡分层现象。复合膜的力学性能和耐高温性能能够满足柔性绝缘纸复合材料的使用要求。
实施例2
一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其制备方法包括以下步骤:
(1)高分子量聚酯多元醇的制备
酯化反应:将癸二酸30重量份、新戊二醇18重量份和去离子水5重量份加入到聚酯合成釜中,升温并开动搅拌,升温至80℃,保温2小时,使固体原材料完全溶解并混合均匀,然后逐渐将釜温继续升温至125℃将水蒸出;水分完全蒸出后,保持釜温不变,将间苯二甲酸26重量份、邻苯二甲酸酐7重量份、1,4-丁二醇19重量份和钛酸四正丁酯0.004重量份加入到该聚酯合成釜中,充分搅拌均匀后,升温至210~230℃,反应6小时,完成酯化反应;总溜出水量11重量份,酯化产物的酸值12mgKOH/g;
缩聚反应:酯化反应完成后,对所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟,该聚酯合成釜的釜温控制为245~255℃,预抽完毕后进行长抽真空操作,真空度达到-0.1MPa,长抽时间为6小时,长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇为6重量份,出料得到羟值为7mgKOH/g,酸值0.02mgKOH/g,玻璃化转变温度为-2℃,相对分子质量为14000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的高分子量聚酯多元醇40重量份、双酚A型环氧树脂E5115重量份、大豆短油醇酸树脂ETERKYDTM3108 3质量份和乙酸乙酯42重量份,升温至80~90℃搅拌4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为58%、25℃下旋转粘度为700mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇CapaTM2043 13重量份、乙酸乙酯40重量份和碳化二亚胺改性MDI 42重量份,升温至80~90℃,反应4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇CapaTM3050 5重量份,升温至80~90℃,反应3小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为60%,-NCO含量9%,25℃下旋转粘度为1300mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照10:1的重量比混合即为H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
具体地,采用本发明实施例2中的H级绝缘纸复合材料用粘合剂用于MNM绝缘纸结构(Nomex纸/PET/Nomex纸)和NHN绝缘纸结构(Nomex纸/NY/Nomex纸)的复合,60℃熟化72h后,复合材料层间剥离Nomex纸撕裂或无法剥离;复合膜220℃*5min直接烘烤耐高温实验,无气泡分层现象。复合膜的力学性能和耐高温性能能够满足柔性绝缘纸复合材料的使用要求。
实施例3
一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其制备方法包括以下步骤:
(1)高分子量聚酯多元醇的制备
酯化反应:将癸二酸29重量份、新戊二醇23重量份和去离子水5重量份加入到聚酯合成釜中,升温并开动搅拌,升温至80℃,保温2小时,使固体原材料完全溶解并混合均匀,然后逐渐将釜温继续升温至125℃将水蒸出;水分完全蒸出后,保持釜温不变,将间苯二甲酸18重量份、邻苯二甲酸酐15重量份、1,4-丁二醇15重量份和醋酸锑0.006重量份加入到该聚酯合成釜中,充分搅拌均匀后,升温至210~230℃,反应6小时,完成酯化反应;总溜出水量10重量份,酯化产物的酸值10mgKOH/g;
缩聚反应:酯化反应完成后,对所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟,该聚酯合成釜的釜温控制为245~255℃,预抽完毕后进行长抽真空操作,真空度达到-0.1MPa,长抽时间为8小时,长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇为9重量份,出料得到羟值为6mgKOH/g,酸值0.01mgKOH/g,玻璃化转变温度为4℃,相对分子质量为15000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的高分子量聚酯多元醇45重量份、双酚A型环氧树脂E2012重量份、大豆短油醇酸树脂ETERKYDTM3106 5质量份和乙酸乙酯38重量份,升温至80~90℃搅拌4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为62%、25℃下旋转粘度为1000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇CapaTM2101 9重量份、乙酸乙酯38重量份和碳化二亚胺改性MDI 45重量份,升温至80~90℃,反应4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇CapaTM3201 8重量份,升温至80~90℃,反应3小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为62%,-NCO含量10%,25℃下旋转粘度为1400mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照10:1的重量比混合即为H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
具体地,采用本发明实施例3中的H级绝缘纸复合材料用粘合剂用于MNM绝缘纸结构(Nomex纸/PET/Nomex纸)和NHN绝缘纸结构(Nomex纸/NY/Nomex纸)的复合,60℃熟化72h后,复合材料层间剥离Nomex纸撕裂或无法剥离;复合膜220℃*5min直接烘烤耐高温实验,无气泡分层现象。复合膜的力学性能和耐高温性能能够满足柔性绝缘纸复合材料的使用要求。
综上可见,本发明实施例可用于H级柔性绝缘复合材料的复合,能够使H级柔性绝缘复合材料具有优异的力学性能和耐高温性能,满足了H级柔性绝缘复合材料的使用要求。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (5)

1.一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其特征在于,包括主剂和固化剂;所述主剂与所述固化剂的重量比为10:1;
所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和短油醇酸树脂的乙酸乙酯溶液;所述主剂25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s、固含量为58~62%;
所述固化剂为含有聚己内酯异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液;所述固化剂25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s、固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%;
其中,所述主剂中各原料用量的重量份为:高分子量聚酯多元醇40~45份、双酚A型环氧树脂9~15份、短油醇酸树脂2~6份和乙酸乙酯38~42份;所述固化剂中各原料用量的重量份为:碳化二亚胺改性MDI 41~45份、聚己内酯二元醇5~13份、聚己内酯三元醇5~12份和乙酸乙酯38~42份;
所述主剂中的高分子量聚酯多元醇是以间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、癸二酸、新戊二醇和1,4-丁二醇为原料,将各原料与催化剂经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇;所述催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种;
所述高分子量聚酯多元醇中各原料用量的重量份为:间苯二甲酸18~26份、邻苯二甲酸酐7~15份、癸二酸26~31份、新戊二醇18~28份、1,4-丁二醇11~19份、催化剂0.002~0.006份。
2.根据权利要求1所述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其特征在于,所述主剂中的高分子量聚酯多元醇的相对分子质量为12000~15000,酸值小于2mgKOH/g,羟值为6~10mgKOH/g,玻璃化转变温度为-10~5℃。
3.一种H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法,用于制备上述权利要求1至2中任一项所述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂,其特征在于,包括:制备主剂和制备固化剂;
制备主剂包括:在反应釜中加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂、短油醇酸树脂和乙酸乙酯,升温至80~90℃搅拌3~4小时,混合均匀后降温至室温,制成固含量为58~62%、25℃下旋转粘度为400~1000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂;
制备固化剂包括为:在另一反应釜中加入聚己内酯二元醇、乙酸乙酯和碳化二亚胺改性MDI,升温至80~90℃,反应3~4小时后降温至60℃,加入聚己内酯三元醇,升温至80~90℃,反应3~4小时,检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕,最后降温至室温,制成固含量为58~62%,-NCO含量8%~10%,25℃下旋转粘度为500~1500mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂;
将所述主剂与所述固化剂按照10:1的重量比混合即为上述权利要求1至2中任一项所述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂。
4.根据权利要求3所述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法,其特征在于,所述主剂中各原料用量的重量份为:高分子量聚酯多元醇40~45份、双酚A型环氧树脂9~15份、短油醇酸树脂2~6份和乙酸乙酯38~42份;
所述固化剂中各原料用量的重量份为:碳化二亚胺改性MDI 41~45份、聚己内酯二元醇5~13份、聚己内酯三元醇5~12份和乙酸乙酯38~42份。
5.根据权利要求3或4所述的H级绝缘纸复合材料用粘合剂的制备方法,其特征在于,所述高分子量聚酯多元醇的制备方法包括:
按照以下重量份称取各原料:间苯二甲酸18~26份、邻苯二甲酸酐7~15份、癸二酸26~31份、新戊二醇18~28份、1,4-丁二醇11~19份、催化剂0.002~0.006份;
酯化反应:将癸二酸、新戊二醇和去离子水加入到聚酯合成釜中,升温至80℃保温2小时,使固体原材料完全溶解,然后将釜温继续升温至125℃将水蒸出;水分完全蒸出后将间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-丁二醇和催化剂加入到该聚酯合成釜中,升温至210~230℃,反应6~10小时,完成酯化反应;出水量占原料总重量的7~12%,酯化产物的酸值≤15mgKOH/g;
缩聚反应:酯化反应完成后,对所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟,该聚酯合成釜的釜温控制为245~255℃,之后进行长抽真空操作,真空度达到-0.1MPa,长抽时间为6~8小时,长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的4~10%,出料得到羟值为6~10mgKOH/g,酸值≤2mgKOH/g,玻璃化转变温度为-10~5℃,相对分子质量为12000~15000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。
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