CN104559903B - 冷成铝复合用粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种冷成铝复合用粘合剂及其制备方法，该粘合剂由主剂和固化剂构成；其中主剂是由对苯二甲酸、癸二酸、新戊二醇、乙二醇合成的高分子量聚酯、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂组成的乙酸乙酯溶液；固化剂是由异氰酸酯、低分子多元醇、乙酸乙酯合成的含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液。主剂和固化剂按20：4混合后形成的粘合剂可直接用于冷成铝包装材料的复合。由熟化后的产品制成的PA//AL//PVC复合材料的剥离强度、耐热性及冷冲压成型后的外观、强度等性能均能达到冷成型软包装的要求。

Description

冷成铝复合用粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化学粘合剂，特别是涉及一种冷冲压成型铝箔复合用的粘合剂及其制备方法。

背景技术

冷成铝即冷冲压成铝包装膜，是由铝箔、多种塑料膜和粘合剂(包括粘接性树脂)组成的复合软包装材料，具有良好的防潮、阻氧、避光，有优异的阻隔性，可以有效地避免气体、光照和其它介质对内包装物的破坏。因此，被广泛应用于药品、食品、保健品、锂电池等包装领域。

由于这种铝塑复合膜在使用过程中需要经过冷冲压3～6mm，同时又需要热封，耐内容物，因此对所采用的材料和粘合剂有很高的要求。复合结构一般为：表面支持强度层//粘合剂//中间铝箔阻隔层//粘合剂//内表面热封层。表面支持强度层为12μPET、12～25μPA等薄膜，中间铝箔阻隔层为40～60μ铝箔，内表面热封层为60～100μPVC硬片、50～70μNPP或NPE等，粘合剂主要为双组分聚氨酯粘合剂。冷成铝复合用粘合剂不仅要求其对各层复合材料具有较高的粘接强度，而且需要具有较高的柔韧性、耐深冲性、耐热性等性能。常规的软包装复合粘合剂往往存在耐热性和冷冲压性达不到完美统一，或者只能做PET//AL结构的复合，做不了PA//AL结构的复合等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种冷成铝复合用粘合剂及其制备方法，可广泛应用于各种规格的聚酯膜、聚酰胺膜、铝箔、PVC硬片等结构之间的复合，同时其耐热性、柔韧性、耐深冲性、耐内容物等性能能够达到冷冲压成型的要求。

为解决上述技术问题，本发明实施例提供一种冷成铝复合用粘合剂及其制备方法，该粘合剂由主剂和固化剂按20：4的重量比组成，其中：

所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和硅烷偶联剂的乙酸乙酯溶液，该主剂在25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s、固含量为45～55％；

所述固化剂为含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液，该固化剂在25℃下旋转粘度为1000～3000mPa·s、固含量为70～80％。

上述粘合剂，主剂中的高分子量聚酯多元醇的相对分子质量为12000～18000，酸值小于2mgKOH/g，羟值为4～10mgKOH/g，玻璃化转变温度小于等于-15℃；

所述双酚A型环氧树脂采用环氧值为0.05～0.4的双酚A型环氧树脂；优选的，采用双酚A型环氧树脂E35、E20、E12、E06等中的任一种。

所述硅烷偶联剂选自：3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β－氨乙基)-α-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种。

上述粘合剂中，主剂的高分子量聚酯多元醇是以对苯二甲酸、癸二酸和新戊二醇和乙二醇为原料，加入催化剂和抗氧剂，经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇。

上述粘合剂中，高分子量聚酯多元醇的各原料用量按重量比为：对苯二甲酸20～31、癸二酸30～49、新戊二醇11～21、乙二醇12～20、催化剂0.002～0.006、抗氧剂0.004～0.012；

所述催化剂选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；

所述抗氧化剂选自：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种；

所述经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇的步骤为：

酯化反应：将对苯二甲酸、癸二酸、新戊二醇、乙二醇、催化剂和抗氧剂加入到聚酯合成釜中，升温至210～230℃，反应6～10小时，完成酯化反应，出水量占原料总重量的12～14％，酯化产物的酸值≤15mgKOH/g；

缩聚反应：所述酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，聚酯合成釜的釜温控制为245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为6～8小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的4～10％，出料得到羟值为4～10mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为12000～18000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。

上述粘合剂的主剂中，各组分用量按重量比为：高分子量聚酯多元醇80～95、双酚A型环氧树脂5～20、硅烷偶联剂0.5～2和乙酸乙酯110～222。

上述粘合剂主剂采用以下方式制备：

在反应釜中加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和乙酸乙酯，升温至80～90℃搅拌3～4小时，混合均匀后降温至50℃，加入硅烷偶联剂搅拌均匀，即得到主剂。

上述粘合剂，固化剂中各组分用量按重量比为：异氰酸酯40～68、低分子多元醇8～18和乙酸乙酯20～30；

该固化剂是将异氰酸酯和乙酸乙酯混合后于40℃搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4小时，降至室温后制得。

上述粘合剂的固化剂中，异氰酸酯选自：对苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；

所述低分子多元醇选自：三羟甲基丙烷、蓖麻油、一缩二乙二醇、1,3-丙二醇中的任一种。

本发明还提供一种冷成铝复合用粘合剂的制备方法，用于制备本发明所述的粘合剂，包括以下步骤：

制备主剂：在反应釜中按重量比例加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和乙酸乙酯，升温至80～90℃搅拌3～4小时，混合均匀后降温至50℃，按比例加入硅烷偶联剂搅拌均匀，制成固含量为45～55％、25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂；

制备固化剂：将异氰酸酯和乙酸乙酯，于40℃温度下搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4小时，降至室温，制成固含量为70～80％、25℃下旋转粘度为1000～3000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂；

所述主剂与固化剂按20：4的重量比混合即为冷成铝复合用粘合剂。

本发明的有益效果为：由含有高分子量聚酯多元醇的乙酸乙酯溶液作主剂，与含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液作固化剂，形成一种双组分反应型聚酯粘合剂，该粘合剂固化后的胶膜具有很好的柔韧性和足够高的基材粘接强度，可满足冷冲压的要求，同时主剂中加入双酚A型环氧树脂提高粘合剂的耐热性，主剂中加入硅烷偶联剂提高对铝箔的附着力。该粘合剂用于药品用冷冲压成型铝包装复合材料PET//AL//PVC、PA//AL//PVC等结构的复合，冷冲压和热封后外观良好，各复合层间不分层，其剥离强度、耐热性、冷冲压成型性等各方面性能均能够满足产品要求。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

本发明实施例提供一种冷成铝复合用粘合剂，该粘合剂由主剂和固化剂按20：4的重量比组成；

其中，主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂的乙酸乙酯溶液，主剂25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s、固含量为45～55％；

固化剂为含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液，固化剂25℃下旋转粘度为1000～3000mPa·s、固含量为70～80％。

上述主剂中的高分子量聚酯多元醇相对分子质量为12000～18000，酸值小于2mgKOH/g，羟值为4～10mgKOH/g，玻璃化转变温度小于等于-15℃；该高分子量聚酯多元醇是以对苯二甲酸、癸二酸和新戊二醇和乙二醇为原料，加入催化剂和抗氧剂，各组份经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇。

其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；

抗氧化剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种。

该高分子量聚酯多元醇的制备步骤具体为：

各组份用量按重量比为：对苯二甲酸20～31、癸二酸30～49、新戊二醇11～21、乙二醇12～20、催化剂0.002～0.006、抗氧剂0.004～0.012；

酯化反应：将对苯二甲酸、癸二酸、新戊二醇、乙二醇、催化剂、和抗氧剂加入到聚酯合成釜中，升温至210～230℃，反应6～10小时，完成酯化反应，出水量占原料总重量的12～14％，酯化产物的酸值≤15mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为6～8小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的4～10％，出料得到羟值为4～10mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为12000～18000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇。

制备主剂：在反应釜中按比例加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和乙酸乙酯，升温至80～90℃搅拌3～4小时，混合均匀后降温至50℃，按比例加入硅烷偶联剂搅拌均匀，即为主剂；

该主剂中，各组分用量按重量比为：高分子量聚酯多元醇80～95，双酚A型环氧树脂5～20，硅烷偶联剂0.5～2，乙酸乙酯110～222。其中，双酚A型环氧树脂可选自：E35、E20、E12、E06等环氧值为0.05～0.4的双酚A型环氧树脂中的一种；硅烷偶联剂可选自：3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β－氨乙基)-α-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种；

上述固化剂是将异氰酸酯和乙酸乙酯混合后于40℃搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4小时，降至室温后制得。

该固化剂中，各组分用量按重量比为：异氰酸酯40～68，低分子多元醇8～18，乙酸乙酯20～30。其中，异氰酸酯可选自：对苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；

低分子多元醇可选自：三羟甲基丙烷、蓖麻油、一缩二乙二醇、1,3-丙二醇中的任一种。

下面结合制备方法对上述粘合剂作进一步说明。

制备主剂:

制备高分子量聚酯多元醇各组份用量按重量比为：对苯二甲酸20～31、癸二酸30～49、新戊二醇11～21、乙二醇12～20、催化剂0.002～0.006、抗氧剂0.004～0.012；其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；抗氧化剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种；

制备步骤为：

酯化反应：将对苯二甲酸、癸二酸、新戊二醇、乙二醇、催化剂、抗氧剂加入到聚酯合成釜中，升温至210～230℃，反应6～10小时，完成酯化反应，出水量占聚酯多元醇总重量的12～14％，酯化产物的酸值≤15mgKOH/g；

缩聚反应：酯化反应完成后，对聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为6～8小时，馏出醇为占聚酯多元醇总重量的4～10％，出料得到羟值为4～10mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为12000～18000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇；

稀释混合：取上述制得的聚酯多元醇80～95重量份，加入110～222重量份的乙酸乙酯，5～20重量份的双酚A型环氧树脂，升温至80～90℃搅拌3～4小时，完全溶解后降温至50℃，加入0.5～2重量份的硅烷偶联剂搅拌均匀，即为主剂，其25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s、固含量为45～55％；

其中，双酚A型环氧树脂可选自：E35、E20、E12、E06等环氧值为0.05～0.4的双酚A型环氧树脂中的一种；硅烷偶联剂可选自：3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β－氨乙基)-α-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种；

制备固化剂：

各组分的重量比为：异氰酸酯40～68，低分子多元醇8～18，乙酸乙酯20～30；

制备步骤为：

反应釜中加入异氰酸酯和乙酸乙酯混合，于40℃下搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4h，降至室温，得到的含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液即为固化剂，测得固化剂的旋转粘度为1000～3000mPa·s、固含量为70～80％。

上述固化剂中的异氰酸酯可选自：对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的任一种。

上述固化剂中的低分子多元醇可选自：三羟甲基丙烷、蓖麻油、一缩二乙二醇、1,3-丙二醇中的任一种；

最后，将主剂和固化剂按重量比20:4混合，搅拌均匀，即得到冷成铝复合用粘合剂。

下面结合具体实施例对本发明做出进一步说明。

实施例1

本实施例提供一种冷成铝复合用粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备：

主剂的制备：在聚酯反应釜中依次加入对苯二甲酸20质量份、癸二酸49质量份、新戊二醇11质量份、乙二醇20质量份、三氧化二锑0.03质量份和亚磷酸三苯酯0.06质量份；充分搅拌均匀后升温至210～230℃，反应6小时，溜出水13质量份，酯化反应完毕后测得酸值为12mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为8质量份；最终制得的聚酯多元醇的羟值为10mgKOH/g，酸值为0.02mgKOH/g，相对分子质量为13000，玻璃化转变温度为-16℃；最后加入72质量份的乙酸乙酯和8质量份的E12型环氧树脂，升温至80℃搅拌4小时，完全溶解后降温至50℃加入1.5质量份的3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷，混合均匀制成固含量为55％，旋转粘度(25℃)为5600mPa·s的主剂；

固化剂的制备：反应釜中加入异佛尔酮二异氰酸酯60质量份和乙酸乙酯17质量份，于40℃下搅拌均匀，然后加入三羟甲基丙烷8质量份，升温至80℃反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25℃)为3000mPa·s，固含量为80％；

最后，将主剂和固化剂按重量比20:4混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂复合NY//AL//PVC，外层剥离强度达到5N/15mm，冷冲压成型热封后外观良好，没有出现分层等不良现象，可以满足药品、食品、保健品等冷成型包装的要求。

实施例2

本实施例提供一种冷成铝复合用粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备：

主剂的制备：在聚酯反应釜中依次加入对苯二甲酸26质量份、癸二酸39质量份、新戊二醇20质量份、乙二醇15质量份、钛酸四正丁酯0.04质量份和亚磷酸三苯酯0.08质量份；充分搅拌均匀后升温至210～230℃，反应6小时，溜出水14质量份，酯化反应完毕后测得酸值为15mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为8小时，馏出醇为6质量份。最终制得的聚酯多元醇的羟值为8mgKOH/g，酸值为0.08mgKOH/g，相对分子质量为15000，玻璃化转变温度为-18℃；最后加入87质量份的乙酸乙酯和7质量份的E20型环氧树脂，升温至80℃搅拌4小时，完全溶解后降温至50℃加入1.8质量份的3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，混合均匀制成固含量为50％，旋转粘度(25℃)为4600mPa·s的主剂；

固化剂的制备：反应釜中加入六亚甲基二异氰酸酯50质量份和乙酸乙酯27质量份，于40℃下搅拌均匀，然后加入三羟甲基丙烷12质量份，升温至80℃反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25℃)为3000mPa·s，固含量为70％；

最后，将主剂和固化剂按重量比20:4混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂复合NY//AL//PVC，外层剥离强度达到8N/15mm，冷冲压成型热封后外观良好，没有出现分层等不良现象，可以满足药品、食品、保健品等冷成型包装的要求。

实施例3

本实施例提供一种冷成铝复合用粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备：

主剂的制备：在聚酯反应釜中依次加入对苯二甲酸31质量份、癸二酸30质量份、新戊二醇27质量份、乙二醇12质量份、钛酸四正丁酯0.04质量份和亚磷酸三苯酯0.08质量份；充分搅拌均匀后升温至210～230℃，反应3小时，溜出水12质量份，酯化反应完毕后测得酸值为14mgKOH/g；酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，釜温控制在245～255℃；预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为10质量份。最终制得的聚酯多元醇的羟值为5mgKOH/g，酸值为0.02mgKOH/g；相对分子质量为17000，玻璃化转变温度为-17℃；最后加入109质量份的乙酸乙酯和11质量份的E06型环氧树脂，升温至80℃搅拌4小时，完全溶解后降温至50℃加入0.9质量份的3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，混合均匀制成固含量为45％，旋转粘度(25℃)为3000mPa·s的主剂；

固化剂的制备：反应釜中加入六亚甲基二异氰酸酯45质量份和乙酸乙酯25质量份，于40℃下搅拌均匀，然后加入三羟甲基丙烷20质量份，升温至80℃反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25℃)为2500mPa·s，固含量为75％；

最后，将主剂和固化剂按重量比20:4混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。

采用上述粘合剂复合NY//AL//PVC，外层剥离强度达到6N/15mm，冷冲压成型热封后外观良好，没有出现分层等不良现象，可以满足药品、食品、保健品等冷成型包装的要求。

综上所述，本发明实施例中粘合剂能够适用于冷冲压成型铝包装材料的复合，各层间的剥离强度、耐热性及冷冲压成型后外观及强度均能满足冷成型软包装的要求。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (7)

1.一种冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，该粘合剂由主剂和固化剂按20：4的重量比组成，其中：

所述主剂为含有高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和硅烷偶联剂的乙酸乙酯溶液，该主剂在25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s、固含量为45～55％；

所述固化剂为含有异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液，该固化剂在25℃下旋转粘度为1000～3000mPa·s、固含量为70～80％；

所述主剂中的高分子量聚酯多元醇的相对分子质量为12000～18000，酸值小于等于2mgKOH/g，羟值为4～10mgKOH/g，玻璃化转变温度小于等于-15℃；所述高分子量聚酯多元醇是以对苯二甲酸、癸二酸和新戊二醇和乙二醇为原料，加入催化剂和抗氧剂，经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇，该高分子量聚酯多元醇的各原料用量按重量比为：对苯二甲酸20～31、癸二酸30～49、新戊二醇11～21、乙二醇12～20、催化剂0.002～0.006、抗氧剂0.004～0.012；所述催化剂选自：辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；所述抗氧化剂选自：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种；

所述经酯化、缩聚反应后制成的高分子量聚酯多元醇的步骤为：酯化反应：将对苯二甲酸、癸二酸、新戊二醇、乙二醇、催化剂和抗氧剂加入到聚酯合成釜中，升温至210～230℃，反应6～10小时，完成酯化反应，出水量占原料总重量的12～14％，酯化产物的酸值≤15mgKOH/g；缩聚反应：所述酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽40分钟，聚酯合成釜的釜温控制为245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为6～8小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的4～10％，出料得到羟值为4～10mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为12000～18000的最终产物即为高分子量聚酯多元醇；

所述双酚A型环氧树脂采用环氧值为0.05或0.4的双酚A型环氧树脂；

所述硅烷偶联剂选自：3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β－氨乙基)-α-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种。

2.根据权利要求1所述的冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，所述主剂中，各组分用量按重量比为：高分子量聚酯多元醇80～95、双酚A型环氧树脂5～20、硅烷偶联剂0.5～2和乙酸乙酯110～222。

3.根据权利要求2所述的冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，所述主剂采用以下方式制备：

在反应釜中加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和乙酸乙酯，升温至80～90℃搅拌3～4小时，混合均匀后降温至50℃，加入硅烷偶联剂搅拌均匀，即得到主剂。

4.根据权利要求1所述的冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，所述双酚A型环氧树脂选自：双酚A型环氧树脂E35、E06中的任一种。

5.根据权利要求1所述的冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，所述固化剂中各组分用量按重量比为：异氰酸酯40～68、低分子多元醇8～18和乙酸乙酯20～30；

该固化剂是将异氰酸酯和乙酸乙酯混合后于40℃搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4小时，降至室温后制得。

6.根据权利要求5所述的冷成铝复合用粘合剂，其特征在于，所述固化剂中，异氰酸酯选自：对苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；

所述低分子多元醇选自：三羟甲基丙烷、蓖麻油、一缩二乙二醇、1,3-丙二醇中的任一种。

7.一种冷成铝复合用粘合剂的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1至6任一项所述的粘合剂，包括以下步骤：

制备主剂：在反应釜中按重量比例加入高分子量聚酯多元醇、双酚A型环氧树脂和乙酸乙酯，升温至80～90℃搅拌3～4小时，混合均匀后降温至50℃，按比例加入硅烷偶联剂搅拌均匀，制成固含量为45～55％、25℃下旋转粘度为3000～6000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂；

制备固化剂：将异氰酸酯和乙酸乙酯，于40℃温度下搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70～80℃反应3～4小时，降至室温，制成固含量为70～80％、25℃下旋转粘度为1000～3000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂；

所述主剂与固化剂按20：4的重量比混合即为冷成铝复合用粘合剂。