CN112430352A - 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 - Google Patents

一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112430352A
CN112430352A CN202011382716.4A CN202011382716A CN112430352A CN 112430352 A CN112430352 A CN 112430352A CN 202011382716 A CN202011382716 A CN 202011382716A CN 112430352 A CN112430352 A CN 112430352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
walled carbon
carbon nanotube
polyaniline
conductive filler
composite conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011382716.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112430352B (zh
Inventor
汪炳叔
余永健
王晶晶
庄海燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202011382716.4A priority Critical patent/CN112430352B/zh
Publication of CN112430352A publication Critical patent/CN112430352A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112430352B publication Critical patent/CN112430352B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法，其具体是利用左旋樟脑磺酸在聚苯胺的生成过程中进行掺杂改性，并以改性的导电聚苯胺为原料，结合双(2‑乙己基)磺基丁二酸钠进行诱导聚合、N‑苯基对苯二胺进行共聚合，从而对多壁碳纳米管进行交联包覆，制备出具有优良电磁匹配效果和特殊双网络交联结构的复合导电填料。利用该复合导电填料制备的涂料电磁屏蔽效能较高，可用于防电磁波干扰和抗污染，具有较高的应用价值。

Description

一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料 及其制备方法
技术领域
本发明属于特种功能材料领域，具体涉及一种特殊形貌的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法。
背景技术
随着电磁屏蔽技术的发展，电磁屏蔽涂料越来越受到人们的关注。根据电磁波屏蔽机理的不同，功能型电磁屏蔽涂料主要分为电损耗型和磁损耗型两大类。电磁屏蔽涂料中主要起到电磁屏蔽损耗作用的是电磁屏蔽填料，如导电高分子、碳材料、金属粉体等。碳纳米管因为独特的介孔结构和优异的导电性，一直是材料界的宠儿。导电高分子由于具有合成简便、价格低廉、氧化还原可逆性等特点，得到广泛的应用。复合型导电填料可提高各组分的匹配性能与电导率，继而提高其电磁屏蔽性能。
中国专利CN 111117239A公开了一种具有均匀分散性聚苯胺/多壁碳纳米管复合材料的制备方法，其通过超声分散、研磨、高能球磨法等研磨方法对多壁碳纳米管进行分散预处理，再用改性剂改变多壁碳纳米管表面极性，然后采用物理方法将功能化后的多壁碳纳米管粉末添加进聚苯胺中，并经真空干燥、研磨成粉末，得到聚苯胺/功能化多壁碳纳米管复合材料。但该专利的改性工艺步骤复杂且需要较高能耗，包覆后多壁碳纳米管的匹配性能改善不明显，且屏蔽性能较差。美国专利US 2020070445(A1)公开了一种通过热压和碳化处理聚苯胺改性多壁碳纳米管复合材料的方法，结果表明处理后的复合物具有优异的机械，电磁与热性能。但该专利的改性工艺较为困难，并且对多壁碳纳米管的团聚问题没有明显改善。
发明内容
为解决多壁碳纳米管分散性较差、提高复合导电填料电导率等问题，本发明提供了一种双网络交联包覆聚苯胺（PANI）/多壁碳纳米管（MWCNT）复合导电填料及其制备方法，其通过将多壁碳纳米管超声分散，以形成三维网状结构；再通过双(2-乙己基)磺基丁二酸钠的加入，使苯胺聚合形成的聚苯胺纤维形成又一网络状体系，并与已有的多壁碳纳米管网络体系交联缠结；而N-苯基对苯二胺的加入也促进了苯胺聚合对多壁碳纳米管缠结包覆，从而形成双网络交联包覆结构。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，其制备方法包括以下步骤：
1）在多壁碳纳米管中加入无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；
2）将双(2-乙己基)磺基丁二酸钠用乙醇/水混合溶剂溶解后，加入到步骤1）所得多壁碳纳米管分散液中，再依次加入左旋樟脑磺酸、超声分散后的N-苯基对苯二胺和苯胺，在0-10℃条件下，250r/min机械搅拌2h；
3）利用恒压滴液漏斗将过硫酸铵水溶液缓慢滴加到步骤2）所得混合溶液中，滴加时间控制在15min，反应16~28h；
4）反应结束后抽滤，洗涤，并在真空烘箱中50℃烘干，制得所述聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料。
步骤1）所配制多壁碳纳米管分散液的浓度为1.71-6.82g/L。
步骤2）所述乙醇/水混合溶剂中无水乙醇与水的体积比为1:3；所用苯胺与多壁碳纳米管的质量比为1:(0.3~1.3)；所用双(2-乙己基)磺基丁二酸钠与左旋樟脑磺酸、N-苯基对苯二胺和苯胺的摩尔比为（1~8）:（4~5）:1:1。
步骤3）中所述过硫酸铵水溶液的用量按过硫酸铵与苯胺的摩尔比为3:1进行换算。
将多壁碳纳米管分散到无水乙醇中，再进行超声分散，可使其尽可能的分散，有利于聚合改性条件下被苯胺均匀的交联包覆缠结。
本发明采用乳液聚合法在多壁碳纳米管表面交联包覆樟脑磺酸掺杂的聚苯胺，其可利用聚苯胺的存在起到一定的分散作用，避免多壁碳纳米管的聚集，而N-苯基对苯二胺的加入能加速聚合过程，且聚苯胺作为一种导电高分子材料，可以有效提高复合导电填料的电导率，从而提高整个体系的电磁屏蔽效能。
双(2-乙己基)磺基丁二酸钠既是一种表面活性剂又是一种乳化剂，利用其进行乳液聚合，不仅有助于实现聚苯胺对碳纳米管的包覆，也有助于形成聚苯胺与多壁碳纳米管的双网络结构，该结构形成的共轭体系有利于电子传输，并且-C=与-NH-之间形成的体系也有利于降低两者间的自由能，在提高电导率的同时大大提升了多壁碳纳米管的分散性，实现了效果的优化改性。
总之，在多壁碳纳米管超声分散形成的网状结构的基础上，双(2-乙己基)磺基丁二酸钠提供的软模板促进三维网状聚苯胺的生成。网状聚苯胺与多壁碳纳米管相互缠结交联，形成了三维立体的双网络结构。同时，区别于单一包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管导电复合填料，本发明还利用N-苯基对苯二胺独特的低氧化电位，加快了聚合反应的进程，有利于聚苯胺对多壁碳纳米管的交联包覆。本发明这种特殊结构提高了导电复合填料的电导率，进而提升整体电磁屏蔽效能。
本发明的显著优势在于：
（1）本发明通过软模板法交联包覆，苯胺二聚体共聚合的工艺，制得了具有双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，其步骤简便，反应条件温和，能耗低，且由于材料上交联包覆了导电高分子聚苯胺，可改善多壁碳纳米管的分散性，避免其团聚缠结，还能有效降低各体系间的界面能，使得载流子的传输效率得以提高。
（2）在所得PANI/MWCNTs填料中，MWCNT中的-C=与PANI中的-NH-之间形成π-π共轭体系，有利于电子的移动并可增强导电性能，使电磁屏蔽效能大大增强。因此，利用其制备的涂料进行电磁屏蔽，能够有效降低电磁波对人体的辐射伤害。
（3）该导电复合填料还具有密度较低、质量小的特点，不容易从基质中析出，同时填料整体骨架的机械强度与热稳定性能都有较大改善，价格低廉，适合规模生产。
附图说明
图1为本发明中苯胺聚合反应的反应式；
图2为双(2-乙己基)磺基丁二酸钠与苯胺按不同摩尔比制得复合导电填料的电镜扫描图，其中，(a)8:1、(b)4:1、(c)2:1、(d)1:1、(e)未掺杂；
图3为实施例2所制备复合导电填料与碳纳米管、聚苯胺的FTIR对比图；
图4为实施例2所制备复合导电填料与碳纳米管、聚苯胺的XRD对比图；
图5为实施例2所制备复合导电填料与碳纳米管、聚苯胺的Raman对比图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
称取0.103 g多壁碳纳米管，放入250mL烧杯中，加入30mL无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；称取6.05g（13.6mmol）双(2-乙己基)磺基丁二酸钠，加入5ml无水乙醇和15ml去离子水进行溶解，然后将其加入多壁碳纳米管分散液中，并依次加入1.789g（7.7mmol）左旋樟脑磺酸、0.31g（1.7mmol）N-苯基对苯二胺、0.155mL（1.7mmol）二次蒸馏后的苯胺，然后将反应料液放入恒温冷温槽中，在10℃、250r/min转速的条件下机械搅拌2h，再使用恒压滴液漏斗缓慢加入过硫酸铵溶液（将5.1mmol过硫酸铵溶于30mL去离子水中制得），滴加时间控制在15min，反应24h后进行抽滤、洗涤，50 ℃真空烘干，得到双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，标为a。
实施例2
称取0.103 g多壁碳纳米管，放入250mL烧杯中，加入30mL无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；称取3.025g（6.8mmol）双(2-乙己基)磺基丁二酸钠，加入5ml无水乙醇和15ml去离子水进行溶解，然后将其加入多壁碳纳米管分散液中，并依次加入1.789g（7.7mmol）左旋樟脑磺酸、0.31g（1.7mmol）N-苯基对苯二胺、0.155mL（1.7mmol）二次蒸馏后的苯胺，然后将反应料液放入恒温冷温槽中，在10℃、250r/min转速的条件下机械搅拌2h，再使用恒压滴液漏斗缓慢加入过硫酸铵溶液（将5.1mmol过硫酸铵溶于30mL去离子水中制得），滴加时间控制在15min，反应24h后进行抽滤、洗涤，50 ℃真空烘干，得到双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，标为b。
实施例3
称取0.103 g多壁碳纳米管，放入250mL烧杯中，加入30mL无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；称取1.513g（3.4mmol）双(2-乙己基)磺基丁二酸钠，加入5ml无水乙醇和15ml去离子水进行溶解，然后将其加入多壁碳纳米管分散液中，并依次加入1.789g（7.7mmol）左旋樟脑磺酸、0.31g（1.7mmol）N-苯基对苯二胺、0.155mL（1.7mmol）二次蒸馏后的苯胺，然后将反应料液放入恒温冷温槽中，在10℃、250r/min转速的条件下机械搅拌2h，再使用恒压滴液漏斗缓慢加入过硫酸铵溶液（将5.1mmol过硫酸铵溶于30mL去离子水中制得），滴加时间控制在15min，反应24h后进行抽滤、洗涤，50 ℃真空烘干，得到双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，标为c。
实施例4
称取0.103 g多壁碳纳米管，放入250mL烧杯中，加入30mL无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；称取0.756g（1.7mmol）双(2-乙己基)磺基丁二酸钠，加入5ml无水乙醇和15ml去离子水进行溶解，然后将其加入多壁碳纳米管分散液中，并依次加入1.789g（7.7mmol）左旋樟脑磺酸、0.31g（1.7mmol）N-苯基对苯二胺、0.155mL（1.7mmol）二次蒸馏后的苯胺，然后将反应料液放入恒温冷温槽中，在10℃、250r/min转速的条件下机械搅拌2h，再使用恒压滴液漏斗缓慢加入过硫酸铵溶液（将5.1mmol过硫酸铵溶于30mL去离子水中制得），滴加时间控制在15min，反应24h后，进行抽滤、洗涤，50 ℃真空烘干，得到双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，标为d。
对比例
称取0.103 g多壁碳纳米管，放入250mL烧杯中，加入30mL无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；加入5ml无水乙醇和15ml去离子水，然后将其加入多壁碳纳米管分散液中，并依次加入1.789g左旋樟脑磺酸、0.31g N-苯基对苯二胺、0.155mL二次蒸馏后的苯胺，然后将反应料液放入恒温冷温槽中，在10℃、250r/min转速的条件下机械搅拌2h，再使用恒压滴液漏斗缓慢加入过硫酸铵溶液（将5.1mmol过硫酸铵溶于30mL去离子水中制得），滴加时间控制在15min，反应24h后进行抽滤、洗涤，50 ℃真空烘干，得到单一包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料，标为e。
将实施例1-4和对比例制得的复合导电填料进行电导率和产率的测试，并与纯聚苯胺（标为f）进行对比，结果见表1。
表1 双(2-乙己基)磺基丁二酸钠对复合填料性能的影响
Figure DEST_PATH_IMAGE002
由表1可见，双(2-乙己基)磺基丁二酸钠的使用对复合导电填料的形貌和性能有较大影响，随着双(2-乙己基)磺基丁二酸钠用量的增加，结块现象减弱，复合填料的产率和电导率先增大后降低。
图2为所得复合导电填料的电镜扫描图。从图中可以看出，未加入双(2-乙己基)磺基丁二酸钠的导电复合填料（e）呈简单包覆的蠕虫状，这会导致其阻抗匹配较大，不利于载流子的传输，且其能提供的活性中心较少，容易形成小分子聚合物，导致电导率及产率较低。随着双(2-乙己基)磺基丁二酸钠用量增加，聚苯胺网络逐渐形成并穿插交联在多壁碳纳米管中，形成三维立体的双网络结构（a-d），这种相互缠结包覆的结构提供了强支撑作用的导电骨架，利于离子和电子的快速传输。但双(2-乙己基)磺基丁二酸钠用量过高时，会出现空间位阻效应，无法形成大分子长链聚苯胺，双网络结构出现断裂现象，会导致链与链间的载流子传输效率明显低于链段间的传输效率，断链也容易被清洗掉，破坏复合填料间共轭结构，影响产率。因此，结合表1与图2结果可见，双(2-乙己基)磺基丁二酸钠与苯胺摩尔比为4:1时综合性能最佳。
图3为实施例2所制备复合导电填料（PANI\MWCNTs）与碳纳米管（MWCNTs）、聚苯胺（PANI）的FTIR对比图。从图中可以看出，纯聚苯胺在1567cm-1和1490cm-1处对应的是醌式结构和苯式结构的伸缩振动峰。与纯聚苯胺相比，复合导电填料的醌式结构和苯式结构峰强比增大，说明醌式结构增加，也证明了多壁碳纳米管表面π键与聚苯胺醌环形成了共轭结构。
图4为实施例2所制备复合导电填料（PANI\MWCNTs）与碳纳米管（MWCNTs）、聚苯胺（PANI）的XRD对比图。从图4来看，多壁碳纳米管在25.8°有一较强衍射峰，对应石墨结构(002)晶面，纯聚苯胺在20.1°和24.9°对应聚苯胺中间氧化态(020)和(200)晶面衍射峰，在复合导电填料中，聚苯胺衍射峰依然存在，但多壁碳纳米管的衍射峰有所减弱，这从侧面证明了，苯胺聚合过程中除了与多壁碳纳米管交联缠结外，有部分包覆在多壁碳纳米管表面。
图5为实施例2所制备复合导电填料（PANI\MWCNTs）与碳纳米管（MWCNTs）、聚苯胺（PANI）的Raman对比图。由图5分析可知，复合导电填料的拉曼谱线与纯聚苯胺的谱线相似，且多壁碳纳米管的2D峰也没有明显变化，结合图2可知，这是由于有部分多壁碳纳米管被聚苯胺包覆并与聚苯胺和多壁碳纳米管一同形成双网络结构。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (5)

1.一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）在多壁碳纳米管中加入无水乙醇，超声分散30min，得到多壁碳纳米管分散液；
2）将双(2-乙己基)磺基丁二酸钠用乙醇/水混合溶剂溶解后，加入到步骤1）所得多壁碳纳米管分散液中，再依次加入左旋樟脑磺酸、N-苯基对苯二胺和苯胺，在0-10℃条件下，250r/min机械搅拌2h；
3）将过硫酸铵水溶液缓慢滴加到步骤2）所得混合溶液中，并反应16~28h；
4）反应结束后抽滤，洗涤，干燥，制得所述聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料。
2.根据权利要求1所述的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料的制备方法，其特征在于：步骤1）所配制多壁碳纳米管分散液的浓度为1.71-6.82g/L。
3.根据权利要求1所述的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料的制备方法，其特征在于：步骤2）所述乙醇/水混合溶剂中无水乙醇与水的体积比为1:3；所用苯胺与多壁碳纳米管的质量比为1:(0.3~1.3)；所用双(2-乙己基)磺基丁二酸钠与左旋樟脑磺酸、N-苯基对苯二胺和苯胺的摩尔比为（1~8）:（4~5）:1:1。
4.根据权利要求1所述的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料的制备方法，其特征在于：步骤3）中所述过硫酸铵水溶液的用量按过硫酸铵与苯胺的摩尔比为3:1进行换算，其滴加时间控制在15min。
5.一种如权利要求1-4任一方法制备的双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料。
CN202011382716.4A 2020-12-01 2020-12-01 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 Active CN112430352B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011382716.4A CN112430352B (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011382716.4A CN112430352B (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112430352A true CN112430352A (zh) 2021-03-02
CN112430352B CN112430352B (zh) 2022-03-18

Family

ID=74698156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011382716.4A Active CN112430352B (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112430352B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113133297A (zh) * 2021-04-20 2021-07-16 合肥工业大学 一种超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶电磁屏蔽材料及其制备方法
CN113745615A (zh) * 2021-08-30 2021-12-03 中汽创智科技有限公司 一种填料及其制备方法和应用
CN115433511A (zh) * 2022-10-21 2022-12-06 吉林大学 一种掺合型水性聚氨酯基电磁屏蔽涂料及其制备方法
WO2024080197A1 (ja) * 2022-10-14 2024-04-18 出光興産株式会社 導電性組成物、導電性材料、導電性膜及び導電性物品

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1789338A (zh) * 2004-12-15 2006-06-21 中国科学院化学研究所 导电聚苯胺与碳纳米管复合的电磁屏蔽复合膜及其制法
US20100256327A1 (en) * 2009-04-07 2010-10-07 Cheng-Chien Yang Polyaniline/c-mwnt nanocomposite and method for fabricating the same
CN102153862A (zh) * 2011-03-14 2011-08-17 安徽大学 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法
CN102558554A (zh) * 2012-01-09 2012-07-11 上海理工大学 一种碳纳米管增强聚苯胺纳米纤维及其制备方法
CN103366972A (zh) * 2013-07-10 2013-10-23 合肥工业大学 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米纤维复合材料超级电容器电极的制备方法
CN104091695A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 福州大学 一种聚苯胺/碳纳米管复合电极材料及其制备方法
CN104672445A (zh) * 2015-01-28 2015-06-03 浙江理工大学 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米复合材料制备方法
CN106883606A (zh) * 2017-03-03 2017-06-23 深圳市佩成科技有限责任公司 PANI/MWCNTs复合材料的制备方法
WO2018157401A1 (zh) * 2017-03-03 2018-09-07 深圳市佩成科技有限责任公司 PANI/MWCNTs复合材料的制备方法
CN110862681A (zh) * 2019-10-23 2020-03-06 东北大学 一种三元复合气敏材料及其制备方法
CN111472165A (zh) * 2020-04-24 2020-07-31 安徽工程大学 一种聚苯胺包覆碳纳米管涂层柔性电磁屏蔽织物及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1789338A (zh) * 2004-12-15 2006-06-21 中国科学院化学研究所 导电聚苯胺与碳纳米管复合的电磁屏蔽复合膜及其制法
US20100256327A1 (en) * 2009-04-07 2010-10-07 Cheng-Chien Yang Polyaniline/c-mwnt nanocomposite and method for fabricating the same
CN102153862A (zh) * 2011-03-14 2011-08-17 安徽大学 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法
CN102558554A (zh) * 2012-01-09 2012-07-11 上海理工大学 一种碳纳米管增强聚苯胺纳米纤维及其制备方法
CN103366972A (zh) * 2013-07-10 2013-10-23 合肥工业大学 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米纤维复合材料超级电容器电极的制备方法
CN104091695A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 福州大学 一种聚苯胺/碳纳米管复合电极材料及其制备方法
CN104672445A (zh) * 2015-01-28 2015-06-03 浙江理工大学 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米复合材料制备方法
CN106883606A (zh) * 2017-03-03 2017-06-23 深圳市佩成科技有限责任公司 PANI/MWCNTs复合材料的制备方法
WO2018157401A1 (zh) * 2017-03-03 2018-09-07 深圳市佩成科技有限责任公司 PANI/MWCNTs复合材料的制备方法
CN110862681A (zh) * 2019-10-23 2020-03-06 东北大学 一种三元复合气敏材料及其制备方法
CN111472165A (zh) * 2020-04-24 2020-07-31 安徽工程大学 一种聚苯胺包覆碳纳米管涂层柔性电磁屏蔽织物及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YIJUN YU,ET AL.: "Carbon nanotube polyaniline core-shell nanowires prepared by in situ inverse microemulsion", 《SYNTHETIC METALS》 *
郭凤娇: "聚苯胺及其炭基复合物的制备和电容性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
郭凤娇等: "交联网状聚苯胺/多壁碳纳米管复合物的合成及电容性能", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113133297A (zh) * 2021-04-20 2021-07-16 合肥工业大学 一种超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶电磁屏蔽材料及其制备方法
CN113745615A (zh) * 2021-08-30 2021-12-03 中汽创智科技有限公司 一种填料及其制备方法和应用
WO2024080197A1 (ja) * 2022-10-14 2024-04-18 出光興産株式会社 導電性組成物、導電性材料、導電性膜及び導電性物品
CN115433511A (zh) * 2022-10-21 2022-12-06 吉林大学 一种掺合型水性聚氨酯基电磁屏蔽涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112430352B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112430352B (zh) 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法
Zhang et al. Recent advances in microwave initiated synthesis of nanocarbon materials
CN101429336B (zh) 一种碳纳米管/聚苯胺导电复合材料的制备方法
CN110194464B (zh) 一种硼量子点的制备方法和应用
CN101544823B (zh) 一种具有高导电性插层结构的复合材料及其制备方法
CN104403275B (zh) 一种改性石墨烯/热固性树脂复合材料及其制备方法
CN102875973B (zh) 一种改性碳纳米管/热固性树脂复合材料及其制备方法
CN113880876B (zh) 一种自交联石墨烯分散剂及制备方法和纳米碳材料分散液
CN106206073B (zh) 钴离子掺杂聚苯胺/碳纳米管复合电极材料及其制备方法
CN110808175A (zh) 一种电活性生物质/聚吡咯水凝胶及其制备方法和应用
CN109847661A (zh) 一种氧化石墨烯与银纳米线组装三元弹性水凝胶的制备方法
Fu et al. Novel non-covalent sulfonated multiwalled carbon nanotubes from p-toluenesulfonic acid/glucose doped polypyrrole for electrochemical capacitors
CN113066673B (zh) Ti3C2Tx-TiO2纳米管阵列自支撑薄膜电极材料及其制备方法和应用
CN103450475B (zh) 核壳结构导电聚苯胺/Co3O4粉末的制备方法
CN110451615A (zh) 一种金属-有机框架碳纳米管杂化脱盐电极的制备方法
CN103435850A (zh) 一种海鞘纳米纤维素导电纸的制备方法
CN102532894A (zh) 一种氧化石墨/聚吡咯复合材料的制备方法
Abdunazar et al. Preparation and electrochemical characterization of carbon dots/polyaniline composite materials
CN112898739A (zh) 一种高导电聚合物碳纳米管复合材料及其制备方法
CN111559742A (zh) 一种提高碳纳米管稳定性的方法
CN116376058A (zh) 一种芳纶纳米纤维导电水凝胶及制备方法和应用
CN107999094B (zh) 一种金属相硒化钨纳米片/碳纳米管杂化结构电催化剂及其制备方法
CN110482529B (zh) 黑磷碳纳米管复合材料及其制备方法
CN107858857B (zh) 一种高导电复合纸及其制备方法
CN109929371A (zh) 一种水性石墨烯导电涂料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant