CN102153862A - 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 - Google Patents
一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102153862A CN102153862A CN 201110059069 CN201110059069A CN102153862A CN 102153862 A CN102153862 A CN 102153862A CN 201110059069 CN201110059069 CN 201110059069 CN 201110059069 A CN201110059069 A CN 201110059069A CN 102153862 A CN102153862 A CN 102153862A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyaniline
- carbon nanotube
- carbon nano
- preparation
- nano tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法，其包括步骤（a）碳纳米管羧基化：低温下，向碳纳米管和NaNO3的混合物中加入浓H2SO4，搅拌均匀，升温加KMnO4，最后加H2O2溶液，后处理得到羧基化的碳纳米管；（b）聚苯胺/碳纳米管复合屏蔽材料的制备。本发明制备了聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料，该材料表面由毛刺状粗糙表面的聚苯胺纳米纤维所组成。聚苯胺/碳纳米管复合材料具有较大的电磁波反射截面，能有效地提高电磁波屏蔽性能，其在8~12GHz微波频段内具有良好的电磁屏蔽性能，可作为优良的电磁屏蔽材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法。
背景技术
已知聚苯胺是一种优良的电磁屏蔽材料，纳米碳管是8.0~18.0 GHz微波频段内的优良的电磁波吸收材料，由导电聚苯胺包覆碳纳米管组成的复合材料不仅具有良好的机械强度和易加工性能，而且由于两者界面处的协同效应使之可能拥有比单一的导电聚苯胺或碳纳米管更优越的电磁屏蔽性能，因此在电磁屏蔽(EMI)领域有广阔的应用前景。中国专利（200610117325.3）中涉及“多壁纳米碳管/聚苯胺导电复合材料的制备方法”的特点是利用纳米碳管为模板，先用浓硝酸和浓硫酸对碳纳米管进行处理，再利用原位聚合使苯胺在碳纳米管上聚合，但是该法碳纳米管羧基化不均匀，所制备聚苯胺/碳纳米管复合材料表面比较光滑，从而影响该材料的电磁屏蔽性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有较大反射截面的特殊形貌的聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料以及该具有特殊形貌的复合电磁屏蔽材料的制备方法。本发明制备的聚苯胺和碳纳米管的复合材料具有特殊形貌的聚苯胺纳米结构，该材料具有较大的电磁波反射截面，因此能有效地增加电磁波屏蔽性能。
本发明的聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法，其包括下述步骤：
(a)碳纳米管羧基化：在-10~10°C下，向碳纳米管和NaNO3的混合物中加入浓H2SO4，搅拌均匀，升温至30~40°C加入KMnO4，搅拌1~3h后加水并升温至80~100°C再搅拌1~3h；最后加H2O2溶液，搅拌混匀后冷却，蒸馏水离心洗涤至中性，真空干燥，得到羧基化的碳纳米管；
(b)取羧基化的碳纳米管加入盐酸溶液中，分散均匀后将苯胺单体加入到盐酸溶液中，分散均匀；将过硫酸铵的盐酸溶液滴加到反应液中，反应温度控制在-5~5°C，滴加完毕后，继续搅拌1~2h，静置；
(c)最后将(b)得到的产物抽滤，用蒸馏水和乙醇洗涤至滤液为无色，真空干燥，
得到聚苯胺和碳纳米管的复合材料。
所述步骤(a)中碳纳米管的质量（g）：NaNO3的质量（g）：浓硫酸的体积（ml）：KMnO4的质量（g）=1：0.2-3：20-80：2-10。
所述步骤(b)中碳纳米管的质量（g）：苯胺的质量（g）：过硫酸铵的质量（g）＝1：1-6：1-12。
所述步骤(c)中制备的聚苯胺和碳纳米管复合材料具有特殊的形貌结构，即碳纳米管表面由毛刺状粗糙表面的聚苯胺纳米纤维所组成。
经过羧基化表面修饰的碳纳米管能够很好的分散在盐酸溶液中，在较低的温度和适量的引发剂过硫酸铵作用下，苯胺在修饰的碳纳米管表面易缓慢聚合，得到高分子量的聚苯胺纳米纤维，这种特殊形貌的聚苯胺纳米结构具有较大的电磁波反射截面，能有效地提高电磁波屏蔽性能，增大材料的总屏蔽效能值。按本发明提供的方法制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料在8~12GHz微波频段内具有良好的电磁波屏蔽性能，因此可作为优良的电磁波屏蔽材料。
附图说明
图1为羧基化的碳纳米管透射电镜(TEM)图；
图2为采用未经处理的碳纳米管制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的扫描电镜图(SEM)；
图3为本发明制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的扫描电镜图(SEM)；
图4为采用未经处理的碳纳米管制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的电磁波R-F曲线；
图5为本发明制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的电磁波R-F曲线。
具体实施方式
实施例1
(a) 碳纳米管羧基化：将0.5g的碳纳米管和0.5g的NaNO3分别放入250ml三口烧瓶中，在0°C和磁搅拌条件下缓慢加入20ml浓H2SO4，搅拌15min后在35°C水浴中缓慢加入3.0gKMnO4，继续搅拌2h；然后缓慢加入40ml水，在90°C水浴中再搅拌1h；最后加入100ml水和3ml 30%的H2O2混合均匀后冷却至室温；用蒸馏水离心洗涤至中性，在60°C真空干燥箱干燥，即得到羧基化的碳纳米管，如图1所示羧基化的碳纳米管TEM图；
(b) 取0.1g羧基化的碳纳米管加入40ml盐酸溶液中，超声分散1小时；然后将0.32g的苯胺单体加入到盐酸溶液中，超声分散2小时；再取0.75g的过硫酸铵溶解在20 ml盐酸溶液中，混合均匀后在磁搅拌条件下缓慢滴加到反应液中，反应温度控制在0°C，滴加时间控制在1小时，滴加完毕后，继续磁搅拌2小时，接着静置24小时。
(c) 最后将得到的产物抽滤，分别用蒸馏水和乙醇洗涤直至滤液为无色，然后在60°C真空干燥箱中干燥24小时，得到聚苯胺和碳纳米管复合材料，如图3所示聚苯胺/碳纳米管复合材料的SEM图以及图5所示聚苯胺/碳纳米管复合材料的电磁波R-F曲线。
实施例2
(a) 碳纳米管羧基化：将0.5g的碳纳米管和1.0g的NaNO3分别放入250ml三口烧瓶中，在0°C和磁搅拌条件下缓慢加入30ml浓H2SO4，搅拌15min后在30°C水浴中缓慢加入3.5gKMnO4，继续搅拌2h；然后缓慢加入40ml水，在90°C水浴中再搅拌1h；最后加入100ml水和3ml 30%的H2O2混合均匀后冷却至室温；用蒸馏水离心洗涤至中性，在60°C真空干燥箱干燥，即得到羧基化的碳纳米管；
(b) 取0.1g羧基化的碳纳米管加入40ml盐酸溶液中，超声分散1小时；然后将0.5g的苯胺单体加入到盐酸溶液中，超声分散2小时；再取0.8g的过硫酸铵溶解在20 ml盐酸溶液中，混合均匀后在磁搅拌条件下缓慢滴加到反应液中，反应温度控制在0°C，滴加时间控制在1小时，滴加完毕后，继续磁搅拌2小时，接着静置24小时。
(c) 最后将得到的产物抽滤，分别用蒸馏水和乙醇洗涤直至滤液为无色，然后在60°C真空干燥箱中干燥24小时，得到聚苯胺和碳纳米管复合材料。
实施例3
(a) 碳纳米管羧基化：将0.5g的碳纳米管和0.3g的NaNO3分别放入250ml三口烧瓶中，在5°C和磁搅拌条件下缓慢加入20ml浓H2SO4，搅拌15min后在40°C水浴中缓慢加入2.0gKMnO4，继续搅拌2h；然后缓慢加入40ml水，在90°C水浴中再搅拌1h；最后加入100ml水和3ml 30%的H2O2混合均匀后冷却至室温；用蒸馏水离心洗涤至中性，在60°C真空干燥箱干燥，即得到羧基化的碳纳米管；
(b) 取0.1g羧基化的碳纳米管加入40ml盐酸溶液中，超声分散1小时；然后将0.6g的苯胺单体加入到盐酸溶液中，超声分散2小时；再取1g的过硫酸铵溶解在20 ml盐酸溶液中，混合均匀后在磁搅拌条件下缓慢滴加到反应液中，反应温度控制在0°C，滴加时间控制在1小时，滴加完毕后，继续磁搅拌2小时，接着静置24小时。
(c) 最后将得到的产物抽滤，分别用蒸馏水和乙醇洗涤直至滤液为无色，然后在60°C真空干燥箱中干燥24小时，得到聚苯胺和碳纳米管复合材料。
实施例4
(a) 碳纳米管羧基化：将0.5g的碳纳米管和0.3g的NaNO3分别放入250ml三口烧瓶中，在5°C和磁搅拌条件下缓慢加入20ml浓H2SO4，搅拌15min后在40°C水浴中缓慢加入2.5gKMnO4，继续搅拌2h；然后缓慢加入40ml水，在90°C水浴中再搅拌1h；最后加入100ml水和3ml 30%的H2O2混合均匀后冷却至室温；用蒸馏水离心洗涤至中性，在60°C真空干燥箱干燥，即得到羧基化的碳纳米管；
(b) 取0.1g羧基化的碳纳米管加入40ml盐酸溶液中，超声分散1小时；然后将0.2g的苯胺单体加入到盐酸溶液中，超声分散2小时；再取1.2g的过硫酸铵溶解在20 ml盐酸溶液中，混合均匀后在磁搅拌条件下缓慢滴加到反应液中，反应温度控制在0°C，滴加时间控制在1小时，滴加完毕后，继续磁搅拌2小时，接着静置24小时。
(c) 最后将得到的产物抽滤，分别用蒸馏水和乙醇洗涤直至滤液为无色，然后在60°C真空干燥箱中干燥24小时，得到聚苯胺和碳纳米管复合材料。
对比实例
(a)取0.1g原始碳纳米管加入40ml盐酸溶液中，超声分散1小时；然后将
0.32g的苯胺单体加入到盐酸溶液中，超声分散2小时；再取0.75g的过硫酸氨溶解在20ml盐酸溶液中，混合均匀后在磁搅拌条件下缓慢滴加到反应液中，反应温度控制在0°C，滴加时间控制在1小时，滴加完毕后，继续磁搅拌2小时，接着静置24小时。
(b)最后将得到的产物抽滤，分别用蒸馏水和乙醇洗涤直至滤液为无色，然后在60°C真空干燥箱中干燥24小时，得到聚苯胺和碳纳米管复合材料，如图2所示未经处理的碳纳米管制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的SEM图以及图4所示未经处理的碳纳米管制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料的电磁波R-F曲线。
如图3所示，本发明制备的聚苯胺/碳纳米管复合材料通过SEM图，发现碳纳米管被聚苯胺纳米纤维均匀包裹，纤维长度在20-50nm。聚苯胺/碳纳米管复合材料和石蜡按照一定比例放在模具中，通过矢量网络分析仪测试其微波吸收性能，比较附图4和附图5，结果表明，经过处理的聚苯胺/碳纳米管复合材料有效的提高了电磁波屏蔽性能。本发明制备的碳纳米管表面被聚苯胺纳米纤维所包裹，形成具有毛刺状粗糙表面的聚苯胺复合材料（图3），与光滑表面的聚苯胺复合材料（图2）相比，该材料具有较大的电磁波反射截面，因此能有效地提高电磁波屏蔽性能。
Claims (3)
1.一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法，其包括下述步骤：
碳纳米管羧基化：在-10~10 °C下，向碳纳米管和NaNO3的混合物中加入浓H2SO4，搅拌均匀，升温至30~40 °C加入KMnO4，搅拌1~3 h后加水并升温至80~100°C再搅拌1~3h；最后加H2O2溶液，搅拌混匀后冷却，蒸馏水离心洗涤至中性，真空干燥，得到羧基化的碳纳米管；
取羧基化的碳纳米管加入盐酸溶液中，分散均匀后将苯胺单体加入到盐酸溶液中，分散均匀；将过硫酸铵的盐酸溶液滴加到反应液中，反应温度控制在-5~5 °C，滴加完毕后，继续搅拌1~2 h，静置；
最后将(b)得到的产物抽滤，用蒸馏水和乙醇洗涤至滤液为无色，真空干燥，得到聚苯胺和碳纳米管的复合材料。
2.根据权利要求1所述的聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中碳纳米管的质量（g）：NaNO3的质量（g）：浓硫酸的体积（mL）：KMnO4的质量（g）=1：0.2-3：20-80：2-10。
3.根据权利要求1所述的聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中碳纳米管的质量（g）：苯胺的质量（g）：过硫酸铵的质量（g）＝1：1-6：1-12。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100590698A CN102153862B (zh) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100590698A CN102153862B (zh) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102153862A true CN102153862A (zh) | 2011-08-17 |
| CN102153862B CN102153862B (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=44435556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100590698A Expired - Fee Related CN102153862B (zh) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102153862B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103965898A (zh) * | 2014-05-05 | 2014-08-06 | 安徽大学 | 一种新型的荧光磁性纳米管材料及其制备方法 |
| CN105254876A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-01-20 | 黑龙江省科学院大庆分院 | 一种交联结构聚苯胺包覆碳纤维杂化气敏材料的制备方法 |
| CN106185861A (zh) * | 2015-05-29 | 2016-12-07 | 天津工业大学 | 一种新的氧化体系对多壁碳纳米管功能化的方法 |
| CN106883606A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-23 | 深圳市佩成科技有限责任公司 | PANI/MWCNTs复合材料的制备方法 |
| CN107337926A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-10 | 徐州乐泰机电科技有限公司 | 一种丁二烯‑聚苯胺/碳纳米管抗静电材料的制备方法 |
| CN108080025A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-29 | 广东医科大学 | 一种钯基聚苯胺包裹碳纳米管纳米催化剂的制备方法及其在Heck反应的应用 |
| CN109983314A (zh) * | 2016-07-27 | 2019-07-05 | 劳伦斯·大庆·庄 | 用以减少干扰与噪声的太赫兹-吉赫兹系统的壳体 |
| CN110564161A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-13 | 东莞市雷兹盾电子材料有限公司 | 一种无溶剂高导热磁性硅橡胶及其制备方法 |
| CN111472165A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-07-31 | 安徽工程大学 | 一种聚苯胺包覆碳纳米管涂层柔性电磁屏蔽织物及其制备方法 |
| CN111729685A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-10-02 | 安徽大学 | 一种电催化材料及其制备方法、应用 |
| CN112430352A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-02 | 福州大学 | 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 |
| CN115353706A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-18 | 广东工业大学 | 一种含改性碳纳米管的永久型抗静电abs复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115521578A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-27 | 合肥工业大学 | 双固废复合的高强度高电阻率绝缘电磁屏蔽和电磁吸收材料的制备 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1974667A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-06-06 | 上海大学 | 多壁纳米碳管/聚苯胺导电复合材料的制备方法 |
| CN101966988A (zh) * | 2010-11-17 | 2011-02-09 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯粉体的制备方法 |
-
2011
- 2011-03-14 CN CN2011100590698A patent/CN102153862B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1974667A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-06-06 | 上海大学 | 多壁纳米碳管/聚苯胺导电复合材料的制备方法 |
| CN101966988A (zh) * | 2010-11-17 | 2011-02-09 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯粉体的制备方法 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103965898A (zh) * | 2014-05-05 | 2014-08-06 | 安徽大学 | 一种新型的荧光磁性纳米管材料及其制备方法 |
| CN103965898B (zh) * | 2014-05-05 | 2015-08-19 | 安徽大学 | 一种新型的荧光磁性纳米管材料及其制备方法 |
| CN106185861A (zh) * | 2015-05-29 | 2016-12-07 | 天津工业大学 | 一种新的氧化体系对多壁碳纳米管功能化的方法 |
| CN105254876A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-01-20 | 黑龙江省科学院大庆分院 | 一种交联结构聚苯胺包覆碳纤维杂化气敏材料的制备方法 |
| CN109983314A (zh) * | 2016-07-27 | 2019-07-05 | 劳伦斯·大庆·庄 | 用以减少干扰与噪声的太赫兹-吉赫兹系统的壳体 |
| CN106883606A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-23 | 深圳市佩成科技有限责任公司 | PANI/MWCNTs复合材料的制备方法 |
| CN107337926A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-10 | 徐州乐泰机电科技有限公司 | 一种丁二烯‑聚苯胺/碳纳米管抗静电材料的制备方法 |
| CN108080025A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-29 | 广东医科大学 | 一种钯基聚苯胺包裹碳纳米管纳米催化剂的制备方法及其在Heck反应的应用 |
| CN110564161A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-13 | 东莞市雷兹盾电子材料有限公司 | 一种无溶剂高导热磁性硅橡胶及其制备方法 |
| CN111472165A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-07-31 | 安徽工程大学 | 一种聚苯胺包覆碳纳米管涂层柔性电磁屏蔽织物及其制备方法 |
| CN111729685A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-10-02 | 安徽大学 | 一种电催化材料及其制备方法、应用 |
| CN111729685B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-09-30 | 安徽大学 | 一种电催化材料及其制备方法、应用 |
| CN112430352A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-02 | 福州大学 | 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 |
| CN112430352B (zh) * | 2020-12-01 | 2022-03-18 | 福州大学 | 一种双网络交联包覆的聚苯胺/多壁碳纳米管复合导电填料及其制备方法 |
| CN115353706A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-18 | 广东工业大学 | 一种含改性碳纳米管的永久型抗静电abs复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115521578A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-27 | 合肥工业大学 | 双固废复合的高强度高电阻率绝缘电磁屏蔽和电磁吸收材料的制备 |
| CN115521578B (zh) * | 2022-09-27 | 2024-01-26 | 合肥迈微新材料技术有限公司 | 双固废复合的高强度高电阻率绝缘电磁屏蔽和电磁吸收材料的制备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102153862B (zh) | 2012-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102153862B (zh) | 一种聚苯胺/碳纳米管复合电磁屏蔽材料的制备方法 | |
| Zhou et al. | Top-down construction strategy toward sustainable cellulose composite paper with tunable electromagnetic interference shielding | |
| CN106450181B (zh) | 一种二硫化钼/氮掺杂碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN103613760B (zh) | 聚苯胺/四氧化三铁电磁复合材料的制备方法 | |
| Song et al. | Interfacial engineering of carbon nanofiber–graphene–carbon nanofiber heterojunctions in flexible lightweight electromagnetic shielding networks | |
| CN102492296B (zh) | 一种水分散聚苯胺/石墨烯复合材料的合成方法 | |
| CN104403275B (zh) | 一种改性石墨烯/热固性树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN102936339A (zh) | 一种聚吡咯/铁氧体/多壁碳纳米管复合材料的制备方法 | |
| Su et al. | Broadband electromagnetic wave absorption using pure carbon aerogel by synergistically modulating propagation path and carbonization degree | |
| CN104672445A (zh) | 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米复合材料制备方法 | |
| CN104591177B (zh) | 一种自支撑三维多孔石墨烯复合微球的制备方法 | |
| CN101781459A (zh) | 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 | |
| CN102619128A (zh) | 含石墨烯的多功能复合纸及其制备方法和应用 | |
| CN102850543A (zh) | 一种石墨烯/导电聚合物复合材料及其制备方法 | |
| CN103951916B (zh) | 一种rgo/氧化铁填充的聚偏氟乙烯复合吸波材料及其制备方法 | |
| CN105694107A (zh) | 一种纳米α-磷酸锆负载氧化石墨烯阻燃剂的制备方法 | |
| CN104892935A (zh) | 一种合成聚苯胺纳米管的方法 | |
| CN103160049A (zh) | 一种纳米银/碳纳米管/聚乙烯醇复合导电薄膜的制备方法 | |
| CN106044760A (zh) | 一种制备氧化石墨烯的方法 | |
| CN101780379B (zh) | 一种高浓度碳纳米管水分散体及其制备方法 | |
| CN104108700A (zh) | 一种石墨烯材料粉体及制备方法 | |
| CN106432721A (zh) | 一种具有超材料性能的碳纳米管/聚吡咯纳米粒子的制备方法 | |
| CN104591117A (zh) | 一种三维碳纳米管/石墨烯杂化材料及其制备方法 | |
| CN104727188B (zh) | 一种环境友好型导电纸制备方法 | |
| CN104558359A (zh) | 强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121121 Termination date: 20180314 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |