CN112421039A - 一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112421039A CN112421039A CN202011252830.5A CN202011252830A CN112421039A CN 112421039 A CN112421039 A CN 112421039A CN 202011252830 A CN202011252830 A CN 202011252830A CN 112421039 A CN112421039 A CN 112421039A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorosilane
- positive electrode
- electrode material
- coated
- anode material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 28
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 poly (heptadecafluorodecyl) methyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- PMQIWLWDLURJOE-UHFFFAOYSA-N triethoxy(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,10,10,10-heptadecafluorodecyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCC(F)(F)F PMQIWLWDLURJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BPCXHCSZMTWUBW-UHFFFAOYSA-N triethoxy(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,8,8,8-tridecafluorooctyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCC(F)(F)F BPCXHCSZMTWUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKNIZOILBCLKMZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F WKNIZOILBCLKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910013191 LiMO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013421 LiNixCoyMn1-x-yO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013427 LiNixCoyMn1−x−yO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IJROHELDTBDTPH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F IJROHELDTBDTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- COGJUEPPUXTFJM-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)OC.FC(CC)(F)F Chemical compound CO[SiH](OC)OC.FC(CC)(F)F COGJUEPPUXTFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910013410 LiNixCoyAlzO2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- QALDFNLNVLQDSP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F QALDFNLNVLQDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyltrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)F MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 11
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 75
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 32
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 16
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910001346 0.5Li2MnO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001556 Li2Si2O5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002995 LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015872 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017223 Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- BSYQEPMUPCBSBK-UHFFFAOYSA-N [F].[SiH4] Chemical compound [F].[SiH4] BSYQEPMUPCBSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002345 surface coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种氟硅烷包覆复合正极材料及其制备方法和应用。复合正极材料为正极材料表面包覆氟硅烷；所述氟硅烷与正极材料的质量比为0.1～5:95～99.9。本发明包覆后的复合正极材料在可逆比容量、循环性能及存储稳定性等性能方面得到了显著提升。本发明制备工艺简单、所需制备条件温和、成本易控。制备的高性能正极材料广泛适用于锂离子电池、固态锂电池正极中，对降低正极材料存储、涂布等后续工艺成本具有较大的意义。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种氟硅烷包覆复合正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
由于锂离子电池能量密度高、循环寿命长、倍率性能优异已在便携式电子产品、新能源汽车、分布式储能、航空航天等领域得到普遍的应用。目前，制约锂离子电池能量密度进一步提高关键是如何提升正极材料比容量、工作电压窗口，研究人员为此做了大量研究和开发工作。近年来，由于xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Mn,Co,Ni；0≤x≤1.0)、LiNixCoyMn1-x-yO2(0＜x≤0.9，0＜y＜1.0，0＜x+y＜1.0)系列正极材料的高比容量、宽电压窗口、低成本、低毒性等特点，受到了广泛关注，被认为是最有前景的下一代高性能锂离子电池正极材料。
目前，为了提高Li[Ni,Co,Mn]O2正极材料的电化学性能，主要针对提升材料的循环性能，在材料表面包覆SiO2(ACS Appl.Mater.Interfaces,2016,8,18439)、Co3O4(Electrochim.Acta,2016,210，548)、CeO2(J.Power Sources,2015,281,370)、Al2O3(J.Alloys Compd.,2014,611,135)，包覆层抑制了HF对过渡金属离子的溶解作用以及提升了材料的热稳定性能。在材料表面包覆一层Li2Si2O5(J.Alloys Compd.,2016,674,447)，增加了材料的可逆比容量，这是因为Li2Si2O5也具有一定的储锂能力。但以上研究没有涉及环境湿度对正极材料性能的影响，三元正极材料在空气中长期储存过程中，由于空气潮湿等不良条件，正极材料表面吸收较多的结晶水，引起充放电过程中电解液在电极表面的分解，大量的电解液分解产物覆盖在正极材料的表面，对材料产生腐蚀，引起过渡金属元素的溶解，导致可逆容量的降低。现有技术对该问题的解决方案研究较少。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种氟硅烷包覆的复合正极材料，复合正极材料为正极材料表面包覆氟硅烷；所述氟硅烷与正极材料的质量比为0.1～5:95～99.9，进一步优选为0.5～2:98～99.5。
所述复合正极材料为氟硅烷溶于溶剂中形成溶液，将正极材料加入该溶液中混匀后干燥，即得。
所述氟硅烷在溶剂中的分散稀释按质量计浓度为1～10wt％，进一步优选为5～8wt％。
所述氟硅烷分子式为(RO)x-Si-R’F，其中，R＝CH3-,CH3CH2-或C6H5-；x＝1～3的整数；R’＝(CF2)n-，n＝1-8。
所述氟硅烷为三氟甲基三甲基硅烷、三氟丙烷三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟辛基三甲氧基硅烷、全氟聚醚三甲氧基硅烷、聚(十七氟葵基)甲基硅氧烷、聚(九氟己基)硅氧烷、聚三氟丙基甲基硅氧烷中的一种或几种混合物；进一步优选为十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷或十三氟辛基三乙氧基硅烷。
所述溶剂是乙醇、异丙醇、乙二醇、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、一缩二乙二醇中的一种或多种；进一步优选为乙醇、乙二醇或N,N-二甲基甲酰胺。
所述三元正极材料为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Mn,Co,Ni；0≤x≤1.0)、LiNixCoyMn1-x-yO2(0＜x≤0.9，0＜y＜1.0，0＜x+y＜1.0)、LiNixCoyAlzO2(x+y+z＝1)中的一种。
一种氟硅烷包覆的复合正极材料，复合正极材料为氟硅烷溶于溶剂中形成溶液，将正极材料加入该溶液中混匀后干燥，即得；所述氟硅烷与正极材料的质量比为0.1～5:95～99.9。
一种所述氟硅烷包覆复合正极材料的应用，所述氟硅烷包覆的复合正极材料在锂离子电池、固态锂电池正极中的应用，可以在湿度50～90％的空气环境中储存0～48小时，材料的容量仍能保证使用。
本发明所具有的优点：
本发明针对三元正极材料在空气中不能长时间储存的问题，经长期深入研究发现，在正极材料表面包覆一层氟硅烷类憎水材料，所形成的表面包覆层可以降低正极材料在空气中的裸露面积，减少表面与H2O/CO2的副反应、减少LiOH/Li2CO3杂质的形成，提高正极材料在空气中尤其是潮湿环境的储存稳定性。
本发明于正极材料表面包覆氟硅烷类憎水材料层将其锂电池中可以在电池循环过程中起到保护高脱锂态活性材料免受HF的破坏的作用，阻止正极材料与电解液发生副反应，包覆后的复合正极材料在可逆比容量、循环性能及存储稳定性等性能方面得到了显著提升。
本发明采用的溶液法可实现材料的均匀包覆，该方法操作简单、所需制备条件温和。利用该方法制备的正极材料在空气中的存储稳定性优异，同时还具有抑制电解液对材料的侵蚀、可逆比容量高、循环性能优异等优点。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的包覆材料的透射电镜图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，并不局限于本发明。
本发明材料是将氟硅烷分散到有机溶剂中，加入正极材料粉末，搅拌、蒸发溶剂，最终在正极材料表面形成一层均匀紧密包覆层。利用氟硅烷的憎水性，减少表面与H2O的副反应、减少LiOH杂质的形成，提高正极材料在空气中尤其是潮湿环境的储存稳定性。包覆后的复合正极材料在可逆比容量、循环性能及存储稳定性等性能方面得到了显著提升。本发明制备工艺简单、溶剂易回收、可重复利用、成本易控。制备的高性能正极材料广泛适用于锂离子电池、固态锂电池正极中，对降低正极材料存储、涂布等后续工艺成本具有较大的意义。
本发明制备的高性能复合正极材料广泛适用于锂离子电池、固态锂电池正极中，对降低正极材料存储、涂布等后续工艺成本具有较大的意义。
实施例1
将Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2前驱体与一定化学计量比的锂源(5％过量)混合研磨，在管式炉氧气氛围下(流量200ml/min)，800℃煅烧12小时，获得LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极材料。
将0.036g十七氟癸基三乙氧基硅烷溶解到0.684g乙醇中稀释质量浓度5wt％，搅拌1小时；再加入2.364g LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极粉末，搅拌2小时；70℃蒸发掉乙醇，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料(参见图1)。
由图1透射电镜图可见，在正极颗粒表面形成了均匀的包覆层。
将复合正极材料、导电助剂SuperP及粘结剂PVDF按80:10:10的质量比称取，有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂加入研钵中混合，研磨获得均匀的浆料，并将浆料涂覆在铝箔上，在真空干燥箱中120℃干燥400分钟。将干燥后的极板切割为直径12mm的圆形极片，组装2032型纽扣电池：隔膜为Celgard 2400型PP膜，负极为高纯锂片，电解液为1MLiPF6 EC/DMC(v:v＝1:1)二元混合溶剂酯类电解液。充放电性能采用CT2001A型蓝电电池测试系统测试。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为185.4mAh g-1，首次充放电效率83.5％，1C充放电循环500次，容量保持率为79.0％，500次循环的平均库伦效率为99.3％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为175.3mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例2
将实施例1中的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极粉末加入量改为7.164g，余与实施例1相同，得到0.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为182.6mAh g-1，首次充放电效率83.2％，1C充放电循环500次，容量保持率为55.7％，500次循环的平均库伦效率为99.1％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为171.3mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例3
将实施例1中的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极粉末加入量改为3.564g，余与实施例1相同，得到1.0wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为183.7mAh g-1，首次充放电效率82.7％，1C充放电循环500次，容量保持率为68.7％，500次循环的平均库伦效率为99.1％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为172.8mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例4
将实施例1中的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极粉末加入量改为1.764g，余与实施例1相同，得到2.0wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为184.4mAh g-1，首次充放电效率81.9％，1C充放电循环500次，容量保持率为55.7％，500次循环的平均库伦效率为99.0％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为173.1mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例5
将实施例1中的正极原料改为富锂0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的富锂正极材料
电化学测试结果：工作电压2.0～4.8V，0.1C(1C＝250mAh g-1)的放电比容量为269.5mAh g-1，首次充放电效率80.1％，1C充放电循环500次，容量保持率为72.7％，500次循环的平均库伦效率为99.2％，而未包覆材料的容量保持率仅为35.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为257.1mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为230.3mAh g-1。
实施例6
将实施例1中的正极原料改为富锂0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的富锂正极材料
电化学测试结果：工作电压2.0～4.8V，0.1C(1C＝250mAh g-1)的放电比容量为264.4mAh g-1，首次充放电效率79.5％，1C充放电循环500次，容量保持率为71.1％，500次循环的平均库伦效率为99.0％，而未包覆材料的容量保持率仅为34.8％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为256.1mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为231.6mAh g-1。
实施例7
将实施例1中的正极原料改为LiNi0.8Co0.15Al0.05O2，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为179.4mAh g-1，首次充放电效率82.8％，1C充放电循环500次，容量保持率为77.1％，500次循环的平均库伦效率为99.1％，而未包覆材料的容量保持率仅为37.4％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为170.7mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为155.7mAh g-1。
实施例8
将实施例1中的氟硅烷原料改为十三氟辛基三甲氧基硅烷，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为182.1mAh g-1，首次充放电效率82.2％，1C充放电循环500次，容量保持率为77.3％，500次循环的平均库伦效率为99.2％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为174.2mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例9
将实施例1中的氟硅烷原料改为九氟己基三甲氧基硅烷，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为181.4mAh g-1，首次充放电效率83.2％，1C充放电循环500次，容量保持率为78.4％，500次循环的平均库伦效率为99.1％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为173.7mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例10
将实施例1中的氟硅烷原料改为聚三氟丙基甲基硅氧烷，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为180.3mAh g-1，首次充放电效率82.6％，1C充放电循环500次，容量保持率为77.9％，500次循环的平均库伦效率为99.2％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为172.4mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例11
将实施例1中的氟硅烷原料改为聚(十七氟葵基)甲基硅氧烷，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为180.1mAh g-1，首次充放电效率83.1％，1C充放电循环500次，容量保持率为78.0％，500次循环的平均库伦效率为99.0％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为173.1mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例12
将实施例1中的氟硅烷的稀释溶剂改为异丙醇，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为184.1mAh g-1，首次充放电效率83.2％，1C充放电循环500次，容量保持率为78.1％，500次循环的平均库伦效率为99.2％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为174.9mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例13
将实施例1中的氟硅烷的稀释浓度改为1％，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为184.8mAh g-1，首次充放电效率82.6％，1C充放电循环500次，容量保持率为78.1％，500次循环的平均库伦效率为99.0％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为175.0mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例14
将实施例1中的氟硅烷的稀释浓度改为10％，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为185.1mAh g-1，首次充放电效率83.2％，1C充放电循环500次，容量保持率为78.3％，500次循环的平均库伦效率为99.2％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为174.7mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例15
将实施例1中所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在50％湿度环境中存放24小时，余与实施例1相同。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为182.6mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为163.8mAh g-1。
实施例16
将实施例1中所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在70％湿度环境中存放24小时，余与实施例1相同。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为180.5mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为158.8mAh g-1。
实施例17
将实施例1中所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放48小时，余与实施例1相同。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为162.6mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为132.4mAh g-1。
实施例18
将实施例1中的氟硅烷原料改为十七氟癸基三乙氧基硅烷和十三氟辛基三乙氧基硅烷等质量混合物，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为182.6mAh g-1，首次充放电效率83.0％，1C充放电循环500次，容量保持率为77.1％，500次循环的平均库伦效率为99.1％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为172.0mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
实施例19
将实施例1中的乙醇溶剂改为乙醇与乙二醇等质量混合物，余与实施例1相同，得到1.5wt％氟硅烷包覆的三元正极材料。
电化学测试结果：工作电压2.6～4.3V，0.1C(1C＝200mAh g-1)的放电比容量为183.4mAh g-1，首次充放电效率82.9％，1C充放电循环500次，容量保持率为77.1％，500次循环的平均库伦效率为99.0％，而未包覆材料的容量保持率仅为36.9％。
所得的复合正极材料与未包覆的正极材料在90％湿度环境中存放24小时，然后采用同样的过程测试其充放电性能。0.1C倍率下，包覆材料的放电比容量为171.6mAh g-1，而未包覆材料的放电比容量为151.3mAh g-1。
以上实施例仅为本发明的优选实施方式，并不用以限制本发明，在不改变本发明目的和原则的前提下，所作的任何修改和改进等，均包含在本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.一种氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：复合正极材料为正极材料表面包覆氟硅烷；所述氟硅烷与正极材料的质量比为0.1～5:95～99.9。
2.按权利要求1所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述复合正极材料为氟硅烷溶于溶剂中形成溶液，将正极材料加入该溶液中混匀后干燥，即得。
3.按权利要求2所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述氟硅烷在溶剂中的分散稀释按质量计浓度为1～10wt％。
4.按权利要求1-3任意一项所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述氟硅烷分子式为(RO)x-Si-R’F，其中，R＝CH3-,CH3CH2-或C6H5-；x＝1～3的整数；R’＝(CF2)n-，n＝1-8。
5.按权利要求4所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述氟硅烷为三氟甲基三甲基硅烷、三氟丙烷三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟辛基三甲氧基硅烷、全氟聚醚三甲氧基硅烷、聚(十七氟葵基)甲基硅氧烷、聚(九氟己基)硅氧烷、聚三氟丙基甲基硅氧烷中的一种或几种混合物。
6.按权利要求2所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述溶剂是乙醇、异丙醇、乙二醇、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、一缩二乙二醇中的一种或多种。
7.按权利要求1-3任意一项所述的氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：所述三元正极材料为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Mn,Co,Ni；0≤x≤1.0)、LiNixCoyMn1-x-yO2(0＜x≤0.9，0＜y＜1.0，0＜x+y＜1.0)、LiNixCoyAlzO2(x+y+z＝1)中的一种。
8.一种权利要求1所述氟硅烷包覆的复合正极材料，其特征在于：复合正极材料为氟硅烷溶于溶剂中形成溶液，将正极材料加入该溶液中混匀后干燥，即得；所述氟硅烷与正极材料的质量比为0.1～5:95～99.9。
9.一种权利要求1所述所述氟硅烷包覆复合正极材料的应用，其特征在于：所述氟硅烷包覆的复合正极材料在锂离子电池、固态锂电池正极中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011252830.5A CN112421039A (zh) | 2020-11-11 | 2020-11-11 | 一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011252830.5A CN112421039A (zh) | 2020-11-11 | 2020-11-11 | 一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112421039A true CN112421039A (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=74781870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011252830.5A Pending CN112421039A (zh) | 2020-11-11 | 2020-11-11 | 一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112421039A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113328095A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-31 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极材料及其在锂离子电池中的应用 |
| CN113437286A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-09-24 | 天目湖先进储能技术研究院有限公司 | 一种三元正极材料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103560270A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 河南师范大学 | 一种锂离子电池用电解液 |
| CN104282936A (zh) * | 2013-07-05 | 2015-01-14 | 信越化学工业株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| KR20180022247A (ko) * | 2016-08-24 | 2018-03-06 | 솔브레인 주식회사 | 양극 코팅제를 포함하는 비수전해액 및 리튬 이차전지 |
| CN109309200A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中能中科（天津）新能源科技有限公司 | 具有疏水包覆层的金属锂-骨架碳复合材料、其制备方法与应用 |
| CN110556509A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-10 | 南京大学 | 一种利用含氟有机物进行金属锂负极表面保护和钝化处理的方法、产品及应用 |
| CN110931796A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-27 | 扬州海吉科技有限公司 | 一种特殊成分包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN111540954A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-14 | 华南师范大学 | 锂离子电池电解液及制备方法、锂离子电池 |
-
2020
- 2020-11-11 CN CN202011252830.5A patent/CN112421039A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104282936A (zh) * | 2013-07-05 | 2015-01-14 | 信越化学工业株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| CN103560270A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 河南师范大学 | 一种锂离子电池用电解液 |
| KR20180022247A (ko) * | 2016-08-24 | 2018-03-06 | 솔브레인 주식회사 | 양극 코팅제를 포함하는 비수전해액 및 리튬 이차전지 |
| CN109309200A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中能中科（天津）新能源科技有限公司 | 具有疏水包覆层的金属锂-骨架碳复合材料、其制备方法与应用 |
| CN110556509A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-10 | 南京大学 | 一种利用含氟有机物进行金属锂负极表面保护和钝化处理的方法、产品及应用 |
| CN110931796A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-27 | 扬州海吉科技有限公司 | 一种特殊成分包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN111540954A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-14 | 华南师范大学 | 锂离子电池电解液及制备方法、锂离子电池 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| NOBUYUKI ZETTSU ET AL.: "Sub-2 nm Thick Fluoroalkylsilane Self-Assembled Monolayer-Coated High Voltage Spinel Crystals as Promising Cathode Materials for Lithium Ion Batteries", 《SCIENTIFIC REPORTS》 * |
| 姜久春等: "《电动汽车相关标准》", 30 April 2016, 北京交通大学出版社 * |
| 李海强: "《LTE多模终端的关键技术及系统设计》", 30 November 2016, 北京理工大学出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113328095A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-31 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极材料及其在锂离子电池中的应用 |
| CN113328095B (zh) * | 2021-05-27 | 2023-12-19 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极材料及其在锂离子电池中的应用 |
| CN113437286A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-09-24 | 天目湖先进储能技术研究院有限公司 | 一种三元正极材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110668509B (zh) | 一种硒包覆的高镍三元层状正极材料及其制备方法 | |
| CN108493421B (zh) | 一种锂离子电池用锡-硅基石墨烯球负极材料的制备方法 | |
| US7285358B2 (en) | Negative active material for lithium rechargeable batteries and method of fabricating same | |
| CN108987683B (zh) | 一种碳包覆三元正极材料的制备方法 | |
| CN108963235B (zh) | 石墨烯增强碳包覆磷酸钛锰钠微米球电极材料及其制备方法和应用 | |
| CN112768662A (zh) | 一种低温气相沉积包覆的高镍三元层状正极材料及其制备方法 | |
| WO2022174547A1 (zh) | 电化学装置和包含该电化学装置的电子装置 | |
| CN108598394B (zh) | 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用 | |
| CN111211305B (zh) | 一种pda辅助金属氧化物包覆的高镍三元层状正极材料及其制备方法 | |
| CN106602016A (zh) | 一种氟化铵改性镍钴铝三元正极材料的制备方法 | |
| CN112421010A (zh) | 一种正极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN112421039A (zh) | 一种氟硅烷包覆的复合正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN110957478B (zh) | 一种磷酸钛钇锂修饰的高镍正极复合材料及其制备方法 | |
| CN111916701A (zh) | 一种包覆型正极材料及其制备方法和用途 | |
| CN112919554B (zh) | 氟掺杂锂正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN106340637B (zh) | 锂离子电池用聚硅酸酯/ncm三元复合正极材料及其制备方法 | |
| WO2019104948A1 (zh) | 一种钼掺杂改性的锰酸锂复合材料、其制备方法及锂离子电池 | |
| CN103746101B (zh) | 一种碳硫复合正极材料及其制备方法 | |
| CN112510192A (zh) | 一种正极浆料及其应用 | |
| CN109216692B (zh) | 改性三元正极材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN109461917B (zh) | 一种锆酸镧原位包覆高镍三元正极材料的制备方法 | |
| CN115832309A (zh) | 一种改性三元正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN115275168A (zh) | 一种高倍率的锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN114613963A (zh) | 一种负极材料及其制备方法、负极片和二次电池 | |
| CN103746095A (zh) | 一种碳硫复合正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210226 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |