CN112382737A - 一种锂离子电池阴极的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种锂离子电池阴极的制备方法,所述阴极包括集流体以及集流体上的活性材料层,所述活性材料层从集流体到表面的方向上依次包括底层,中层和表层。所述活性材料层的活性材料包括第一活性材料,第二活性材料和第三活性材料,所述第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2;所述第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4;所述第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4;所述中层中活性材料的质量比为第一活性材料:第二活性材料=0.68+k2*(第一活性材料的D50/第二活性材料的D50);所述表层中活性材料的质量比为第二活性材料:第三活性材料=0.45+k3*(第二活性材料的D50/第三活性材料的D50);本发明提供的方法,能够提高活性材料层的循环稳定性,提高锂离子电池的循环寿命。

Description

一种锂离子电池阴极的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池阴极的制备方法。
背景技术
相对于镍氢电池,锂电池具有工作电压高、能量密度大、自放电率低、无记忆效应等显著优点。另外,锂电池可以做得更薄更小,而且任意面积化和任意形状化的特点,也大大提高了电池造型设计的灵活性,从而可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池。但是锂离子电池的成本较高,若能够进一步提高锂离子电池的使用寿命,则对于降低使用成本来说具有积极的意义。
发明内容
本发明提供了一种锂离子电池阴极的制备方法,所述阴极包括集流体以及集流体上的活性材料层,所述活性材料层从集流体到表面的方向上依次包括底层,中层和表层。所述活性材料层的活性材料包括第一活性材料,第二活性材料和第三活性材料,所述第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2,平均粒径D50为2.2-2.4微米;所述第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4,平均粒径D50为1.6-1.8微米;所述第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4,平均粒径D50为1.0-1.2微米;所述底层的活性材料由第一活性材料和第三活性材料组成;所述中层的活性材料由第一活性材料和第二活性材料组成;所述表层的活性材料由第二活性材料和第三活性材料组成;所述底层中活性材料的质量比为第一活性材料:第三活性材料=1.12+k1*(第一活性材料的D50/第三活性材料的D50);所述中层中活性材料的质量比为第一活性材料:第二活性材料=0.68+k2*(第一活性材料的D50/第二活性材料的D50);所述表层中活性材料的质量比为第二活性材料:第三活性材料=0.45+k3*(第二活性材料的D50/第三活性材料的D50);本发明提供的方法,能够提高活性材料层的循环稳定性,提高锂离子电池的循环寿命。
具体的方案如下:
一种锂离子电池阴极的制备方法,所述阴极包括集流体以及集流体上的活性材料层,所述活性材料层从集流体到表面的方向上依次包括底层,中层和表层;其特征在于,所述活性材料层的活性材料包括第一活性材料,第二活性材料和第三活性材料,所述第一活性材料的平均粒径D50为2.2-2.4微米;所述第二活性材料的平均粒径D50为1.6-1.8微米;所述第三活性材料的平均粒径D50为1.0-1.2微米;所述方法包括:
1)提供第一活性材料和第三活性材料,按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.12+k1*(第一活性材料的D50/第三活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到底层浆料;
2)提供第一活性材料和第二活性材料,按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=0.68+k2*(第一活性材料的D50/第二活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到中层浆料;
3)提供第二活性材料和第三活性材料,按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.45+k3*(第二活性材料的D50/第三活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极。
进一步的,所述第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2
进一步的,所述第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4
进一步的,所述第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4
进一步的,其中k1=0.28;k2=0.35;k3=0.12。
进一步的,所述底层浆料和中层浆料中均含有聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.5-0.8:100。
进一步的,所述溶剂为NMP,所述导电剂选自导电碳黑,导电金属颗粒,碳纳米管,或碳纳米纤维;所述粘结剂为PVDF。
进一步的,所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5
本发明具有如下有益效果:
1)、活性材料层包括特定的第一活性材料,第二活性材料和第三活性材料,所述第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2,平均粒径D50为2.2-2.4微米;所述第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4,平均粒径D50为1.6-1.8微米;所述第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4,平均粒径D50为1.0-1.2微米。能够为电极提供更高的倍率性能,能量密度以及安全性能。
2)、结构化电极活性层,所述底层的活性材料由第一活性材料和第三活性材料组成,从而提供较高的导电性能以及安全性能,所述中层的活性材料由第一活性材料和第二活性材料组成提供较好的能量密度和循环性能;所述表层的活性材料由第二活性材料和第三活性材料组成从而提供较好的安全性能,含Ni的活性材料具有较高的能量密度以及倍率性能,处于底层和中层可以提供极好的导电性能和能量密度,而磷酸铁锂系材料和尖晶石锰酸锂系材料具有良好的安全性能和循环稳定性。
3)、发明人发现,当三层的活性材料满足特定的质量比时,即所述底层中活性材料的质量比为第一活性材料:第三活性材料=1.12+k1*(第一活性材料的D50/第三活性材料的D50);所述中层中活性材料的质量比为第一活性材料:第二活性材料=0.68+k2*(第一活性材料的D50/第二活性材料的D50);所述表层中活性材料的质量比为第二活性材料:第三活性材料=0.45+k3*(第二活性材料的D50/第三活性材料的D50),浆料的稳定性得到极大的提高,涂覆性能和循环性能得到极大的提升。
4)、含Ni的活性材料由于Ni含量较高,材料活性较大,而发明人发现,在含有含Ni的活性材料的浆料中加入聚苯胺,能够提高含Ni的活性材料的稳定性,具体机尚不明确,可能是由于苯环中的共价键能够捕获游离的Ni离子,从而阻止含Ni的活性材料中Ni离子溢出,提高电极的稳定性。
具体实施方式
本发明下面将通过具体的实施例进行更详细的描述,但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2,第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4,第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4,溶剂为NMP,导电剂为导电碳黑,所述粘结剂为PVDF。
实施例1
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.2微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.6微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.0微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.12+0.28*(2.2/1)=1.74,将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.5:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=0.68+0.35*(2.2/1.6)=1.16;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.5:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.45+0.12*(1.6/1)=0.64;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
实施例2
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.4微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.8微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.2微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.12+0.28*(2.4/1.2)=1.68;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.8:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=0.68+0.35*(2.4/1.8)=1.15;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.8:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.45+0.12*(1.8/1.2)=0.63;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
实施例3
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.12+0.28*(2.3/1.1)=1.71;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=0.68+0.35*(2.3/1.7)=1.15;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.45+0.12*(1.7/1.1)=0.64;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
对比例1
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.71;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)将所述底层浆料涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为85微米。
对比例2
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=1.15;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)将所述中层浆料涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,中层浆料的涂覆厚度为85微米。
对比例3
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.64;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)将所述表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,表层浆料的涂覆厚度为85微米。
对比例4
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2微米;第二活性材料的平均粒径D50为2微米;第三活性材料的平均粒径D50为2微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.71;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=1.15;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.64;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
对比例5
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.5;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=1.5;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=1;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
对比例6
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=2;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=1;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.5;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
对比例7
提供第一活性材料、第二活性材料和第三活性材料,第一活性材料的平均粒径D50为2.3微米;第二活性材料的平均粒径D50为1.7微米;第三活性材料的平均粒径D50为1.1微米;
1)按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.8;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.6:100;得到底层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
2)按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=1.4;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,加入聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.7:100;得到中层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
3)按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.8;将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极,底层浆料的涂覆厚度为25微米,中层浆料的涂覆厚度为40微米,表层浆料的涂覆厚度为20微米。
测试及结果
测试实施例1-3和对比例4-7的浆料,将浆料的固含量调整至55%,常温下静置10h,测量浆料表层以下5cm处的固含量,所述固含量越低,则表示浆料的稳定性越差,然后将实施例1-3和对比例1-7的电极组成实验电池,对电极锂片,采用1C的电流下2.7-4.2V的电压区间进行充放电循环300次,测量电池的循环容量保持率,结果见表1。
表1
Figure BDA0002775554160000091
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但是应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。

Claims (8)

1.一种锂离子电池阴极的制备方法,所述阴极包括集流体以及集流体上的活性材料层,所述活性材料层从集流体到表面的方向上依次包括底层,中层和表层;其特征在于,所述活性材料层的活性材料包括第一活性材料,第二活性材料和第三活性材料,所述第一活性材料的平均粒径D50为2.2-2.4微米;所述第二活性材料的平均粒径D50为1.6-1.8微米;所述第三活性材料的平均粒径D50为1.0-1.2微米;所述方法包括:
1)提供第一活性材料和第三活性材料,按照质量比,第一活性材料:第三活性材料=1.12+k1*(第一活性材料的D50/第三活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到底层浆料;
2)提供第一活性材料和第二活性材料,按照质量比,第一活性材料:第二活性材料=0.68+k2*(第一活性材料的D50/第二活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到中层浆料;
3)提供第二活性材料和第三活性材料,按照质量比,第二活性材料:第三活性材料=0.45+k3*(第二活性材料的D50/第三活性材料的D50)将两种材料混合,向搅拌釜中加入溶剂,依次将粘结剂,导电剂加入到溶剂中,搅拌均匀,然后加入混合的活性材料,搅拌均匀,得到表层浆料;
4)将所述底层浆料、中层浆料,表层浆料依次涂布在集流体上干燥,得到所述阴极。
2.如上述权利要求所述的方法,所述第一活性材料为LiNi0.58Mn0.4Al0.02O2
3.如上述权利要求所述的方法,所述第二活性材料为LiCo0.3Mn1.68Al0.02O4
4.如上述权利要求所述的方法,所述第三活性材料为LiFe0.98Al0.02PO4
5.如上述权利要求所述的方法,其中k1=0.28;k2=0.35;k3=0.12。
6.如上述权利要求所述的方法,所述底层浆料和中层浆料中均含有聚苯胺,所述聚苯胺与第一活性材料的质量比为0.5-0.8:100。
7.如上述权利要求所述的方法,所述溶剂为NMP,所述导电剂选自导电碳黑,导电金属颗粒,碳纳米管,或碳纳米纤维;所述粘结剂为PVDF。
8.如上述权利要求所述的方法,所述浆料中,活性物质:粘结剂:导电剂=100:4:5。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023032500A1 (ja) * 2021-08-31 2023-03-09 パナソニックIpマネジメント株式会社 二次電池用正極および二次電池

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