CN112358613B - 一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于光学树脂技术领域，尤其涉及一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用。本发明提供的制备方法包括以下步骤：a)将表卤代醇原料与复配溶剂混合得到悬浊液，之后将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降，过滤，得到纯化表卤代醇溶液；b)将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应，得到多元醇混合物；c)将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应，得到异硫脲盐；d)将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解，得到光学树脂用聚硫醇。本发明提供的制备方法通过将表卤代醇在复配溶剂中溶解后絮凝沉降，降低了表卤代醇的杂质含量，再配合特定的工艺路线，最终制备得到了低色度的聚硫醇。

Description

一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光学树脂技术领域，尤其涉及一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用。
背景技术
光学树脂由于比无机玻璃在应用于眼镜方面和透镜方面具有明显的优异性，质轻、不易破裂，且容易染色，近年来正在迅速普及。其中，聚氨酯型光学树脂材料具有高折射率、高阿贝数、耐冲击性、染色性等优异性能，是近年来新型光学树脂的重要发展方向，该类树脂材料主要是以聚硫醇化合物和异氰酸酯为原料制备而来。
当将聚氨酯型光学树脂应用于眼镜片和透镜时，必定要求树脂色相优异，透明性好，但由于现有工艺制备的聚硫醇化合物色度普遍偏高，导致难以制备色相好，透明性好的光学树脂镜片。因此，如何降低聚硫醇化合物的色度，是本领域技术人员亟待解决的技术难题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用，采用本发明方法制备的聚硫醇具有较低的色度，适用于制备高品质的光学树脂。
本发明提供了一种光学树脂用聚硫醇的制备方法，包括以下步骤：
a)将表卤代醇原料与复配溶剂混合得到悬浊液，之后将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降，过滤，得到纯化表卤代醇溶液；
所述复配溶剂包括醇类溶剂，还包括腈类溶剂、酮类溶剂和有机酸类溶剂中的一种或多种；
所述絮凝剂包括聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺和聚合硫酸铁中的一种或多种；
b)将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应，得到多元醇混合物；
c)将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应，得到异硫脲盐；
d)将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解，得到光学树脂用聚硫醇。
优选的，步骤a)中，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁醇、异丙醇和己醇中的一种或多种；
所述腈类溶剂包括乙腈、丙腈、戊腈、苯乙腈和苯腈中的一种或多种；
所述酮类溶剂包括丙酮、甲乙酮、环己酮、异佛尔酮和甲基异丁基酮中的一种或多种；
所述有机酸类溶剂包括乙酸、草酸、柠檬酸、氨基磺酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种。
优选的，步骤a)中，所述复配溶剂中醇类溶剂的含量为10～90vol％。
优选的，步骤a)中，所述表卤代醇原料与复配溶剂的质量比为1：(1～4)；
所述絮凝剂的用量为所述悬浊液质量的0.05～0.5wt％。
优选的，步骤b)中，所述纯化表卤代醇溶液中的表卤代醇、巯基乙醇与碱性化合物的摩尔比为1：(1.95～1.99)：(0.8～1.2)。
优选的，步骤b)中，所述混合反应的温度为35～60℃；所述混合反应的时间为10～40min。
优选的，步骤c)中，所述成盐反应的温度为90～120℃；所述成盐反应的时间为1.5～4h。
优选的，步骤d)中，所述水解的温度为45～65℃；所述水解的时间为2～4h。
本发明提供了一种上述技术方案所述制备方法制备得到的光学树脂用聚硫醇。
本发明提供了一种光学树脂材料，由上述技术方案所述的光学树脂用聚硫醇和异氰酸酯反应制成。
与现有技术相比，本发明提供了一种光学树脂用聚硫醇及其制备方法和应用。本发明提供的光学树脂用聚硫醇制备方法包括以下步骤：a)将表卤代醇原料与复配溶剂混合得到悬浊液，之后将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降，过滤，得到纯化表卤代醇溶液；所述复配溶剂包括醇类溶剂，还包括腈类溶剂、酮类溶剂和有机酸类溶剂中的一种或多种；所述絮凝剂包括聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺和聚合硫酸铁中的一种或多种；b)将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应，得到多元醇混合物；c)将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应，得到异硫脲盐；d)将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解，得到光学树脂用聚硫醇。本发明提供的制备方法通过将表卤代醇在复配溶剂中溶解后絮凝沉降，降低了表卤代醇的杂质含量，再配合特定的工艺路线，最终制备得到了低色度的聚硫醇。本发明提供的制备方法操作简单，易于控制，能够制备得到高透明性的聚硫醇产品，从而保证下游光学树脂制品的产品品质，具有良好的经济效益。实验结果表明，本发明制备的聚硫醇的色度小于8，进一步制备的光学树脂镜片的雾度值小于0.4％。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种光学树脂用聚硫醇的制备方法，包括以下步骤：
a)将表卤代醇原料与复配溶剂混合得到悬浊液，之后将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降，过滤，得到纯化表卤代醇溶液；
所述复配溶剂包括醇类溶剂，还包括腈类溶剂、酮类溶剂和有机酸类溶剂中的一种或多种；
所述絮凝剂包括聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺和聚合硫酸铁中的一种或多种；
b)将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应，得到多元醇混合物；
c)将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应，得到异硫脲盐；
d)将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解，得到光学树脂用聚硫醇。
在本发明提供的制备方法中，首先将表卤代醇原料与复配溶剂进行混合。其中，所述表卤代醇原料是指待纯化的市售表卤代醇(环氧卤丙烷)，其本身的杂质含量偏高，难以满足制备高品质聚硫醇的要求，包括但不限于市售表氯代醇(环氧氯丙烷)；所述表卤代醇原料的纯度优选为≤99％，更优选为98～99％，具体可为98.4％、98.7％或98.9％；所述复配溶剂包括醇类溶剂，还包括腈类溶剂、酮类溶剂和有机酸类溶剂中的一种或多种；所述醇类溶剂优选包括甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁醇、异丙醇和己醇中的一种或多种；所述腈类溶剂优选包括乙腈、丙腈、戊腈、苯乙腈和苯腈中的一种或多种；所述酮类溶剂优选包括丙酮、甲乙酮、环己酮、异佛尔酮和甲基异丁基酮中的一种或多种；所述有机酸类溶剂优选包括乙酸、草酸、柠檬酸、氨基磺酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种；所述复配溶剂中醇类溶剂的含量优选为10～90vol％，具体可为10vol％、15vol％、20vol％、25vol％、30vol％、33vol％、34vol％、35vol％、40vol％、45vol％、50vol％、55vol％、60vol％、65vol％、70vol％、75vol％、80vol％、85vol％或90vol％；所述表卤代醇原料与复配溶剂的质量比优选为1：(1～4)，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5或1:4；所述混合的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述混合的时间优选为1～3h，具体可为1h、1.5h、2h、2.5h或3h。混合均匀后，得到悬浊液。
在本发明提供的制备方法中，制得悬浊液后，将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降。其中，所述絮凝剂包括聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺和聚合硫酸铁中的一种或多种；所述聚合氯化铝优选由河南兰德水处理材料有限公司提供，所述聚合硫酸铝优选由山东盛强化工有限公司提供，所述聚丙烯酰胺优选由巩义市振宇净水材料厂提供，所述聚合硫酸铁优选由镇江市建林水处理剂有限公司提供；所述絮凝剂的用量优选为所述悬浊液质量的0.05～0.5wt％，具体可为0.05wt％、0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.35wt％、0.4wt％、0.45wt％或0.5wt％；所述絮凝沉降的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述絮凝沉降的时间优选为0.5～5h，具体可为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h。絮凝沉降结束后，过滤掉沉淀物，得到纯化表卤代醇溶液。其中，所述过滤采用的滤膜孔径优选≤0.2μm。
在本发明提供的制备方法中，制得纯化表卤代醇溶液后，将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应。其中，所述碱性化合物包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和三乙胺中的一种或多种；所述碱性化合物优选以碱性化合物水溶液的形式参与混合反应，所述碱性化合物水溶液的浓度优选为10～50wt％，具体可为10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％或50wt％；所述纯化表卤代醇溶液中的表卤代醇、巯基乙醇与碱性化合物的摩尔比优选为1：(1.95～1.99)：(0.8～1.2)，其中，所述纯化表卤代醇溶液中的表卤代醇与巯基乙醇的摩尔比具体可为1:1.95、1:1.96、1:1.97、1:1.98或1:1.99，所述纯化表卤代醇溶液中的表卤代醇与碱性化合物的摩尔比具体可为1:0.8、1:0.85、1:0.9、1:0.95、1:1、1:1.05、1:1.1、1:1.15或1:1.2；所述混合反应的温度优选为35～60℃，具体可为35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或60℃；所述混合反应的时间优选为10～40min，具体可为10min、15min、20min、25min、30min、35min或40min。混合反应结束后，得到多元醇混合物。
在本发明提供的制备方法中，制得多元醇混合物后，将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应。其中，所述酸包括但不限于硫酸、磷酸和氢碘酸、氢溴酸；所述硫脲与制备所述多元醇混合物的原料，即纯化表卤代醇溶液中表卤代醇的摩尔比优选为(3～6)：1，具体可为3:1、3.2:1、3.5:1、3.7:1、4:1、4.2:1、4.5:1、4.7:1、5:1、5.2:1、5.5:1、5.7:1或6:1；所述酸与制备所述多元醇混合物的原料，即纯化表卤代醇溶液中表卤代醇的摩尔比优选为(3～8)：1，具体可为3:1、3.2:1、3.5:1、3.7:1、4:1、4.2:1、4.5:1、4.7:1、5:1、5.2:1、5.5:1、5.7:1、6:1、6.2:1、6.5:1、6.7:1、7:1、7.2:1、7.5:1、7.7:1或8:1；所述成盐反应的温度优选为90～120℃，具体可为90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃或120℃；所述成盐反应的时间优选为1.5～4h，具体可为1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h或4h。成盐反应结束后，得到异硫脲盐。
在本发明提供的制备方法中，制得异硫脲盐后，将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解。其中，所述碱性条件优选由碱性水溶液提供，所述碱性水溶液优选为碳酸钠和/或氢氧化钠水溶液，所述碱性水溶液的浓度优选为15～30wt％，具体可为15wt％、20wt％、25wt％或30wt％；所述碱性水溶液中的碱性化合物与制备所述异硫脲盐的原料，即纯化表卤代醇溶液中表卤代醇的摩尔比优选为(7～9)：1，具体可为7:1、7.2:1、7.5:1、7.7:1、8:1、8.2:1、8.5:1、8.7:1或9:1；所述水解的温度优选为45～65℃，具体可为45℃、50℃、55℃、60℃或65℃；所述水解的时间优选为2～4h，具体可为2h、2.5h、3h、3.5h或4h。水解结束后，对水解产物进行后处理，得到光学树脂用聚硫醇。其中，所述后处理的方式具有包括对所述水解产物依次进行洗涤和干燥；所述洗涤的洗液优选为水；所述干燥的方式优选为吸附干燥，所述吸附干燥的干燥机优选包括硅胶、分子筛和五氧化二磷中的一种或多种。
本发明提供的制备方法通过将表卤代醇在复配溶剂中溶解后絮凝沉降，降低了表卤代醇的杂质含量，再配合特定的工艺路线，最终制备得到了低色度的聚硫醇。本发明提供的制备方法操作简单，易于控制，能够制备得到高透明性的聚硫醇产品，从而保证下游光学树脂制品的产品品质，具有良好的经济效益。实验结果表明，本发明制备的聚硫醇的色度小于8，进一步制备的光学树脂镜片的雾度值小于0.4。
本发明还提供了一种采用上述技术方案所述制备方法制得的光学树脂用聚硫醇。本发明提供的聚硫醇采用本发明提供的方法制备得到，具有较低的色度，适用于制备高品质的光学树脂。
本发明还提供了一种光学树脂材料，由上述技术方案所述的光学树脂用聚硫醇和异氰酸酯反应制成。其中，所述光学树脂用聚硫醇和异氰酸酯的质量比优选为1：(0.5～2)，具体可为1:0.5、1:1、1:1.5或1:2；所述反应采用的催化剂优选为二氯化二丁基锡；所述反应的温度优选为100～150℃，具体可为100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃；所述反应的时间优选为12～48h，具体可为12h、18h、24h、30h、36h、42h或48h。
本发明提供的光学树脂材料以本发明提供的聚硫醇作为制备原料物，由于该聚硫醇的色度较低，从而使本发明提供的光学树脂材料具有较高的透明性。实验结果表明，本发明提供的光学树脂材料的雾度值小于0.4。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
(一)聚硫醇的制备，具体步骤如下：
(1)表氯代醇化合物纯化：
将100g市售表氯代醇(纯度98.4％)溶于300g甲醇-乙腈(甲醇与乙腈体积比＝1:3)溶剂中，室温下搅拌2h，得到悬浊液；向所述悬浊液中加入占悬浊液质量0.1wt％的聚丙烯酰胺(巩义市振宇净水材料厂提供)进行絮凝沉降，所述絮凝沉降的温度为室温，时间为2h；之后采用滤膜直径为0.2μm的滤布进行过滤，得到纯化表氯代醇溶液，所述纯化表氯代醇溶液除溶剂之外的剩余成分中表氯代醇的含量为99.89％。
(2)多元醇合成：
将76.98g巯基乙醇倒入四口烧瓶中，滴加62.5g浓度为30wt％的氢氧化钠溶液，然后按照表氯代醇加入量为46.30g计，加入上述纯化表氯代醇溶液进行反应，得到多元醇混合物溶液。
(3)成盐反应：
向步骤(2)中的多元醇混合物溶液投入122g硫脲和198g浓度为36wt％的氢溴酸，110℃回流反应3h，生成异硫脲盐。
(4)水解反应及后处理：
将步骤(3)中的异硫脲盐降温后，再投入238g浓度为25wt％的氢氧化钠溶液，50℃水解反应3h，反应产物经过水洗和硅胶干燥后，得到聚硫醇。
对本实施例制备的聚硫醇进行色度检测，结果为：7.5。
(二)光学树脂镜片的制备，具体步骤如下：
在20℃下，将50g上述步骤制备的聚硫醇与50g异氰酸酯以及0.01g催化剂二氯化二丁基锡混合均匀，于负压脱气1h；然后注入由玻璃模具和胶带构成的铸模中，并将铸模放入烘箱中，按照1℃/min的升温速率从室温逐渐缓慢升至120℃，并在此温度下聚合反应24h；聚合结束后，从烘箱中取出铸模，脱模，得到光学树脂镜片。
对本实施例制备的光学树脂镜片进行雾度值检测，结果为：雾度值0.3％。
实施例2
(一)聚硫醇的制备，包括以下步骤：
(1)表氯代醇化合物纯化：
将100g市售表氯代醇(纯度98.7％)溶于100g乙醇-丙酮(乙醇与丙酮体积比＝1:2)溶液中，室温下搅拌1h，得到悬浊液；向所述悬浊液中加入占悬浊液质量0.2wt％的聚合氯化铝(河南兰德水处理材料有限公司提供)进行絮凝沉降，所述絮凝沉降的温度为室温，时间为1.5h；之后采用滤膜直径为0.15μm的滤布进行过滤，得到纯化表氯代醇溶液，所述纯化表氯代醇溶液除溶剂之外的剩余成分中表氯代醇的含量为99.91％。
(2)多元醇合成：
将77.37g巯基乙醇倒入四口烧瓶中，滴加68.75g浓度为30wt％的氢氧化钠溶液，然后按照表氯代醇加入量46.29g计，加入上述纯化表氯代醇溶液进行反应，得到多元醇混合物溶液。
(3)成盐反应：
向步骤(2)中的多元醇混合物溶液投入122.5g硫脲和197g浓度为36wt％的氢溴酸，110℃回流反应2.5h，生成异硫脲盐。
(4)水解反应及后处理：
将步骤(3)中的异硫脲盐降温后，再投入330g浓度为25wt％的碳酸钠溶液，45℃水解反应3h，反应产物经过水洗和五氧化二磷干燥后，得到聚硫醇。
对本实施例制备的聚硫醇进行色度检测，结果为：7.2。
(二)光学树脂镜片的制备，具体步骤如下：
以上述步骤制备的聚硫醇作为原料，按照实施例1步骤(二)的方法进行制备，得到光学树脂镜片。
对本实施例制备的光学树脂镜片进行雾度值检测，结果为：雾度值0.32％。
实施例3
(一)聚硫醇的制备，具体步骤如下：
(1)表氯代醇化合物纯化：
将100g市售表氯代醇(纯度98.9％)溶于200g甲醇-乙酸(甲醇与乙腈体积比＝2:3)溶液中，室温下搅拌1.5h，得到悬浊液；向所述悬浊液中加入占悬浊液质量0.12wt％的聚合硫酸铁(镇江市建林水处理剂有限公司提供)进行絮凝沉降，所述絮凝沉降的温度为室温，时间为2.5h；之后采用滤膜直径为0.10μm的滤布进行过滤，得到纯化表氯代醇溶液，所述纯化表氯代醇溶液除溶剂之外的剩余成分中表氯代醇的含量为99.93％。
(2)多元醇合成：
将76.59g巯基乙醇倒入四口烧瓶中，滴加65.62g浓度为30wt％的氢氧化钠溶液，然后按照表氯代醇加入量为46.28g计，加入上述纯化表氯代醇溶液进行反应，得到多元醇混合物溶液。
(3)成盐反应：
向步骤(2)中的多元醇混合物溶液投入122.9g硫脲和199g浓度为36wt％的硫酸，112℃回流反应2.5h，生成异硫脲盐。
(4)水解反应及后处理：
将步骤(3)中的异硫脲盐降温后，再投入330g浓度为20wt％的碳酸钠溶液，55℃水解反应3h，反应产物经过水洗和分子筛干燥后，得到聚硫醇。
对本实施例制备的聚硫醇进行色度检测，结果为：6.5。
(二)光学树脂镜片的制备，具体步骤如下：
以上述步骤制备的聚硫醇作为原料，按照实施例1步骤(二)的方法进行制备，得到光学树脂镜片。
对本实施例制备的光学树脂镜片进行雾度值检测，结果为：雾度值0.25％。
对比例
(一)聚硫醇的制备，具体步骤如下：
(1)多元醇合成：
将77.37g巯基乙醇倒入四口烧瓶中，滴加68.75g浓度为30wt％的氢氧化钠溶液，然后加入46.29g市售表氯代醇(纯度99％)进行反应，得到多元醇混合物溶液。
(2)成盐反应：
向步骤(1)中的多元醇混合物溶液投入122.50g硫脲和197g浓度为36wt％的氢溴酸，110℃回流反应2.5h，生成异硫脲盐。
(3)水解反应及后处理：
将步骤(2)中的异硫脲盐降温后，再投入330g浓度为20wt％的氢氧化钠溶液，45℃水解反应3h，反应产物经过水洗和五氧化二磷干燥后，得到聚硫醇。
对本对比例制备的聚硫醇进行色度检测，结果为：10。
(二)光学树脂镜片的制备，具体步骤如下：
以上述步骤制备的聚硫醇作为原料，按照实施例1步骤(二)的方法进行制备，得到光学树脂镜片。
对本对比例制备的光学树脂镜片进行雾度值检测，结果为：雾度值1.5％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种光学树脂用聚硫醇的制备方法，包括以下步骤：
a)将表卤代醇原料与复配溶剂混合得到悬浊液，之后将所述悬浊液与絮凝剂混合进行絮凝沉降，过滤，得到纯化表卤代醇溶液；
所述复配溶剂包括醇类溶剂，还包括腈类溶剂、酮类溶剂和有机酸类溶剂中的一种或多种；
所述絮凝剂包括聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺和聚合硫酸铁中的一种或多种；
b)将所述纯化表卤代醇溶液、巯基乙醇和碱性化合物混合反应，得到多元醇混合物；
c)将所述多元醇混合物、硫脲和酸混合进行成盐反应，得到异硫脲盐；
d)将所述异硫脲盐在碱性条件下进行水解，得到光学树脂用聚硫醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁醇、异丙醇和己醇中的一种或多种；
所述腈类溶剂包括乙腈、丙腈、戊腈、苯乙腈和苯腈中的一种或多种；
所述酮类溶剂包括丙酮、甲乙酮、环己酮、异佛尔酮和甲基异丁基酮中的一种或多种；
所述有机酸类溶剂包括乙酸、草酸、柠檬酸、氨基磺酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述复配溶剂中醇类溶剂的含量为10～90vol％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述表卤代醇原料与复配溶剂的质量比为1：(1～4)；
所述絮凝剂的用量为所述悬浊液质量的0.05～0.5wt％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述纯化表卤代醇溶液中的表卤代醇、巯基乙醇与碱性化合物的摩尔比为1：(1.95～1.99)：(0.8～1.2)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述混合反应的温度为35～60℃；所述混合反应的时间为10～40min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述成盐反应的温度为90～120℃；所述成盐反应的时间为1.5～4h。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d)中，所述水解的温度为45～65℃；所述水解的时间为2～4h。
9.权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到的光学树脂用聚硫醇。
10.一种光学树脂材料，由权利要求9所述的光学树脂用聚硫醇和异氰酸酯反应制成。
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