CN112342406B - 从盐湖卤水中萃取锂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括:(1)提供盐湖卤水;(2)将所述盐湖卤水与萃取液混合,进行萃取,得到负载萃取液;(3)将所述负载萃取液与反萃液混合,进行反萃,得到含碳酸氢锂的反萃余液,其中,所述反萃余液的pH为7~11,所述反萃余液的pH值小于等于所述负载萃取液的pH值;(4)将所述反萃余液加热,分离得到碳酸锂。该方法不仅可以避免设备的酸性腐蚀,安全性高,而且获得的碳酸锂的纯度高、成本低。
Description
技术领域
本发明涉及锂提取技术领域,特别是涉及从盐湖卤水中萃取锂的方法。
背景技术
目前,从盐湖卤水中提取锂的方法主要有沉淀法、溶剂萃取法和吸附法等。其中,溶剂萃取法作为国内外非常热门的盐湖卤水提锂新技术,是利用有机溶剂对锂的特殊萃取性能达到的提锂目的。但是,现有的溶剂萃取法仍然存在以下几个问题:(1)反萃主要使用盐酸、硫酸等强酸性溶液,生产成本高;(2)反萃使用的强酸性溶液会使得反萃过程、以及反萃后得到的反萃余液均呈酸性,对不锈钢等金属材料的设备腐蚀严重,不仅存在安全隐患,而且设备成本高。另外,因盐湖一般分布于高原地区,温差变化大,如果为避免酸性腐蚀而采用工程塑料材质的设备,在长期热胀冷缩的作用下也会存在安全隐患。
发明内容
基于此,有必要针对上述问题,提供一种从盐湖卤水中萃取锂的方法;该方法可以有效缓解或避免设备的酸性腐蚀,安全性高,且该方法获得的碳酸锂的纯度高、成本低。
一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括:
(1)提供盐湖卤水;
(2)将所述盐湖卤水与萃取液混合,进行萃取,得到负载萃取液;
(3)将所述负载萃取液与反萃液混合,进行反萃,得到含碳酸氢锂的反萃余液,其中,所述反萃余液的pH为7~11,所述反萃余液的pH值小于等于所述负载萃取液的pH值;
(4)将所述反萃余液加热,分离得到碳酸锂。
在其中一个实施例中,步骤(2)中所述萃取液与所述盐湖卤水的体积比为1:1~4。
在其中一个实施例中,步骤(2)中所述萃取的次数大于等于1,每次萃取的时间为1分钟~10分钟。
在其中一个实施例中,步骤(2)中所述萃取液包括萃取剂和稀释剂,所述萃取剂为疏水型液体,包括三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、三烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯、甲基异丁基甲酮、双酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、二丁基磷酸丁酯、甲撑四丁基双磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲罗啉、季铵盐N263、二甲基二(N-十八烷基)氯化铵、氯化甲基二辛基锍盐、1-羟基乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺中至少一种。
在其中一个实施例中,步骤(3)中所述反萃液与所述负载萃取液的体积比为1:1~4。
在其中一个实施例中,步骤(3)中所述反萃的次数大于等于1,每次反萃的时间为1分钟~10分钟。
在其中一个实施例中,步骤(3)中所述反萃后还得到空载萃取液,所述空载萃取液循环至步骤(2)与所述萃取液混合。
在其中一个实施例中,步骤(3)中所述反萃液为二氧化碳与水形成的溶液。
在其中一个实施例中,将所述二氧化碳通入所述水中以形成所述反萃液,所述二氧化碳通入时的压力小于等于2MPa,温度为0℃~40℃。
在其中一个实施例中,步骤(4)中加热后还得到二氧化碳,所述二氧化碳循环通入所述水中。
在其中一个实施例中,步骤(4)中所述加热的温度大于等于50℃。
在其中一个实施例中,步骤(4)中所述碳酸锂分离后剩余的沉锂母液循环至步骤(3)与所述反萃余液混合;
或者,循环至步骤(1)与所述盐湖卤水混合。
本发明从盐湖卤水中萃取锂的方法具有以下有益效果:
(1)本发明萃取后得到的负载萃取液为碱性,反萃后得到的反萃余液为中性或碱性,所以,本发明反萃过程中不会出现强酸性环境,从而,可有效缓解或避免对不锈钢等金属材质的设备的酸性腐蚀,安全性高,维护成本低。
(2)本发明反萃得到为碳酸氢锂,碳酸氢锂的溶解度随温度的升高而降低,所以,加热后碳酸氢锂即从反萃余液中结晶析出且受热分解为碳酸锂,不仅纯度高,而且操作简单,生产成本低,对设备无腐蚀和对环境无污染。
(3)本发明中萃取液、二氧化碳以及分离碳酸锂后剩余的沉锂母液均可以循环使用,极大地降低了生产成本,且无三废产生,避免了环境污染。
附图说明
图1为本发明从盐湖卤水中萃取锂的方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下将结合附图说明对本发明提供的从盐湖卤水中萃取锂的方法作进一步说明。
如图1所示,本发明提供的从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括:
(1)提供盐湖卤水;
(2)将所述盐湖卤水与萃取液混合,萃取得到负载萃取液;
(3)将所述负载萃取液与反萃液混合,反萃得到含碳酸氢锂的反萃余液,其中,所述反萃余液的pH为7~11,所述反萃余液的pH值小于等于所述负载萃取液的pH值;
(4)将所述反萃余液加热,分离得到碳酸锂。
步骤(1)中,所提供的盐湖卤水的来源不限,优选pH为7~10之间,成分为碳酸盐类、硫酸盐类、硼酸盐类、氯化物等类型的盐湖卤水。其中,盐湖卤水的pH值越大,盐湖卤水中Mg2+、Ca2+等杂质的含量越低,越有利于提高最终获得的碳酸锂的纯度。
步骤(2)中,所述萃取液与所述盐湖卤水的体积比为1:1~4,所述萃取的次数大于等于1,每次萃取的时间为1分钟~10分钟,优选为5分钟~10分钟。从而,可将盐湖卤水中的锂充分萃取出来。
其中,所述萃取液包括萃取剂和稀释剂,所述萃取剂与所述稀释剂的体积比为不限,具体根据萃取剂和稀释剂的选择而调整,优选为40~50:50~60。
具体的,所述萃取剂优选为对锂选择性好、萃取率高,且便于反萃的疏水型液体,包括三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、三烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯、甲基异丁基甲酮、双酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、二丁基磷酸丁酯、甲撑四丁基双磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲罗啉、季铵盐N263、二甲基二(N-十八烷基)氯化铵、氯化甲基二辛基锍盐、1-羟基乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺中至少一种。
考虑到萃取剂与锂形成的螯合结构更有利于步骤(3)的反萃,进一步的,所述萃取剂中至少包括一种能够与锂共价结合形成螯合结构的疏水型液体,如醇、酮等。
以形成螯合结构为例,本发明萃取剂在萃取锂时的方程式可表达如下:
(1)Li++S→S→Li+;
其中,S表示萃取剂,S→Li+表示萃取剂与锂形成的螯合结构。
具体的,所述稀释剂选自正己烷、正十二烷、环己烷、D70特种溶剂油、D80特种溶剂油、120号溶剂油、160号溶剂油、200号溶剂油、普通煤油、航空煤油和磺化煤油中的至少一种。
步骤(2)萃取结束后,通过分离即可得到负载萃取液和与其不相容的萃锂余液(即水相),方法简单。
其中,由于本发明所选择的萃取剂在萃取锂时为碱性环境,所以,不需要添加任何成分调节盐湖卤水的pH值。同时,本发明所选择的萃取剂的水溶性小。因此,本发明分离后的萃锂余液能够达到直接排放的标准。
在分离得到负载萃取液后,进行步骤(3),将所述负载萃取液与反萃液混合,反萃得到含碳酸氢锂的反萃余液。
为了得到碳酸氢锂,反萃液优选为碳酸溶液。
进一步的,考虑到二氧化碳来源广泛,成本低,可以直接使用二氧化碳气体,或者,从含碳酸氢根的盐中分解制取二氧化碳,又或者,以碳酸盐为原料制取二氧化碳。所以,本发明优选将二氧化碳通入水中以形成碳酸溶液,作为反萃液,既可以避免直接使用酸性溶液,降低了原料的购买、运输以及储存成本,也提高了操作安全性。
具体的,二氧化碳可先通入水中混合形成反萃液,再将所述反萃液与所述负载萃取液通入反萃设备中混合,也可以直接将二氧化碳、水、负载萃取液共同通入反萃设备中混合,在反萃设备中形成二氧化碳与水的反萃液。考虑到二氧化碳与水混合形成的反萃液为碳酸,碳酸也具有一定的酸性,所以,优选将二氧化碳、水、负载萃取液共同通入反萃设备中混合,进行反萃,不仅可以避免碳酸的酸性腐蚀,而且操作更简单。
可以理解,无论将二氧化碳先通入水中混合形成反萃液,还是将二氧化碳、水、负载萃取液直接共同混合进行反萃,都包括将二氧化碳通入水中形成反萃液的过程。而在固定条件下,二氧化碳在水中的溶解度是固定的,影响二氧化碳的溶解度的条件主要包括压力和温度。所以,本发明将所述二氧化碳通入所述水中以形成所述反萃液时,所述二氧化碳通入时的压力优选为小于等于2MPa,温度优选为0℃~40℃。
在不同的温度和压力下,通入二氧化碳形成的反萃液的pH不同,如,在环境温度和压力下,二氧化碳通入水中形成的反萃液的pH一般为5.6左右,呈弱酸性,为了提高反萃效果,可适当提高二氧化碳通入时的压力,以提高二氧化碳在水中的溶解度,从而提高所形成的反萃液的酸性。但是,考虑到压力过大时,设备成本过高,且具有安全性隐患;以及,反萃液的酸性过高时,会影响反萃余液的pH,且会对设备产生腐蚀。所以,所述二氧化碳通入时的压力进一步优选为小于等于1MPa,更优选为0.1MPa~0.5MPa。通过控制二氧化碳的溶解度控制反萃液的pH值,既能保证反萃液的反萃效果,又使得反萃过程中的pH维持在7左右,优选为6~8。
具体的,当反萃过程中的pH接近6时,所获得的反萃余液的pH越接近中性,当反萃过程中的pH接近8时,所获得的反萃余液的pH越接近11。
同时,在反萃过程中,pH为6~8,可有效解决使用盐酸、硫酸等强酸时因酸性过强导致的设备腐蚀问题,提高安全性能,降低设备的维护、更新成本。
可以理解,为了避免反萃时引入其它微量的杂质影响锂的纯度,所述水优选为纯水。
以通入二氧化碳、水与负载萃取液共混为例,其方程式可表达如下:
(2)S→Li++CO2+H2O→S→H++LiHCO3。
同样,为了从负载萃取液中充分反萃出锂离子形成碳酸氢锂,所述反萃液与所述负载萃取液的体积比为1:1~4。可以理解,当反萃液直接使用碳酸溶液时,反萃液与负载萃取液的体积比为碳酸溶液与负载萃取液的体积比;当使用二氧化碳与水混合形成反萃液时,反萃液与负载萃取液的体积比即为水与负载萃取液的体积比。
具体的,所述反萃的次数大于等于1,每次反萃的时间为1分钟~10分钟,优选为5分钟~10分钟。
反萃后结束后,通过分离即可得到含碳酸氢锂的反萃溶液和与其不相容的空载萃取液S→H+,如图1所示,所述空载萃取液S→H+可循环至步骤(2),继续用于盐湖卤水中锂的萃取,不仅节约了生产成本,而且无废液产生,绿色环保。
在空载萃取液S→H+循环至步骤(2)中与盐湖卤水混合后,空载萃取液S→H+会先与盐湖卤水中的OH-反应,具体方程式如下:
S→H++OH-→S+H2O。
实际上,在萃取剂与盐湖卤水混合的过程中,也存在萃取剂与盐湖卤水中的H+螯合的过程,方程式如下:
S+H+→S→H+;
S→H++OH-→S+H2O。
由于碳酸氢锂的溶解度随温度的升高而降低,所以,步骤(4)中,将含碳酸氢锂的反萃溶液加热后,碳酸氢锂即从反萃溶液中结晶析出且受热分解为碳酸锂,反应方程式如下:
(3)2LiHCO3→Li2CO3↓+CO2↑+H2O。
在此过程中,碳酸锂直接从碳酸氢锂分解得到,所以,所获得的碳酸锂为纯度较高的碳酸锂,纯度可达到98.5%及以上。
另外,萃取过程中掺杂于负载萃取液中的钠离子等杂质在反萃后相应的形成碳酸氢钠等杂质,而碳酸氢钠等杂质的溶解度随温度的升高而升高,所以,碳酸氢钠等杂质不会结晶析出而影响碳酸锂的纯度。
具体的,所述加热的温度大于等于50℃,考虑到效率和产率,优选加热的温度为70℃~100℃,可使碳酸氢锂充分结晶析出而分解形成碳酸锂。
另外,碳酸氢锂分解成碳酸锂的过程中,还会产生二氧化碳,所述二氧化碳可直接循环通入水中,重新形成反萃液,无废气产生,绿色环保。
同样,在将所述碳酸锂沉淀过滤分离后,剩余的沉锂母液可循环至步骤(3)中与所述反萃得到的含碳酸氢锂的反萃溶液混合,经浓缩后再次进行加热、结晶析出碳酸锂;或者,剩余的沉锂母液可直接循环至步骤(1)与所述盐湖卤水混合,重新进行萃取、反萃的步骤制取碳酸锂,循环使用,绿色环保。当然,也可收集该沉锂母液后,单独进行本发明的萃取、反萃的步骤制取碳酸锂。
所以,本发明提供的从盐湖卤水中萃取锂的方法,可有效缓解或避免设备的酸性腐蚀,安全性高,同时,获得的碳酸锂的纯度高,成本低,无废液产生,绿色环保。
以下,将通过以下具体实施例对所述从盐湖卤水中萃取锂的方法做进一步的说明。
实施例1:
先分别取苯甲酰三氟丙酮20mL、三(2-乙基己基)磷酸酯20mL、煤油60mL于分液漏斗中混合均匀得到萃取液,再加入含锂为0.26g/L的碱性盐湖卤水300mL,无需调节卤水pH值,振荡萃取5分钟后分离出水相和负载萃取液,萃取三次,合并负载萃取液。其中,负载萃取液的pH为9。
将二氧化碳、纯水与上述负载萃取液混合,反萃三次,单次反萃时间为5分钟,二氧化碳通入时的温度为25℃,压力为0.1MPa,反萃液与负载萃取液的体积比为1:3。收集水相即得到含碳酸氢锂的反萃余液,该反萃余液的pH为9,空载萃取液循环至萃取阶段继续使用。
将上述收集得到的碳酸氢锂的水溶液加热至90℃,过滤得到纯度为98.5%的碳酸锂。其中,分解出的二氧化碳循环至反萃阶段,充入纯水中混合形成反萃液。过滤后的沉锂母液循环至反萃阶段与反萃得到的含碳酸氢锂的水溶液混合。
采用ICP-OES分析测定各阶段的锂离子含量,经过分析计算后得到,该盐湖卤水中锂的一次萃取率为50.3%,二次萃取率76.5%,三次萃取率为88.34%,一次反萃率为95.37%,二次反萃率为98.38%,三次反萃率为99.96%,锂的总回收率可达86.83%。
实施例2:
先分别取苯甲酰三氟丙酮5mL、三己基磷酸酯5mL、煤油15mL于分液漏斗中混合均匀得到萃取液,再加入含锂为2.2g/L的碱性盐湖卤水100mL,无需调节卤水pH值11,振荡萃取10分钟后分离出水相和负载萃取液,萃取三次,合并负载萃取液。其中,负载萃取液的pH为11。
将二氧化碳、纯水与上述负载萃取液混合,反萃三次,单次反萃时间为5分钟,二氧化碳通入时的温度为20℃,压力为0.15MPa,反萃液与负载萃取液的体积比为1:2。收集水相即得到含碳酸氢锂的反萃余液,该反萃余液的pH为10,空载萃取液循环至萃取阶段继续使用。
将上述收集得到的碳酸氢锂的水溶液加热至85℃,过滤得到纯度为98.8%的碳酸锂。其中,分解出的二氧化碳循环至反萃阶段,充入纯水中混合形成反萃液。过滤后的沉锂母液循环至反萃阶段与反萃得到的含碳酸氢锂的水溶液混合。
采用ICP-OES分析测定各阶段的锂离子含量,经过分析计算后得到,该盐湖卤水中锂的一次萃取率为85.71%,二次萃取率98.80%,三次萃取率为99.57%,一次反萃率为88.61%,二次反萃率为98.25%,三次反萃率为99.96%,锂的总回收率可达99.53%。
实施例3:
先分别取苯甲酰三氟癸酮75mL、三戊基磷酸酯75mL、煤油200mL于分液漏斗中混合均匀得到萃取液,再加入含锂为1.5g/L的碱性盐湖卤水700mL,无需调节卤水pH值,振荡萃取10分钟后分离出水相和负载萃取液,萃取三次,合并负载萃取液。其中,负载萃取液的pH为10。
将二氧化碳、纯水与上述负载萃取液混合,反萃三次,单次反萃时间为6分钟,二氧化碳通入时的温度为30℃,压力为0.2MPa,反萃液与负载萃取液的体积比为1:1。收集水相即得到含碳酸氢锂的反萃余液,该反萃余液的pH为10,空载萃取液循环至萃取阶段继续使用。
将上述收集得到的碳酸氢锂的水溶液加热至92℃,过滤得到纯度为99%的碳酸锂。其中,分解出的二氧化碳循环至反萃阶段,充入纯水中混合形成反萃液。过滤后的沉锂母液循环至反萃阶段与反萃得到的含碳酸氢锂的水溶液混合。
采用ICP-OES分析测定各阶段的锂离子含量,经过分析计算后得到,该盐湖卤水中锂的一次萃取率为80.81%,二次萃取率97.39%,三次萃取率为99.59%,一次反萃率为83.85%,二次反萃率为98.20%,三次反萃率为99.93%,锂的总回收率可达99.52%。
实施例4:
先分别取苯甲酰三氟癸酮20mL、三(2-乙基己基)磷酸酯20mL、煤油20mL于分液漏斗中混合均匀得到萃取液,再加入含锂为0.5g/L的碱性盐湖卤水60mL,无需调节卤水pH值,振荡萃取10分钟后分离出水相和负载萃取液,萃取三次,合并负载萃取液。其中,负载萃取液的pH为10。
将二氧化碳、纯水与上述负载萃取液混合,反萃三次,单次反萃时间为6分钟,二氧化碳通入时的温度为40℃,压力为0.3MPa,反萃液与负载萃取液的体积比为1:1。收集水相即得到含碳酸氢锂的反萃余液,该反萃余液的pH为10,空载萃取液循环至萃取阶段继续使用。
将上述收集得到的碳酸氢锂的水溶液加热至95℃,过滤得到纯度为99%的碳酸锂。其中,分解出的二氧化碳循环至反萃阶段,充入纯水中混合形成反萃液。过滤后的沉锂母液循环至反萃阶段与反萃得到的含碳酸氢锂的水溶液混合。
采用ICP-OES分析测定各阶段的锂离子含量,经过分析计算后得到,该盐湖卤水中锂的一次萃取率为75.52%,二次萃取率86.48%,三次萃取率为95.53%,一次反萃率为80.74%,二次反萃率为94.06%,三次反萃率为99.80%,锂的总回收率可达95.34%。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (11)
1.一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,包括:
(1)提供盐湖卤水;
(2)将所述盐湖卤水与萃取液混合,进行萃取,得到负载萃取液;
(3)将所述负载萃取液与反萃液混合,进行反萃,得到含碳酸氢锂的反萃余液,其中,所述反萃余液的pH为7~11,所述反萃余液的pH值小于等于所述负载萃取液的pH值,所述反萃液为二氧化碳与水形成的溶液,反萃时,二氧化碳先通入水中形成反萃液,再将所述反萃液与所述负载萃取液混合进行反萃,或者,直接将二氧化碳、水、负载萃取液共同通入进行反萃;
(4)将所述反萃余液加热,分离得到碳酸锂。
2.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(2)中所述萃取液与所述盐湖卤水的体积比为1:1~4。
3.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(2)中所述萃取的次数大于等于1,每次萃取的时间为1分钟~10分钟。
4.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(2)中所述萃取液包括萃取剂和稀释剂,所述萃取剂为疏水型液体,包括三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、三烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯、甲基异丁基甲酮、双酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、二丁基磷酸丁酯、甲撑四丁基双磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲罗啉、季铵盐N263、二甲基二(N-十八烷基)氯化铵、氯化甲基二辛基锍盐、1-羟基乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺中至少一种。
5.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(3)中所述反萃液与所述负载萃取液的体积比为1:1~4。
6.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(3)中所述反萃的次数大于等于1,每次反萃的时间为1分钟~10分钟。
7.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(3)中所述反萃后还得到空载萃取液,所述空载萃取液循环至步骤(2)与所述萃取液混合。
8.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,将所述二氧化碳通入所述水中以形成所述反萃液,所述二氧化碳通入时的压力小于等于2MPa,温度为0℃~40℃。
9.根据权利要求8所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(4)中加热后还得到二氧化碳,所述二氧化碳循环通入所述水中。
10.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(4)中所述加热的温度大于等于50℃。
11.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,步骤(4)中所述碳酸锂分离后剩余的沉锂母液循环至步骤(3)与所述反萃余液混合;
或者,循环至步骤(1)与所述盐湖卤水混合。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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