CN112321967A - Pvc管的环保再生方法 - Google Patents
Pvc管的环保再生方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112321967A CN112321967A CN202011235596.5A CN202011235596A CN112321967A CN 112321967 A CN112321967 A CN 112321967A CN 202011235596 A CN202011235596 A CN 202011235596A CN 112321967 A CN112321967 A CN 112321967A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvc
- modified polyester
- pvc pipe
- polyester plasticizer
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title description 126
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title description 125
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 107
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 76
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 68
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 20
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 18
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 13
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 10
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ILQHIGIKULUQFQ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 ILQHIGIKULUQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005381 potential energy Methods 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种PVC管的环保再生方法。首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;接着,将PVC再生料、PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;最后,将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为160~200℃;冷却、定型、切割处理,得到具备优异韧性、热稳定性能和抗冲击性能的环保再生PVC管成品。该再生方法成本低廉、原料简单,且环保高效,对废旧PVC材料的利用率高,并显著提升了PVC再生管材的综合应用性能。
Description
技术领域
本发明涉及PVC管再生技术领域,尤其涉及一种PVC管的环保再生方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一,具有阻燃、耐腐蚀、电气绝缘性和软硬可调的特性,还具备刚性好、强度高、价格低廉的优点。因此,聚氯乙烯被大量应用于管道、窗框、板材和电缆护套等软硬塑料制品中。但是,PVC的大量使用不可避免地会带来大量废旧PVC材料的产生,回收再利用废旧PVC材料刻不容缓。目前,欧洲废旧塑料的平均再生率达到45%,但是我国的废旧塑料回收再生利用率仅为25%。废旧塑料的物理再生方法指利用机械设备对废PVC塑料进行再造粒或加工成新的塑料制品,该工艺相对简单、成本小,再生过程的污染较小,是废旧PVC塑料再生的首选方法。
申请号为CN201910718657.4的发明专利公开了一种可回收再生的PVC管件制备方法。该制备方法包括使用配料和再生料混合后挤塑得到PVC管件,所述的配料和再生料的质量比为80~95:8~17;所述的配料包括依次混合组分以及各组分的质量百分比为:PVC树脂49~54%、增强纤维37~45%、稳定剂1~4%、氧化锌0.3~2.1%、硬脂酸1.5~3.5%、CPE3.1~5%和白炭黑0.5~2.5%;所述的再生料由以下步骤制得:割碎,通过切碎机对回收的PVC废管进行切碎,得到回收料;精选,将割碎后得到回收料中的非PVC废料去除;碾碎,通过磨碎机对筛选后的PVC物料磨碎,得到直径2.8~3.2mm颗粒状再生料。
申请号为CN201710593378.0的发明专利公开了一种PVC管材及其制备方法。该PVC管材包括如下重量份的原料:PVC树脂45~75份、ABS树脂10~20份、PVC管材再生料15~25份、陶土8~13份、钛白粉3~6份、甲基丙烯酸羟乙酯1~3份、聚丙烯酸酯7~12份、活性纳米碳酸钙6~12份、稳定剂2~4份、润滑剂8~15份、抗氧化剂2~3份、抗冻剂1~2份、抗冲改性剂2~3份。该方法使用双螺杆挤出机对步骤上述混合原料挤塑后形成管状材料,使用冷却装置对挤出的管状材料进行冷却定型;使用牵引机将冷却定型后的管状材料牵引出来后,使用切割机对管状材料进行切割分段,得到PVC管材。
但是,上述再生方法制备的PVC管材存在韧性、热稳定性能和阻燃性能并没有得到很大程度上的提高,且其抗冲击性能不能很好地满足实际更高应用的需求,且还存在原料繁杂,成本高,对废旧PVC材料的利用率低下的缺陷。
同时,PVC管材的制备过程中,为了保证其一定的柔韧性,通常需要加入大量的增塑剂。传统型增塑剂(例如,邻苯二甲酸酯)虽然可以使PVC管材变得更加柔韧,但是由于其是小分子增塑剂,在使用过程中极易从产品中迁移出来,使得材料本身性能造成影响,而且迁移出的增塑剂本身对人类的身体健康造成危害。且废旧PVC材料存在老化降解过程中成分变化的问题,其通常含有增塑剂等杂质助剂成分,在其再生过程会对PVC的性能产生一定的影响。
有鉴于此,有必要设计一种改进的PVC管的环保再生方法,以解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种PVC管的环保再生方法。
为实现上述发明目的,本发明提供了一种PVC管的环保再生方法,包括如下步骤:
A1,废旧PVC预处理:首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;
A2,共混母粒的制备:首先,将PVC树脂颗粒与稳定剂、抗氧化剂按预定比例高速混合5~15min,得到PVC新料;再按预定比例,将所述PVC再生料、所述PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;
A3,环保再生PVC管的制备:将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为160~200℃;然后,冷却、定型、切割处理,得到环保再生PVC管成品。
作为本发明的进一步改进,在步骤A2中,所述PVC再生混合料、PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂的五者的添加质量比例为50~60%:20~30%:10~15%:5~10%:5~10%。
作为本发明的进一步改进,所述有机硅改性聚酯增塑剂为经过有机硅和环氧基双改性接枝处理的聚酯增塑剂。
作为本发明的进一步改进,所述有机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
S1,对大豆油进行环氧化处理,制备得到环氧大豆油;
S2,将丁二酸和乙二醇按预定比例进行酯化交联和缩聚反应,制备得到聚酯;
S3,将步骤S2合成的所述聚酯和羟基硅油按预定摩尔比例加入到容器中,加入一定量的催化剂,在160~200℃下进行反应,反应至无水产生为止,得到有机硅改性聚酯;
S4,将步骤S3制备的所述有机硅改性聚酯和步骤S1制备的所述环氧大豆油按预定比例,加入到二甲基甲酰胺体系中,并加入一定量的氢氧化钾作为碱催化剂,加热到70~90℃下,反应4~8h,进行端羟基和环氧基的开环反应,制备得到有机硅和环氧基双改性处理的聚酯,即为有机硅改性聚酯增塑剂。
作为本发明的进一步改进,在步骤S4中,所述有机硅改性聚酯上的端羟基与所述环氧大豆油上的环氧基摩尔比为1:(2~3)。
作为本发明的进一步改进,在步骤S3中,所述聚酯和所述羟基硅油的摩尔比为1:(0.03~0.08)。
作为本发明的进一步改进,所述无机硅改性聚酯增塑剂为经过改性纳米二氧化硅改性处理的聚酯增塑剂。
作为本发明的进一步改进,所述无机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
P1,改性纳米二氧化硅的制备:将纳米二氧化硅进行硅烷偶联剂的表面修饰改性,所述硅烷偶联剂末端水解生成的硅羟基与纳米二氧化硅表面硅羟基发生脱水缩合反应,从而得到表面接枝偶联剂小分子的纳米二氧化硅粒子,即为改性纳米二氧化硅;
P2,无机硅改性聚酯的制备:将步骤P1制备的所述改性纳米二氧化硅均匀分散在丁二酸和乙二醇的预聚体体系中,然后在引发剂或催化剂的作用下进行酯化交联和缩聚反应,制备得到无机硅改性聚酯,即为无机硅改性聚酯增塑剂。
作为本发明的进一步改进,在步骤P2中,所述改性纳米二氧化硅与所述丁二酸的摩尔比例为(0.05~0.1):1。
作为本发明的进一步改进,所述改性纳米碳酸钙为经过硬脂酸钠和离子液体双改性处理的纳米碳酸钙填料。
本发明的有益效果是:
1、本发明PVC管的环保再生方法,基于对PVC管材的基础制备配方和废旧PVC管材老化降解过程中的成分含量变化的问题,采用PVC新料和PVC再生料共混的方法,用PVC新料优异的性能来综合弥补PVC再生料老化导致性能变差的不足;再辅助以经过改性处理具备优异性能的环保增塑剂和碳酸钙填料,并在配料的含量上进行了调整,用以适应该PVC再生体系的制备,由此通过挤出成型工艺,制备出韧性和热稳定性能性能显著提升的PVC再生管材。且经过改性处理的增塑剂和碳酸钙填料与PVC再生体系具备优异的相容性。
2、本发明PVC管的环保再生方法,在PVC的再生制备体系中,同时加入了有机硅/无机硅改性的两种聚酯增塑剂,通过两者的协同作用,显著提升了PVC再生管材的韧性和抗冲击性能以及热稳定性能,其协同机理在于:
聚酯增塑剂是通过二元酸和二元醇缩聚反应获得的大分子量的线性聚合物,其与PVC的相容性好,具有优异的抗迁移性与柔软性,且耐久性良好。
a)本发明利用丁二酸、乙二醇经酯化缩聚合成直链型聚酯增塑剂,利用羟基硅油为第三单体,经过端羟基的缩合反应,对直链型聚酯增塑剂进行扩链,在其主链上引入Si-O-Si基团,进行有机硅改性处理。然后,再利用有机硅改性聚酯分子链上的端羟基与环氧大豆油分子链上的环氧基之间的开环反应,制备出环氧大豆油/有机硅双改性接枝的聚酯增塑剂。该改性聚酯增塑剂综合了环氧基类增塑剂、大分子聚酯增塑剂和有机硅材料三者的优点,且与PVC的相容性良好,显著提高了PVC再生管材的增塑效率,热稳定性、耐迁移性也得到很大程度上的提高。
b)本发明结合无机纳米二氧化硅颗粒刚性增韧剂与大分子聚酯增塑剂的特点,将两者结合起来,先用硅烷偶联剂对纳米二氧化硅进行改性处理,在纳米二氧化硅颗粒表面引入活性基团,然后在引发剂或催化剂的作用下,于聚酯预聚体体系中,在纳米二氧化硅粒子表面发生单体聚合反应,进行表面聚合物接枝改性,得到无机硅改性的聚酯增塑剂,不仅显著改善纳米二氧化硅颗粒的分散性,同时,其还能够通过熔融共混的方法对PVC树脂进行强效增韧,使得其力学性能和加工性能得到同步提升。另外,纳米二氧化硅表面的羟基可以与PVC分子链分解产生的HCl反应,从而有效抑制PVC的热降解过程,有利于提高PVC的热稳定性能。
c)本文将上述有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂进行联合使用,在PVC的再生制备体系中,将环氧基增韧、刚性无机纳米颗粒增韧和弹性聚酯大分子增韧作用结合在一起,相互配合协同,共同提高了PVC再生管材的韧性,且还提高了PVC再生管材的热稳定性能和阻燃性能。
3、本发明PVC管的环保再生方法,采用改性纳米碳酸钙填料,经过硬脂酸钠和离子液体双改性处理,可有效降低纳米碳酸钙的表面能,使得其在PVC的再生制备体系中具备优异的分散性能,经硬脂酸钠表面改性的纳米碳酸钙表面由亲水变为疏水,表面势能降低,极大改善了与PVC树脂之间的相容性和润湿性;再进一步进行离子液体改性,充分发挥出离子液体的增容作用和对无机纳米碳酸钙颗粒的分散作用,使得纳米碳酸钙在PVC体系中分散性能良好,由此,显著增强PVC再生管材的韧性和抗冲击强度。
附图说明
图1为本发明提供的PVC管的环保再生方法的流程示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面具体实施例对本发明进行详细描述。
在此,还需要说明的是,为了避免因不必要的细节而模糊了本发明,在附图中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤,而省略了与本发明关系不大的其他细节。
另外,还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
请参阅图1所示,本发明提供了一种PVC管的环保再生方法,包括如下步骤:
A1,废旧PVC预处理:首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;
A2,共混母粒的制备:首先,将PVC树脂颗粒与稳定剂、抗氧化剂按预定比例高速混合5~15min,得到PVC新料;再按预定比例,将所述PVC再生料、所述PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;
A3,环保再生PVC管的制备:将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为160~200℃;然后,冷却、定型、切割处理,得到环保再生PVC管成品。
优选的,在步骤A2中,所述PVC再生混合料、PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂的五者的添加质量比例为50~60%:20~30%:10~15%:5~10%:5~10%。
优选的,所述有机硅改性聚酯增塑剂为经过有机硅和环氧基双改性接枝处理的聚酯增塑剂。
优选的,所述有机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
S1,对大豆油进行环氧化处理,制备得到环氧大豆油;
S2,将丁二酸和乙二醇按预定比例进行酯化交联和缩聚反应,制备得到聚酯;
S3,将步骤S2合成的所述聚酯和羟基硅油按预定摩尔比例加入到容器中,加入一定量的催化剂,在160~200℃下进行反应,反应至无水产生为止,得到有机硅改性聚酯;
S4,将步骤S3制备的所述有机硅改性聚酯和步骤S1制备的所述环氧大豆油按预定比例,加入到二甲基甲酰胺体系中,并加入一定量的氢氧化钾作为碱催化剂,加热到70~90℃下,反应4~8h,进行端羟基和环氧基的开环反应,制备得到有机硅和环氧基双改性处理的聚酯,即为有机硅改性聚酯增塑剂。
优选的,在步骤S4中,所述有机硅改性聚酯上的端羟基与所述环氧大豆油上的环氧基摩尔比为1:(2~3)。
优选的,在步骤S3中,所述聚酯和所述羟基硅油的摩尔比为1:(0.03~0.08)。
优选的,所述无机硅改性聚酯增塑剂为经过改性纳米二氧化硅改性处理的聚酯增塑剂。
优选的,所述无机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
P1,改性纳米二氧化硅的制备:将纳米二氧化硅进行硅烷偶联剂的表面修饰改性,所述硅烷偶联剂末端水解生成的硅羟基与纳米二氧化硅表面硅羟基发生脱水缩合反应,从而得到表面接枝偶联剂小分子的纳米二氧化硅粒子,即为改性纳米二氧化硅;
P2,无机硅改性聚酯的制备:将步骤P1制备的所述改性纳米二氧化硅均匀分散在丁二酸和乙二醇的预聚体体系中,然后在引发剂或催化剂的作用下进行酯化交联和缩聚反应,制备得到无机硅改性聚酯,即为无机硅改性聚酯增塑剂。
优选的,在步骤P2中,所述改性纳米二氧化硅与所述丁二酸的摩尔比例为(0.05~0.1):1。
优选的,所述改性纳米碳酸钙为经过硬脂酸钠和离子液体双改性处理的纳米碳酸钙填料。
下面就具体实施例对本发明做进一步的详细说明。
实施例1
有机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
S1,大豆油的环氧化:将50g大豆油和6g乙酸加入圆底烧瓶中,油浴加热到40℃,磁力搅拌处理,通过恒压滴液漏斗滴入含有1g浓硫酸的双氧水30mL,控制滴加速度,保持体系温度不超过50℃;滴加完毕升温到60℃,反应4h结束,然后中和、水洗、干燥得到环氧大豆油。
S2,聚酯的制备:将丁二酸和乙二醇按1:1.1摩尔比在氮气氛围、120℃下熔融,加入一定量的催化剂钛酸四丁酯,然后将温度升温至170℃进行酯化反应,反应至再无水产生为止,然后将温度升温至180℃,进行缩聚反应,反应2h,得到聚酯反应结束。
S3,羟基硅油改性聚酯的制备:将合成的聚酯和羟基硅油按1:0.05的摩尔比例加入到烧瓶中,加入一定量的催化剂二月桂酸二丁基锡,然后在180℃下开始反应,反应至无水产生为止,得到有机硅改性聚酯。
S4,环氧大豆油/有机硅双改性聚酯的制备:将有机硅改性聚酯和环氧大豆油按有机硅改性聚酯上端羟基与环氧大豆油上环氧基摩尔比1:2的比例,加入到二甲基甲酰胺体系中,并加入一定量的氢氧化钾作为碱催化剂,加热到80℃下反应6h,进行端羟基和环氧基的开环反应,制备得到环氧大豆油/有机硅双改性聚酯,即为有机硅改性增塑剂。
有机硅改性聚酯增塑剂的制备路线如下:
无机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
P1,改性纳米二氧化硅的制备:将纳米二氧化硅进行硅烷偶联剂KH560的表面修饰改性,前述两者的摩尔比为1:1,所述硅烷偶联剂末端可水解基团水解生成的硅羟基与纳米二氧化硅表面硅羟基发生脱水缩合反应,从而得到表面接枝偶联剂小分子的纳米二氧化硅粒子,即为改性纳米二氧化硅;
P2,无机硅改性聚酯的制备:将改性纳米二氧化硅均匀分散在丁二酸和乙二醇(1:1.1摩尔比)的预聚体体系中,所述改性纳米二氧化硅与所述丁二酸的摩尔比例为0.05:1;然后在引发剂或催化剂的作用下进行酯化交联和缩聚反应,制备得到无机硅改性聚酯,即为无机硅改性聚酯增塑剂。
改性纳米碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
D1,将硬脂酸钠改性剂加入75℃的纳米碳酸钙浆料中,进行纳米碳酸钙的改性,1h后停止反应,将所得反应浆料进行抽滤,取滤饼于100℃下干燥处理3h,打散处理,得到硬脂酸钠改性纳米碳酸钙。
D2,配制硬脂酸钠改性纳米碳酸钙/酒精悬浮液,于55℃水浴下搅拌10分钟后再超声分散10分钟;然后一边搅拌一边滴加硬脂酸钠改性纳米碳酸钙质量10%的离子液体(1-十二烷基-3-甲基咪唑二氟甲磺酰亚胺盐),继续搅拌半小时后,超声分散半小时,干燥研磨处理,得到离子液体/硬脂酸钠双改性处理的纳米碳酸钙,其平均粒径为20~30nm。
实施例1提供了一种PVC管的环保再生方法,采用上述合成产物进行合成再生,包括如下步骤:
A1,废旧PVC预处理:首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;
A2,共混母粒的制备:首先,将PVC树脂颗粒与稳定剂、抗氧化剂按25:1:0.6的质量比例高速混合10min,得到PVC新料;再按50%:25%:15%:5%:5%的质量比例,将所述PVC再生料、所述PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;
A3,环保再生PVC管的制备:将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为180℃;然后,冷却、定型、切割处理,得到环保再生PVC管成品。
对比例1
与实施例1的不同之处在于:采用常规的聚酯增塑剂,即,将无机硅和有机硅改性聚酯置换成常规聚酯。
对比例2
与实施例1的不同之处在于:仅采用有机硅改性聚酯增塑剂。
对比例3
与实施例1的不同之处在于:仅采用无机硅改性聚酯增塑剂。
对比例4
与实施例1的不同之处在于:仅采用未经过改性处理的纳米碳酸钙。
实施例2-6
与实施例1的不同之处在于:PVC再生料(R-PVC)、所述PVC新料(N-PVC)、改性纳米碳酸钙(Nano-CaCO3)、有机硅改性聚酯增塑剂(增塑剂1)和无机硅改性聚酯增塑剂(增塑剂2)的质量比例不同,其他步骤均与实施例1相同,在此不再赘述。
表1为实施例1至6中的参数设置
对实施例和对比例进行性能参数测试:
表2为实施例1至6及对比例1至5中的性能参数
由表2可以看出,PVC再生料(R-PVC)和PVC新料(N-PVC)之间的比例会影响PVC再生管材的性能,PVC新料的比例越高高,其性能越好。但是,本发明中需要综合考虑PVC再生料的利用率和PVC再生管材性能两个因素,在保障PVC再生管材性能的同时,实现PVC再生料的最大利用率。
综上所述,本发明提供了一种PVC管的环保再生方法。首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;然后,将PVC再生料、PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;最后,将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为160~200℃;然后,冷却、定型、切割处理,得到具备优异韧性、热稳定性能和抗冲击性能的环保再生PVC管成品。该再生方法成本低廉、原料简单,且环保高效,对废旧PVC材料的利用率高,并显著提升了PVC再生管材的综合应用性能。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种PVC管的环保再生方法,其特征在于:包括如下步骤:
A1,废旧PVC预处理:首先,将废旧PVC材料破碎成直径为2~3mm的废旧PVC颗粒,除去异物;然后,清洗烘干处理,得到PVC再生料;
A2,共混母粒的制备:首先,将PVC树脂颗粒与稳定剂、抗氧化剂按预定比例高速混合5~15min,得到PVC新料;再按预定比例,将所述PVC再生料、所述PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂熔融共混挤出造粒,制备得到混合母粒;
A3,环保再生PVC管的制备:将所述混合母粒进行挤出成型处理,得到PVC管毛坯,挤出温度为160~200℃;然后,冷却、定型、切割处理,得到环保再生PVC管成品。
2.根据权利要求1所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:在步骤A2中,所述PVC再生混合料、PVC新料、改性纳米碳酸钙、有机硅改性聚酯增塑剂和无机硅改性聚酯增塑剂的五者的添加质量比例为50~60%:20~30%:10~15%:5~10%:5~10%。
3.根据权利要求1所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:所述有机硅改性聚酯增塑剂为经过有机硅和环氧基双改性处理的聚酯增塑剂。
4.根据权利要求3所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:所述有机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
S1,对大豆油进行环氧化处理,制备得到环氧大豆油;
S2,将丁二酸和乙二醇按预定比例进行酯化交联和缩聚反应,制备得到聚酯;
S3,将步骤S2合成的所述聚酯和羟基硅油按预定摩尔比例加入到容器中,加入一定量的催化剂,在160~200℃下进行反应,反应至无水产生为止,得到有机硅改性聚酯;
S4,将步骤S3制备的所述有机硅改性聚酯和步骤S1制备的所述环氧大豆油按预定比例,加入到二甲基甲酰胺体系中,并加入一定量的氢氧化钾作为碱催化剂,加热到70~90℃下,反应4~8h,进行端羟基和环氧基的开环反应,制备得到有机硅和环氧基双改性处理的聚酯,即为有机硅改性聚酯增塑剂。
5.根据权利要求4所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:在步骤S4中,所述有机硅改性聚酯上的端羟基与所述环氧大豆油上的环氧基摩尔比为1:(2~3)。
6.根据权利要求4所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:在步骤S3中,所述聚酯和所述羟基硅油的摩尔比为1:(0.03~0.08)。
7.根据权利要求1所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:所述无机硅改性聚酯增塑剂为经过改性纳米二氧化硅改性处理的聚酯增塑剂。
8.根据权利要求1所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:所述无机硅改性聚酯增塑剂的制备方法,包括如下步骤:
P1,改性纳米二氧化硅的制备:将纳米二氧化硅进行硅烷偶联剂的表面修饰改性,所述硅烷偶联剂末端水解生成的硅羟基与纳米二氧化硅表面硅羟基发生脱水缩合反应,从而得到表面接枝偶联剂小分子的纳米二氧化硅粒子,即为改性纳米二氧化硅;
P2,无机硅改性聚酯的制备:将步骤P1制备的所述改性纳米二氧化硅均匀分散在丁二酸和乙二醇的聚酯预聚体体系中,然后在引发剂或催化剂的作用下进行酯化交联和缩聚反应,制备得到无机硅改性聚酯,即为无机硅改性聚酯增塑剂。
9.根据权利要求8所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:在步骤P2中,所述改性纳米二氧化硅与所述丁二酸的摩尔比例为(0.05~0.1):1。
10.根据权利要求1所述的PVC管的环保再生方法,其特征在于:所述改性纳米碳酸钙为经过硬脂酸钠和离子液体双改性处理的纳米碳酸钙填料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011235596.5A CN112321967B (zh) | 2020-11-06 | 2020-11-06 | Pvc管的环保再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011235596.5A CN112321967B (zh) | 2020-11-06 | 2020-11-06 | Pvc管的环保再生方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112321967A true CN112321967A (zh) | 2021-02-05 |
CN112321967B CN112321967B (zh) | 2021-07-30 |
Family
ID=74316400
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011235596.5A Active CN112321967B (zh) | 2020-11-06 | 2020-11-06 | Pvc管的环保再生方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112321967B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114953249A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-30 | 格林美(武汉)城市矿山产业集团有限公司 | 报废汽车破碎残余物的pvc塑料回收方法、改性pvc塑料及制备方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3331803A (en) * | 1960-08-03 | 1967-07-18 | Chemische Werke Witten Gmbh | Polyester plasticizer for polymers of vinyl chloride and process for preparing the same |
JPS63182366A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改質ポリエステル系可塑剤の製造方法 |
CN102532739A (zh) * | 2010-12-07 | 2012-07-04 | 安徽绿能技术研究院 | 一种用废旧pvc料制造pvc型材的工艺方法 |
CN102911462A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-06 | 东莞市祺龙电业有限公司 | 一种废旧pvc和粉煤灰复合材料及其制备方法 |
CN102936469A (zh) * | 2012-10-30 | 2013-02-20 | 武汉理工大学 | 一种热烘型耐迁移可剥离蓝胶及其制备方法 |
CN104893264A (zh) * | 2015-06-12 | 2015-09-09 | 张萍 | 一种新型增塑剂 |
CN106751148A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 安庆市月岭塑业有限公司 | 一种低成本高性能pvc管材的生产方法 |
CN107163453A (zh) * | 2017-07-20 | 2017-09-15 | 合肥安力电力工程有限公司 | 一种pvc管材及其制备方法 |
CN107650353A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-02-02 | 四川塑塑料制品有限公司 | 一种型材的加工工艺 |
CN109777046A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 丹阳市易通安全技术服务有限公司 | 一种新型增塑剂 |
JP6520294B2 (ja) * | 2015-03-26 | 2019-05-29 | 三菱ケミカル株式会社 | 電線被覆材 |
CN110370503A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-10-25 | 江苏中鼎塑业有限公司 | 一种pvc回收料再生的生产工艺 |
CN110387096A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-10-29 | 徐州鑫隆管业有限公司 | 一种可回收再生的pvc管件制备方法 |
-
2020
- 2020-11-06 CN CN202011235596.5A patent/CN112321967B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3331803A (en) * | 1960-08-03 | 1967-07-18 | Chemische Werke Witten Gmbh | Polyester plasticizer for polymers of vinyl chloride and process for preparing the same |
JPS63182366A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改質ポリエステル系可塑剤の製造方法 |
CN102532739A (zh) * | 2010-12-07 | 2012-07-04 | 安徽绿能技术研究院 | 一种用废旧pvc料制造pvc型材的工艺方法 |
CN102936469A (zh) * | 2012-10-30 | 2013-02-20 | 武汉理工大学 | 一种热烘型耐迁移可剥离蓝胶及其制备方法 |
CN102911462A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-06 | 东莞市祺龙电业有限公司 | 一种废旧pvc和粉煤灰复合材料及其制备方法 |
JP6520294B2 (ja) * | 2015-03-26 | 2019-05-29 | 三菱ケミカル株式会社 | 電線被覆材 |
CN104893264A (zh) * | 2015-06-12 | 2015-09-09 | 张萍 | 一种新型增塑剂 |
CN106751148A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 安庆市月岭塑业有限公司 | 一种低成本高性能pvc管材的生产方法 |
CN107163453A (zh) * | 2017-07-20 | 2017-09-15 | 合肥安力电力工程有限公司 | 一种pvc管材及其制备方法 |
CN107650353A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-02-02 | 四川塑塑料制品有限公司 | 一种型材的加工工艺 |
CN109777046A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 丹阳市易通安全技术服务有限公司 | 一种新型增塑剂 |
CN110387096A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-10-29 | 徐州鑫隆管业有限公司 | 一种可回收再生的pvc管件制备方法 |
CN110370503A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-10-25 | 江苏中鼎塑业有限公司 | 一种pvc回收料再生的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
季淑芳 等: ""有机硅改性聚丁二酸己二醇酯的增塑性能"", 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114953249A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-30 | 格林美(武汉)城市矿山产业集团有限公司 | 报废汽车破碎残余物的pvc塑料回收方法、改性pvc塑料及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112321967B (zh) | 2021-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1120184C (zh) | 乙烯醇聚合物及其组合物 | |
KR100568412B1 (ko) | 내충격성이 우수한 염화비닐계 나노복합체 수지 조성물 및그 제조방법 | |
JP2009001796A (ja) | ポリエステルナノコンポジットの製造方法 | |
CN112409765A (zh) | 一种可降解环保塑料袋及其制备方法 | |
CN101831801A (zh) | 一种耐久性纤维素纤维及其应用 | |
CN105295367A (zh) | 一种增韧聚酰胺树脂复合材料及其制备方法 | |
JP2014074145A (ja) | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 | |
CN110283472B (zh) | 一种抗老化耐冲击改性木塑复合材料及其制备方法 | |
CN112321967B (zh) | Pvc管的环保再生方法 | |
CN114507426A (zh) | 一种改性纳米碳酸钙复合材料及其制备方法 | |
CN1869119A (zh) | 部分交联高熔体强度聚丙烯的制备方法 | |
CN109233230B (zh) | 一种有机/无机杂化改性聚乳酸膜材料及其制备方法 | |
CN115926361A (zh) | 一种sebs载体硅酮母粒及其制备方法 | |
CN106750271A (zh) | 纳米二氧化硅增强尼龙6复合材料的制备方法 | |
CN1532221A (zh) | 一种矿物/晶须增强聚丙烯组合物 | |
CN113003563A (zh) | 一种改性木质素碳点及其制备方法和应用 | |
CN116218165A (zh) | 一种纳米颗粒-可生物降解聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN110643102A (zh) | 一种竹纤维增强热塑性树脂复合材料及其制备方法 | |
CN112143194A (zh) | 一种改性再生pc/abs合金回收料及其制备方法 | |
CN114043640A (zh) | 废旧聚酯瓶生产塑编袋、包装袋的方法 | |
CN111454506A (zh) | 一种再生塑料改性颗粒及其生产工艺 | |
CN110791040B (zh) | 一种pvc增韧用纳米碳酸钙及其制备方法 | |
CN1939962A (zh) | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 | |
CN110734631A (zh) | 一种木质素基可生物降解聚丁二酸丁二醇酯薄膜及其制备方法 | |
CN115947986B (zh) | 一种易定型hdpe汽车脚垫 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210713 Address after: 522000 Beiqu, Deqiao Industrial Zone, Xihe village, Yuecheng Town, Jiedong District, Jieyang City, Guangdong Province Applicant after: Guangdong Dingtong Industrial Co.,Ltd. Address before: No.16, South huahuan Road, Yuxi City, Yunnan Province Applicant before: Yang Jinde |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |